大學(xué)有機(jī)化學(xué)總結(jié)習(xí)題-最全97720

1、 有機(jī)化學(xué)總結(jié) 一.有機(jī)化合物的命名 1.能夠用系統(tǒng)命名法命名各種類型化合物： 包括烷燒，烯烽，怏燒，烯怏，脂環(huán)燒（單環(huán)脂環(huán)烽和多環(huán)置換脂環(huán)烽中的螺環(huán)烽和橋環(huán)烽），芳烽，醇，酚，醍， 醛，酮，竣酸，竣酸衍生物（酰鹵，酸酊，酯，酰胺），多官能團(tuán)化合物（官能團(tuán)優(yōu)先順序：一COOHSO3中一COOR CO冷CNCHOC=OOH（酉亨）OH（酚）SHNH2ORC=CCmC-（-RXNO2）,并能夠判斷由Z/E構(gòu)型和R/S構(gòu)型。 2.根據(jù)化合物的系統(tǒng)命名，寫由相應(yīng)的結(jié)構(gòu)式或立體結(jié)構(gòu)式（傘形式，鋸架式，紐曼投影式，F(xiàn)ischer投影式）。 立體結(jié)構(gòu)的表示方法: COOH 一、 1)傘形式：H-；C *OH

2、 H3c COOH HOH CH3 5)構(gòu)象(conformation)3）紐曼投影式: 4）菲舍爾投影式: 2）鋸架式: (1) 乙烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是交叉式，最不穩(wěn)定構(gòu)象 是重疊式。 (2) 正丁烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是對(duì)位交叉式，最不穩(wěn) 定構(gòu)象是全重疊式。 (3) 環(huán)己烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是椅式構(gòu)象。一取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構(gòu)象是e取代的椅式構(gòu)象。 多取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構(gòu)象是e取代最多或大基團(tuán)處于e鍵上的椅式構(gòu)象。 立體結(jié)構(gòu)的標(biāo)記方法 1.Z/E標(biāo)記法：在表示烯煌的構(gòu)型時(shí)，如果在次序規(guī)則 中兩個(gè)優(yōu)先的基團(tuán)在同一側(cè)，為Z構(gòu)型，在相反側(cè)， 為E構(gòu)型。 CH3/ClCH3/C2H5 斤外尸以 HC2H5HC

3、l (Z)一3氯一2戊烯(E)3一氯一2戊烯 2、順/反標(biāo)記法：在標(biāo)記烯燒和脂環(huán)烽的構(gòu)型時(shí)，如果兩個(gè)相同的基團(tuán)在同一側(cè)，則為順式；在相反側(cè)，則為反 3、R/S標(biāo)記法：在標(biāo)記手性分子時(shí)，先把與手性碳相連 的四個(gè)基團(tuán)按次序規(guī)則排序。然后將最不優(yōu)先的基團(tuán)放在遠(yuǎn)離觀察者，再以CH3.、，.CH3 ，C=C HH 順2丁烯 CH3H 、一/ cC HCH3 反一2一丁烯 CH3CH3 HH 順1,4二甲基環(huán)己烷 HCH3 o CH3H 反1,4二甲基環(huán)己烷 次觀察其它三個(gè)基團(tuán)，如果優(yōu)先順序是 注：將傘狀透視式與菲舍爾投影式互換的方法是：先按要求 書寫其透視式或投影式，然后分別標(biāo)由其R/S構(gòu)型，如果兩 者

4、構(gòu)型相同，則為同一化合物，否則為其對(duì)映體。 二.有機(jī)化學(xué)反應(yīng)及特點(diǎn) 1 .反應(yīng)類型 I協(xié)同反應(yīng)：雙烯合成 還原反應(yīng)（包括催化加氫）：烯烽、怏烽、環(huán)烷燒、芳烽、鹵 代燒 順時(shí)針，則為R構(gòu)型，如果是逆時(shí)針，則為 S構(gòu)型 廠自由基反應(yīng) 反應(yīng)類型,（按歷程分） 離子型反應(yīng) r自由基取代：烷煌鹵代、芳煌側(cè)鏈鹵代、烯煌的a-H鹵代 .自由基加成：烯，快的過氧化效應(yīng) 親電加成：烯、快、二烯煌的加成，脂環(huán)燃小環(huán)的開環(huán)加成親電取代：芳環(huán)上的親電取代反應(yīng) J親核取代：鹵代燒、醇的反應(yīng)，環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)，觸鍵斷裂反應(yīng),鹵苯的取代反應(yīng) 親核加成：煥燒的親核加成 I消除反應(yīng)：鹵代燃和醇的反應(yīng) C R型 氧化反應(yīng)：烯燒

5、的氧化（高鎰酸鉀氧化，臭氧氧化，環(huán)氧化）； 怏燒高鎰酸鉀氧化，臭氧氧化；醇的氧化；芳燒側(cè)鏈氧化，芳環(huán)氧化) 2 .有關(guān)規(guī)律 1) 馬氏規(guī)律：親電加成反應(yīng)的規(guī)律，親電試劑總是加到連氫較多的雙鍵碳上。 2) 過氧化效應(yīng)：自由基加成反應(yīng)的規(guī)律，鹵素加到連氫較多的雙鍵碳上。 3) 空間效應(yīng)：體積較大的基團(tuán)總是取代到空間位阻較小的位置。 4) 定位規(guī)律：芳煌親電取代反應(yīng)的規(guī)律，有鄰、對(duì)位定位基，和間位定位基。 5) 查依切夫規(guī)律：鹵代燒和醇消除反應(yīng)的規(guī)律，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較多的烯燒O 6) 休克爾規(guī)則：判斷芳香性的規(guī)則。存在一個(gè)環(huán)狀的大兀鍵，成環(huán)原子必須共平面或接近共平面，兀電子數(shù)符 合4n+2

6、規(guī)則。 7) 霍夫曼規(guī)則：季鏤鹽消除反應(yīng)的規(guī)律，只有烽基時(shí)，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較少的烯烽(動(dòng)力學(xué)控制產(chǎn)物)。當(dāng)B碳上連有吸電子基或不飽和鍵時(shí)，則消除的 是酸性較強(qiáng)的氫，生成較穩(wěn)定的產(chǎn)物(熱力學(xué)控制產(chǎn)物), 8) 基團(tuán)的“順序規(guī)則” 3.反應(yīng)中的立體化學(xué) 烷燒: 烷燒的自由基取代：外消旋化 烯烽： 烯煌的親電加成： 澳，氯，HOBr（HOOD,羥汞化-脫汞還原反應(yīng) 反式加成 其它親電試劑：順式+反式加成 烯烽的環(huán)氧化，與單線態(tài)卡賓的反應(yīng)：保持構(gòu)型 烯烽的冷稀KMnQHzO氧化：順式鄰二醇 烯烽的硼氫化-氧化：順式加成 烯烽的加氫：順式加氫 環(huán)己烯的加成（1-取代，3-取代，4-取代） 怏煌

7、： 選擇性加氫： Lindlar催化劑順式烯煌 Na/NH3（L）反式加氫 親核取代： SN1：外消旋化的同時(shí)構(gòu)型翻轉(zhuǎn) SN2:構(gòu)型翻轉(zhuǎn)（Walden翻轉(zhuǎn)） 消除反應(yīng)： E2,E1cb:反式共平面消除。 環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)：反式產(chǎn)物 四.概念、物理性質(zhì)、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性、反應(yīng)活性 （一）.概念 CH3 碳架異構(gòu)H2c:C-CH2cH2H2C=C-CH3H 廣構(gòu)造異構(gòu).位置異構(gòu)CH2=CHCH2CH3CH3cH=CHCH3 官能團(tuán)異構(gòu)CH3cH20HCH30cH3 l互變異構(gòu)CH2=CH-0H=CH3cH0 順反異構(gòu) 對(duì)映異構(gòu) 2 .試齊（J 親電試劑： 簡單地說，對(duì)電子具有親合力的試劑就叫親電試劑

8、（electrophilicreagent）。親電試劑一般都是帶正電荷的 試劑或具有空的p軌道或d軌道，能夠接受電子對(duì)的中性分 子，如：4、ClBrRCH十、CHC。、NO、SOHSO、 BE、AlCl3等，都是親電試劑。 親核試劑: 對(duì)電子沒有親合力，但對(duì)帶正電荷或部分正電荷的碳原1. 同分異構(gòu)體 同分異構(gòu) 子具有親合力的試劑叫親核試劑(nucleophilicreagent)。 親核試劑一般是帶負(fù)電荷的試劑或是帶有未共用電子對(duì)的中 性分子，如：OH、HS、CM、NhT、RCW、RO、RS、Ph。、 RCOO X、H2OROHRORNH、RNH等，都是親核試劑。 自由基試劑: Cl2、B2是

9、自由基引發(fā)劑，止匕外，過氧化氫、過氧化苯甲酰、偶氮二異丁tC、過硫酸鏤等也是常用的自由基引發(fā)劑。少量的自由基引發(fā)劑就可引發(fā)反應(yīng)，使反應(yīng)進(jìn)行下去。 3 .酸堿的概念 布朗斯特酸堿：質(zhì)子的給體為酸，質(zhì)子的受體為堿。 Lewis酸堿：電子的接受體為酸，電子的給與體為堿。 4 .共價(jià)鍵的屬性 鍵長、鍵角、鍵能、鍵矩、偶極矩。 5 .雜化軌道理論 sp3、sp2、sp雜化。 6 .旋光性Cl2 hv或高溫廣 均裂* 2Cl- Br2 hv或高溫 均裂 -2Br 平面偏振光: 手性： 手性碳: 旋光性: 內(nèi)消旋體、外消旋體，兩者的區(qū)另上 對(duì)映異構(gòu)體，產(chǎn)生條件: 非對(duì)映異構(gòu)體: 差向異構(gòu)體： Walden翻

10、轉(zhuǎn)： 7 .電子效應(yīng) 1 ）誘導(dǎo)效應(yīng) 2 ）共輾效應(yīng)（兀-兀共輾，p-兀共輾，b-p超2共輾,b-兀超共輾。 旋光性物質(zhì)（光學(xué)活性物質(zhì)），左旋體, 右旋體: 蘇式，赤式： H CHO t=OH =OH H2OH 赤式 HO CHO 1=OH 一H H2OH ）空間效應(yīng) 空間阻礙：已有基團(tuán)對(duì)新引入基團(tuán)的空間阻礙作用 OH OH 立體效應(yīng) （空間效應(yīng)） 范德華張力：兩個(gè)原子或原子團(tuán)距離太近，小于兩者的范德華半徑之和而產(chǎn)生的張力。 CH SO3H 1-扭轉(zhuǎn)張力：在重疊構(gòu)象中存在著要變?yōu)榻徊媸綐?gòu)象的一種張力 CH 6 SO H 3 H 和 HH 8.其它 _ IH COCH3endo（內(nèi)型） 順反異構(gòu)

11、體，產(chǎn)生條件: 烯醇式： （二） .物理性質(zhì) 1 .沸點(diǎn)高低的判斷？ 不同類型化合物之間沸點(diǎn)的比較； 同種類型化合物之間沸點(diǎn)的比較。 2 .熔點(diǎn)，溶解度的大小判斷？ 3 .形成有效氫鍵的條件，形成分子內(nèi)氫鍵的條件： （三） .穩(wěn)定性判斷 1 .烯燒穩(wěn)定性判斷 R2C=CRR2C=CHRRCH=CHRE-構(gòu)型） RCH=CHRZ-構(gòu)型）內(nèi)型（endo）, 外型（exo）: COCH3 Hexo（外型） RHC=CHCH=CH 2. 環(huán)烷烽穩(wěn)定性判斷 3. 開鏈燒構(gòu)象穩(wěn)定性 4. 環(huán)己烷構(gòu)象穩(wěn)定性 5. 反應(yīng)中間體穩(wěn)定大小判斷（碳正離子，碳負(fù)離子，自 由基） 碳正離子的穩(wěn)性順序： 十 CH2=CH

12、-CH2 (CH3)3C(CH3)2-CH3CH2CH3 一一CH2 自由基穩(wěn)定性順序: C廿CH-CH2(CH3)3C(CH3)2CHCH3CH2CH31-CH2 碳負(fù)離子穩(wěn)定性順序: CH2=CH-CH2。.o. zCH31R2R3R CH2 6. 共振極限結(jié)構(gòu)式的穩(wěn)定性判斷 （在共振雜化體中貢 獻(xiàn)程度） （四）酸堿性的判斷 2 .液相甲醇的酸性大小1.不同類型化合物算堿性判斷 HO-HRO-HHCCH-NH pKa15.71619 25 2-H 34 CH2C=CH-HCH3CH2H 4049 3 .酸性大小的影像因素（吸電子基與推電子基對(duì)酸性的 影響）: （五）反應(yīng)活性大小判斷 1 .

13、烷烽的自由基取代反應(yīng) X2的活性：F2Cl2Br2I2 選擇性：F2Cl2Br2R2C=CHRRCH=CHRRCH=CHCH2=CH?C廿CHX 3 .烯燒環(huán)氧化反應(yīng)活性 R2C=CRR2C=CHRRCH=CHRRCH=CI2CH2=CH? 4 .烯烽的催化加氫反應(yīng)活性： CH=CHRCH=CHRCH=CHRRzC=CHRF2C=CR 5 .Diles-Alder反應(yīng) 雙烯體上連有推電子基團(tuán)（349頁），親雙烯體上連有吸 電子基團(tuán)，有利于反應(yīng)進(jìn)行。 例如：下列化合物 A.;（BCH；CCN;D.CHCl10cH 與異戊二烯進(jìn)行Diels-Alder反應(yīng)的活性強(qiáng)弱順序 為：。 6 .鹵代烽的親核

14、取代反應(yīng) SN1反應(yīng)： OH CH2=CHCH2X 3RX2RX1RXCH3X 形成碳正離子的相對(duì)速率 7. SN2反應(yīng): CH3X1oRX 2oRX3oRX 成環(huán)的SN2反應(yīng)速率是: V五元環(huán)V六元環(huán) v中環(huán)，大環(huán)v三元環(huán) 四元環(huán) 消除反應(yīng) 鹵代燒堿性條件下的消除反應(yīng) E2消除 CH2=CHCHXCH 3 3RX2RX1RXCH3X RIRBr RCl 醇脫水 主要E1 CH2-CHCHCH3 OH 3ROH2ROH1ROH CH2X (CH3)3CBr 108.芳煌的親電取代反應(yīng) 芳環(huán)上連有活化苯環(huán)的鄰對(duì)位定位基（給電子基） 反應(yīng)活性提高 芳環(huán)上連有鈍化苯環(huán)的間位定位基（吸電子基）或鄰 例

15、如: A. 硝化反應(yīng)的相對(duì)活性次序?yàn)閛 例如：蔡環(huán)的 A.a一位；B.B一位；C.氯苯；D.苯 在親電取代反應(yīng)射片對(duì) F 性次序?yàn)?為。 例如：下列各化合物中，最容易與濃硫酸發(fā)生磺化反應(yīng) 的是（）。 CH3NOCH（CH）2Cl CH11 CH3 A.;B.;C.;D. （六）其它 1 .親核性的大小判斷： 對(duì)位定位基 反應(yīng)活性下降。 卜列芳香族化合物: ClNH2卜 2CH3 2 .試劑的堿性大?。?3 .芳香性的判斷： 4 .定位基定位效應(yīng)強(qiáng)弱順序： 令B、對(duì)位定位基:0一N（CH3）2NH2-OH -0CH3-NHC0CH3-R 0C0CH3-C6H5FClBr 一I 間位定位基：一NH

16、3N02CNC00HS03H CHOC0CH3C00CH3- C0NH2 五、活性中間體與反應(yīng)類型、反應(yīng)機(jī)理 反應(yīng)機(jī)理： 1 .自由基取代反應(yīng)機(jī)理 中間體：自由基 反應(yīng)類型：烷燒的鹵代，烯烽、芳煌的aH鹵代。 2 .自由基加成反應(yīng)機(jī)理 中間體：自由基： 反應(yīng)類型：烯燒、怏烽的過氧化效應(yīng)。 3 .親電加成反應(yīng)機(jī)理 中間體：環(huán)金翁離子（澳金翁離子，氯金翁離子） 反應(yīng)類型：烯燒與澳，氯，次鹵酸的加成 中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。 反應(yīng)類型：烯燒的其它親電加成（HX,H0,HS0,RHs,羥汞化-去汞還原反應(yīng)）、怏烽的親電加成，小環(huán)烷燒的開環(huán)加成，共輾二烯烽的親電加成。 或環(huán)金翁離子）： 4 .親電

17、取代反應(yīng)機(jī)理： 中間體：。-絡(luò)合物（氯代和澳代先生成兀絡(luò)合物） 反應(yīng)類型：芳煌親電取代反應(yīng)（鹵代，硝化，磺化，烷基化，?；燃谆?5 .親核加成反應(yīng)機(jī)理： 中間體：碳負(fù)離子 反應(yīng)類型：怏烽的親核加成 6 .親核取代反應(yīng)機(jī)理： SN1反應(yīng) 中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。 反應(yīng)類型：鹵代燒和醇的親核取代（主要是3 ）, 醍鍵斷裂反應(yīng)（3煌基生成的醍）。 SN2反應(yīng) 中間體：無（經(jīng)過過渡態(tài)直接生成產(chǎn)物） 反應(yīng)類型：鹵代燒和醇的親核取代（主要是1 ）,分子內(nèi)的親核取代，醍鍵斷裂反應(yīng) （10煌基生成的醍，酚醍），環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)。 7 .消除反應(yīng)反應(yīng)機(jī)理 E1機(jī)理： 中間體：碳正離子，易發(fā)生

18、重排。 反應(yīng)類型：醇脫水，3RX在無堿性試劑條件下 在污水乙醇中的消除反應(yīng)。 E2機(jī)理： 中間體：無(直接經(jīng)過過渡態(tài)生成烯燒) 反應(yīng)類型：RX的消除反應(yīng) E1cb機(jī)理： 中間體：碳負(fù)離子 反應(yīng)類型：鄰二鹵代烷脫鹵素。 重排反應(yīng)機(jī)理：(rearrangement) 重排反應(yīng)規(guī)律：由不穩(wěn)定的活性中間體重排后生成較穩(wěn) 定的中間體；或由不穩(wěn)定的反應(yīng)物重排成較穩(wěn)定的產(chǎn)物。 1、 碳正離子重排 H -、一1、-t (1)負(fù)氫1,2遷移：CH3-CH-CH2CH3cHe出 CH3_ ，.+ (2) 烷基1,2一遷移：CH3-CCH2CH3CCH2CH3 CH3CH3 (3)苯基1,2遷移： C6H5，： C

19、6H5-CCH2一書CCH2c6H5-C6H5CCH2C6H5_C6H5CCH2c6H5 OHlOH+OHO 頻哪醇重排： 在頻哪醇重排中，基團(tuán)遷移優(yōu)先順序?yàn)椋篈rRH (4)變環(huán)重排: OH 2、其它重排 (1)質(zhì)子1,3遷移(互變異構(gòu)現(xiàn)象) 六、鑒別與分離方法七、推導(dǎo)結(jié)構(gòu) 1.化學(xué)性質(zhì): 烽的氧化；鄰二醇的高碘酸氧化 2.光波譜性質(zhì): 紅外光譜:CH3CH3 CH3CH3 CH3-C-C-CH3 H4八八八八一HQ CH3 OHOH CCH34 OH+OH2 CH3 OH 重排-+_H+ *CH3CcCH3 I OHCH3 CH3 CH3CCCH3（頻哪酮） OCH3 I-CHCH3_H1

20、一 OH 變環(huán)重排 H2O CHCH3- -OH2 ICHCH3 Cl CH3 (5)烯丙位重排：堿性水解 Cl斗 CH3CH CHCH2CI,CH3CH=CHCH2 CH3-CH=CHCH2 OH CH3-CH=CH-CH2 CH3-CH-CH=CH2 OH H2O CH3C=CHHgSO4,H2SO： 1OT、 ICH3CCH2 O JII CH3-C-CH3 烯燒的高鎰酸鉀氧化; 烯燒的臭氧化反應(yīng); 36502500cm1OH,NH伸縮振動(dòng) 33003000cm1LCH(3300),C=C-H(3100), ArHI(3030)伸縮振動(dòng) 30002700cm1CH,CH,次甲基，一CHO

21、2720, 2820）伸縮振動(dòng) 16901450cmTC=C,苯環(huán)骨架伸縮振動(dòng) 14751300cm-一CH,一CH,次甲基面內(nèi)彎曲振 動(dòng) 1000670cm1C=CH,ArH,CH的面外彎 曲振動(dòng)醛、酮 C=O R-CHO 1750-1680 2720 竣酸 C=O 1770-1750(締合時(shí)在1710) OH 氣相在3550,液固締合時(shí)在 3000-2500（寬峰） 酰鹵 C=O 1800 酸醉 C=O 1860-18001800-1750 酯 C=O 1735 酰胺 C=O 1690-1650 NH2 3520,3380（游離）締合降低100 18701650cm-C=O（酸、醛、酮、酰

22、胺、酯、酸 類別鍵和官能團(tuán)伸縮（cm-1）說明 酊）伸縮振動(dòng) 晴CN2260-2210 核磁共振譜: 偶合裂分的規(guī)律：n+1規(guī)律 一組化學(xué)等價(jià)的質(zhì)子有n個(gè)相鄰的全同氫核存在時(shí)，其 共振吸收峰將被裂分為 n+1個(gè)，這就是n+1規(guī)律。按蜘n+1 規(guī)律砌怫曾您可做一繆譜鍛并一級(jí)譜圖 的化學(xué)位移值 68.5 10.512 910 4.65.9 1312 1110 RCOOH 具體的推到方法: RCHO 0.5(1)5.5 24.7 1.73 0.21.5 NH2 NH 9 6 R H CR2=CH-R CH2F CH2Cl CH2Br CH2I CH2O CH2ArCH2NR2CH2SCCHCH2C=

23、O C3CHC2CHC-CH 環(huán)烷燒 CH2NO2 CH2=CH-CH 1) .不飽和度的計(jì)算 (不飽和度)=1/2(2+2n4+n3-n1) n41n3、ni分別表示分子中四價(jià)、三價(jià)和一價(jià)元素的原子個(gè)數(shù)。 如果=1,表明該化合物含一個(gè)不飽和鍵或是環(huán)烷燒； =2,表明該化合物含兩個(gè)C=C雙鍵，或 含一個(gè)CmC三鍵等； 4,表明該化合物有可能含有苯環(huán)。 2) .紅外光譜觀察官能團(tuán)區(qū)域 (1) .先觀察是否存在C=O(18201660cm1,s) (2) .如果有C=O,確定下列狀況. 竣酸：是否存在O-H(34002400cm-1,寬峰， 往往與C-H重疊) 酰胺：是否存在N-H(3400cm-

24、1附近有中等強(qiáng) 度吸收；有時(shí)是同 等強(qiáng)度的兩個(gè)吸收峰 酯：是否存在C-O(13001000cm1有強(qiáng)吸 收) 酸酊：1810和1760cm1附近有兩個(gè)強(qiáng)的C=O及收 醛：是否存在O=C-H(2850和2750附近有 兩個(gè)弱的吸收) 酮：沒有前面所提的吸收峰 (3) .如果沒有C=O,確定下列狀況. 醇、酚：是否存在O-H(34003300cm-1,寬峰； 13001000cm1附近的C-O吸收) 胺：是否存在N-H(3400cm-1附近有中等強(qiáng) 度吸收；有時(shí)是同 等強(qiáng)度的兩個(gè)吸收 醍：是否存在C-O(13001000cm1有強(qiáng)吸收，并確認(rèn) 34003300cm-1附近是否有O-H吸收 峰) (

25、4),觀察是否有C=C芳環(huán) C=C:1650cm-1附近有弱的吸收 芳環(huán)：16001450cm-1范圍內(nèi)有幾個(gè)中等或強(qiáng)吸收 結(jié)合31003000cm1的C-H伸縮振動(dòng),確定C=C或芳環(huán)。 3)分析核磁共振譜圖 (1)根據(jù)化學(xué)位移(6)、偶合常數(shù)(J)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系， 識(shí)別一些強(qiáng)單峰和特征峰。如：下列孤立的甲基和亞 OO 就灑子偏扁，觀摸場(CH3c或16)RC罵H2浮基，醛基和形成分子內(nèi)氫鍵的羥基信號(hào)。 CH3CR3ROCH2CN-COOHCHOOH (2),采用重水交換的方法識(shí)別-OH、-NH2、-COOH1的活潑氫。如果加重水后相應(yīng)的信號(hào)消失，則可以確定此類活潑氫的存在。 (3)如果6在6,

26、58.5ppm范圍內(nèi)有強(qiáng)的單峰或多重峰信號(hào)，往往是苯環(huán)的質(zhì)子信號(hào)，再根據(jù)這一區(qū)域的質(zhì)子數(shù)目和峰型，可以確定苯環(huán)上取代基數(shù)目和取代基的相對(duì)位置。 (4) .解析比較簡單的多重峰(一級(jí)譜)，根據(jù)每個(gè) 組峰的化學(xué)位移及其相應(yīng)的質(zhì)子數(shù)目對(duì)該基團(tuán)進(jìn)行推斷， 并根據(jù)n+1規(guī)律估計(jì)其相鄰的基團(tuán)。 (5),根據(jù)化學(xué)位移和偶合常數(shù)的分析，推由若干個(gè)可能的結(jié)構(gòu)單元，最后組合可能的結(jié)構(gòu)式。 綜合各種分析，推斷分子的結(jié)構(gòu)并對(duì)結(jié)論進(jìn)行核對(duì)。 有機(jī)化學(xué)試題庫 、寫出下列化合物的名稱或結(jié)構(gòu)式(10分): 1. 3,6-二甲基-4-丙基辛烷；2.3-烯丙基環(huán)戊 烯； 3. N-甲基-N-乙基環(huán)丁胺(或甲基乙基環(huán)丁胺)； 4.

27、 3-甲基戊二酸單乙酯；5.7-甲基-4-苯乙烯基-3-辛醇；6.(2Z,4R)-4-甲基-2-戊烯；CH3 3NCH2CH3 OH 8.7,7-二甲基二環(huán)2,2,1-2,5-庚二烯 10.a-甲基葡萄糖昔 4. 7.4-甲酰氨基己酰氯 9.a-吠喃甲醛 5. OH 7.CH3cH2CHCH2CH2COCl NHC-H II O 10. CHO HO CH201H O: HOI HO HO OCH3 1. 是 、 回答下列問題(20分):下列物種中的親電試劑是： ；親核試劑 2. 4. o a.H+;b.RCH2+； e.NO2+;fCN; 3. 5. 是： 6. c. g. 卜列化合物中有對(duì)

28、映體的是: H2O；d. NH3；h. C3H7+1 a.CH3CH=C=C(CH3)2b.C6H5-N-C2H5I CH3 寫出下列化合物的最穩(wěn)定構(gòu)象: H3a. OH CHH H一CH(CH3)2 按親電加成反應(yīng)活性大小排列的順序是: a.CH3CH=CHCH3b.CH2=CHCl 下列化合物或離子中 a. =OHb. c. + R-C=O c. c.CH2=CHCH=CH2 有芳香性 CH3 -Na+d. 按SN1反應(yīng)活性大小排列的順序是：()( )o Cl a.(CH3%CClb. b. d. IN- N 7. C(CH3)2 OH d. CH3 FCH2-CH20H CH3C=CCH

29、3 e. c._-CH2CH2Cld.CH3cH2cHeH3 按E2消除反應(yīng)活性大小排列的順序是: 8. ()( Cl ) O )o a.3-己醇；b.正己烷；c.2-甲基-2 -戊醇; d.正辛醇; e. 正己醇 9. ( 按酸性由強(qiáng)到弱排列的順序是: ()()( ）（）。 aCOOH b. COOH COOH c. d. COOH f. SO3H 6 CH3 Br NO2 10.按碳正離子穩(wěn)定性由大到小排列的順序是: （）（）（）。 a. b. + c.CH3CH=CHCH2 d. + CH3CHCH2CH3 、完成下列反應(yīng) （打“*”號(hào)者寫出立體化學(xué)產(chǎn)物） (20 分）： +HCl 2.

30、 BQH2CH2COCH3 (CH2OH”/H+I Mg/乙醴* CH3CHOI T+ H3O CH3 * 3. CH3 KMnO4/H2O 稀，冷 （寫出穩(wěn)定構(gòu)象） 4. C=NCH3CH2/ /OH上 5. CH2=CHCH2c三CH+CH3cH20H 6. ：二+CH3CH2CH(CH3)CH2Br AlBj 7. dil.OH一 9. + C6H5CH2CH2COOH * 8. O CH3-C-CH2CH2 CH3-C-CH2CH2 SOCl2 AlCl Zn-Hg HCl DC6H5cH2MgB1/純帳 H30 四、用化學(xué)方法鑒別（5分）: 乙醛 丙烯醛 三甲基乙醛 異丙醇 丙烯醇

31、乙烯基乙醴 3. CH3C=CHCH2CH2CH=干叫 CH3CH3 六、合成題（20分）:CH3 五、寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)歷程（ 15分） : C00CH3 C00CH3 *13.H,，jC、.40 C6H5，C C6H5 0 +CH2=CH-C-CH CH=CHCH3 |1|ML CH3 2.用三個(gè)碳以下的烯姓為原料（其它試劑任選）合 成4-甲基-2-戊酮。 4. 以甲苯為原料（其它試劑任選）合成間甲基苯胺。 七、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)（10分）： 1 .下列NM祜數(shù)據(jù)分別相當(dāng)于分子式為GHwO的下述化合物的哪一種？ a.(CH3)3CCHOb.(CH3)2CHCOCH3c.CH3cH2cH2cOCH3d

32、.CH3CH2OCH2CH3 e.(CH3)2CHCH2CHO （1） 6=1.02（二重峰），6=2.13（單峰）， 6=2.22（七重峰）。相當(dāng)于：。 （2） 6=1.05（三重峰），6=2.47（四重峰）。 相當(dāng)于：。 （3）二組單峰。 相當(dāng)于：。 2. 某姓A（C4H8）,在較低溫度下與氯氣作用生成 B（C4H8CI2）；在較高的溫度下作用則生成C（C4H7Cl）。C 與NaOH水溶液作用生成D（C4H7OH）,但與NaOH醇溶 液作用卻生成E（C4H6）。E與順丁烯二酸酊反應(yīng)生成 F（C8H8。3）。試推斷AF的構(gòu)造，并寫出有關(guān)反應(yīng)式。 有機(jī)化學(xué)試題庫參考答案1. 完成下列轉(zhuǎn)化: (2)CH3CH2CH20H CH3CH2CH=CCH20H 答案 一、每小題1分(1X10) 1. 3,6-二甲基-4-丙基辛烷；2.3-烯丙基環(huán)戊烯； 3. N-甲基-N-乙基環(huán)丁胺(或甲基乙基環(huán)丁胺)； 4. 3-甲基戊二酸單乙酯；5.7-甲基-4-苯乙烯基-3-辛醇；6.(2Z,4R)-4-甲基-2-戊