需記憶的公式ppt課件

1、數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處置數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處置n可疑值的判別可疑值的判別nGrubbs法、法、Q檢驗法檢驗法n置信區(qū)間置信區(qū)間n顯著性檢驗顯著性檢驗n測定值與規(guī)范值的比較測定值與規(guī)范值的比較ns-xt0 計計算算 nstxf ,sxxGorsxxGn1 計計算算計計算算1n121n1nnxxxxQorxxxxQ 計計算算計計算算換算因數(shù)法換算因數(shù)法aA + bB = cC + dDbnanBA MwmMmcVns 滴定度滴定度T與摩爾濃度與摩爾濃度c的換算的換算aA 待測物待測物+ bB規(guī)范物規(guī)范物 = cC + dDb1000McaTb1000McaVmb1000VcaM/mbnanABB/AABBABBAA

2、BA1abM1000TcABAB/ 0aaHAAKHK1 弱酸堿的分布系數(shù)弱酸堿的分布系數(shù) AHHA HA/AHKa 1aaHAHAKHHHKHAHAHAAHAHAcHA 酸堿溶液酸堿溶液pH的計算的計算 強酸堿強酸堿 一元弱酸堿一元弱酸堿 多元酸堿多元酸堿 兩性物質兩性物質 共軛酸堿體系共軛酸堿體系HA-A-NaOHHClcOHcH按按一一元元酸酸處處理理cKH1a abaabacclgpKpHKccHcKHa 2a1aKKH酸堿滴定可行性條件酸堿滴定可行性條件 21tsppHpHtKc1010E 3 . 0pH%1 . 0Et 6b8bb6a8aa10K10cK10K10cKEt：終點誤差

3、：終點誤差 pH=pHsp-pHepKt：滴定反響常數(shù)：滴定反響常數(shù)csp：終點時反響物濃度：終點時反響物濃度混合堿的測定雙指示劑法混合堿的測定雙指示劑法NaClNaHCOHClCONaOHNaClHClNaOH3322323COHNaClHClNaHCOpHPPMO1V2VVV1=0 : NaHCO3V2=0 : NaOHV1=V2 : Na2CO3V1V2 :NaOHV1V2 Na2CO3V2V1V2 : Na2CO3 V1NaHCO3V2V1條件穩(wěn)定常數(shù)條件穩(wěn)定常數(shù)MYK YMMYYMMYYMMY YMMYMYK YMMYlglglgMYKlgMYKlg EDTA的副反響系數(shù)的副反響系數(shù)

4、YYHiNHY iNY YYNYNY NYKN1 1YYYNYYYYHYHHYYYNYYHYHHYYYYNYHY6262Y 1nniNYHYYi 金屬離子的副反響系數(shù)金屬離子的副反響系數(shù)M nn221n32210n2LMLLL1MLMLMLMM1MMLMLMLMMM 1nniLMOHMMi 1LYOHYM 配位滴定可行性條件配位滴定可行性條件2 . 0pM%1 . 0Et 8K6KclgMYMYMEt：終點誤差：終點誤差 pM=pMep-pMspKMY：條件穩(wěn)定常數(shù)：條件穩(wěn)定常數(shù)csp：終點時：終點時M的分析濃度的分析濃度MspMYpMpMtcK1010E 配位滴定中配位滴定中pH的控制的控制

5、1n最高允許酸度最高允許酸度 0 . 8Klglg0 . 8lglgKlgKlgMYHYOHMHYMYMY minpH例例: KBiY =27.9 lgY(H)19.9 pH0.7 KZnY=16.5 lgY(H)8.5 pH 4.0 KMgY=8.7 lgY(H)0.7 pH 9.7配位滴定中配位滴定中pH的控制的控制2n最低允許酸度最低允許酸度n 以不生成氫氧化物沉淀為限以不生成氫氧化物沉淀為限nspMKOHI=0.1cM初始初始配位掩蔽法配位掩蔽法M + Y = MYN HYHiNA HAHiNY NYANNNYNYKcKN1 時時NYHY ANNANNYNMYMYlgpcKlg/Kcl

6、gKlgKlg 掩掩蔽蔽指指數(shù)數(shù)條件電極電位條件電極電位反映電對的實踐氧化復原才干反映電對的實踐氧化復原才干 dRedRedRedReOxOxOxOx/dRecdRe/dRecdRedRedRe/OxcOx/OxcOxOxOx dRecOxclgn059. 0dRecOxclgn059. 0dReOxlgn059. 0dRe/OxOxdRedReOxdRe/OxdRe/OxdRe/Ox OxdRedReOxdRe/OxdRe/Oxlgn059. 0 氧化復原反響的方向及程度氧化復原反響的方向及程度n條件平衡常數(shù)條件平衡常數(shù)氧化反響進展程度氧化反響進展程度p2Ox1 + p1Red2 = p2R

7、ed1 + p1Ox2 222111OxendRedReenOx 112211pdReOxpOxdReccccKp：n1、n2的最小公倍數(shù)的最小公倍數(shù)p1=p/n2p2=p/n1對于滴定反響，反響的完全度對于滴定反響，反響的完全度99.9即可滿足要即可滿足要求，那么兩電對的條件電位至少相差多少？求，那么兩電對的條件電位至少相差多少？n1=n2=12121OxdRedReOx6OxRedRedOx101122 ccccKV.Klg.3501059021 n1=1，n2=2V27. 0Klg2059. 010ccccK2192OxdRedReOx1122 2121OxdRe2dReOx2n1=2，

8、n2=2V18. 0Klg2059. 010ccccK216OxdRedReOx1122 2121OxdRedReOx sp的計算的計算1p2Ox1 + p1Red2 = p2Red1 + p1Ox2 222111OxendRedReenOx p：n1、n2的最小公倍數(shù)的最小公倍數(shù)p1=p/n2p2=p/n12211dReOx22spdReOx11spcclgn059. 0cclgn059. 0 2121dRedReOxOx2211sp21cccclg059. 0nnnn sp的計算的計算212RedOx12OxRed12RedOxRedOx21212211p/pc/cp/pc/cp/pcc/

9、cc 0pppplgcccclg2112dRedReOxOx1221 2121dRedReOxOx2211sp21cccclg059. 0nnnn 212211spnnnn F分量因數(shù)分量因數(shù)*換算因數(shù)換算因數(shù)化學因數(shù)化學因數(shù)分量分析法概述分量分析法概述n分量分析計算分量分析計算Ag+ + Cl- AgCl 待測物待測物稱量形稱量形%100mMMmwsAgClClAgClCl選擇性系數(shù)選擇性系數(shù)1ISE并沒有絕對的專注性。即對待測離子有呼應外，共存干并沒有絕對的專注性。即對待測離子有呼應外，共存干擾離子亦會呼應，此時電極電位為：擾離子亦會呼應，此時電極電位為：jz/zjijii)Klg(z05

10、9.0Kji Kij越小越好，非常數(shù)，只能越小越好，非常數(shù)，只能估計大約誤差，不能校正估計大約誤差，不能校正測定方法：測定方法：分別溶液法；分別溶液法；混合溶液法混合溶液法 %100KiZZjijji 干擾離子產(chǎn)生的呼應值對應的濃度干擾離子產(chǎn)生的呼應值對應的濃度待測離子的濃度待測離子的濃度 %E%100 選擇性系數(shù)選擇性系數(shù)2例：某硝酸根電極對硫酸根的選擇系數(shù)為：例：某硝酸根電極對硫酸根的選擇系數(shù)為： 用此電極在用此電極在1.0 mol/L硫酸鹽介質中測定硝酸根，假設要求硫酸鹽介質中測定硝酸根，假設要求丈量誤差不大于丈量誤差不大于5%，試計算可以測定的硝酸根的最低活度，試計算可以測定的硝酸根的

11、最低活度為多少為多少?5SO,NO101 . 4K243L/mol102 . 8%50 . 1101 . 4%EK42/15ZZjijiji 解：解：規(guī)范參與法規(guī)范參與法 先測體積為先測體積為Vx的待測液的電動勢的待測液的電動勢 于試液中參與體積為于試液中參與體積為Vs1%Vx、濃度為、濃度為Cs100cx的規(guī)范樣，再測其電動勢的規(guī)范樣，再測其電動勢xxxxclgz059. 0KE clgz059. 0KExxx xxxxxxssxsxssxxxccVVccVVVcVcc )110(c)110(ccSE059. 0EZx 例：將鈣離子選擇電極和飽和甘汞電極插入例：將鈣離子選擇電極和飽和甘汞電極

12、插入100.00 mL水樣中，水樣中，用直接電位法測定水樣中的用直接電位法測定水樣中的Ca2+ 。25C時，測得鈣離子電極時，測得鈣離子電極電位為電位為0.0619V 對對SCE，參與，參與0.0731 mol/L的的Ca(NO3)2 規(guī)范溶液規(guī)范溶液1.00 mL，攪拌平衡后，測得鈣離子電極電位為，攪拌平衡后，測得鈣離子電極電位為0.0483 V 對對SCE。試計算原水樣中。試計算原水樣中Ca2+的濃度。的濃度。解：解： 1S/Ex110CC XSSVVCC 20591. 0nFRTS 0483. 00619. 0EL/mol1077. 311010010713. 0C412/0591. 0

13、0483. 00619. 0X pH測定的原理和方法測定的原理和方法1Ag, AgCl | HCl | 玻璃膜玻璃膜 | 試液溶液試液溶液KCl飽和飽和 | Hg2Cl2固固Hg玻璃玻璃 液接液接 甘汞甘汞 LHAgCl/Ag/HgClHgAgCl/Ag/HgClHgElgFRT303. 2KEEE)EE(EEEEE2222 液接液接膜膜液接液接玻璃玻璃甘汞甘汞 C25pH059. 0KEpHFRT303. 2KE 常數(shù)常數(shù)K 包括：包括：外參比電極電位外參比電極電位內(nèi)參比電極電位內(nèi)參比電極電位不對稱電位不對稱電位液接電位液接電位pH測定的原理和方法測定的原理和方法2sspHFRTKE xxp

14、HFRTKE F/RT303. 2EEpHpHSXSX公式與電池組成有關公式與電池組成有關也可用于其它離子的測定也可用于其它離子的測定紫外可見光譜法紫外可見光譜法n定量根據(jù)定量根據(jù)Lambert-Beer定律定律lcA A：無量綱：無量綱 ：Lmol-1cm-1 l ：cmc ：molL-1多個吸光物質時：多個吸光物質時： iilcA吸光度的加和性吸光度的加和性儀器丈量條件儀器丈量條件100806040200T% c1 c2 c3 T T T-透光率讀數(shù)誤差透光率讀數(shù)誤差 cEr=11cc 22cc 33cc 1086420204060800.70.40.20.1AT%Er0.22%A=0.4

15、34cdcAdAbdcdAbcA T/dT434. 0Tln434. 0dTlgddA TlgTdT434. 0AdAcdcEr 示差分光光度法例題示差分光光度法例題例：某有色溶液以試劑空白作參比時，選用例：某有色溶液以試劑空白作參比時，選用1.0 cm吸收池，測吸收池，測得得T=8.0%。知。知=1.1104，假設用示差法測定上述溶液，應，假設用示差法測定上述溶液，應選擇多大濃度的溶液作參比才干使丈量的相對誤差最??？選擇多大濃度的溶液作參比才干使丈量的相對誤差最??？解：解：154rsrrrsLmol100 . 60 . 1101 . 1434. 0%0 . 8lgclAAlAc434. 0A

16、AA 154rrrsrrsLmol100 . 60 . 1101 . 108. 0368. 000. 1lglTlglAcT368. 000. 1TT%100T%8 .36 色譜流出曲線色譜流出曲線進樣進樣St基線噪音基線噪音h/峰高定量峰高定量A/峰面積定量峰面積定量保管值保管值St0trt進樣進樣空氣峰空氣峰組分峰組分峰uL/rt12121212RRRRRRRR1 ,2VVttVVttr 1 選擇性因子選擇性因子重要重要定性定性目的目的柱溫柱溫/相相rr0VVVcoFtV0w0rc0copppTTFF區(qū)域寬度區(qū)域寬度StW2/1W 22/hh607. 0用于衡量柱效及反映色譜用于衡量柱效及

17、反映色譜操作條件下的動力學要素操作條件下的動力學要素 354. 2W4W2/1描畫分配過程的參數(shù)描畫分配過程的參數(shù)1n分配系數(shù)分配系數(shù) Distribution constant，K:n描畫組份在固定相和流動相間的分配過程描畫組份在固定相和流動相間的分配過程或吸附或吸附-脫附過程的參數(shù)。脫附過程的參數(shù)。msccK 溶質在流動相中的濃度溶質在流動相中的濃度溶質在固定相中的濃度溶質在固定相中的濃度組分一定時，組分一定時， 只與兩相和溫度有關只與兩相和溫度有關!描畫分配過程的參數(shù)描畫分配過程的參數(shù)2n 分配比分配比Retention factor or capacity factor/kmmssms

18、VcVcmmk 組分在流動相中的質量組分在流動相中的質量組分在固定相中的質量組分在固定相中的質量容量容量因子因子k11uummmuRuussmmsr0s0rsttuutLutLu0r00rtttttk反映了組分在柱中的遷移速率，又稱保管因子。反映了組分在柱中的遷移速率，又稱保管因子。K 與與 k 的關系的關系 KVVccVVmVVmmmkmSmsmmSSSSmS相比相比:VVsm 填充柱：填充柱： =635毛細管柱：毛細管柱： =60600ABABr00rrrKKkk)A(ttt)B(t)A(t)B(t 越大，越容易分別，越大，越容易分別， =1，分別不能實現(xiàn)，分別不能實現(xiàn)塔板數(shù)塔板數(shù)n 板高

19、板高HL2R22/1RWt16Wt54. 5n 實際塔板數(shù)實際塔板數(shù)實際板高實際板高n/LH 2r22/1reffWt16Wt54. 5neffeffn/LH有效塔板數(shù)有效塔板數(shù)有效板高有效板高分別度分別度n難分別物質對的分別度大小受色譜過程中兩種難分別物質對的分別度大小受色譜過程中兩種要素的綜合影響：要素的綜合影響：n保管值之差保管值之差色譜過程的熱力學要素色譜過程的熱力學要素n區(qū)域寬度區(qū)域寬度色譜過程的動力學要素色譜過程的動力學要素n分別度表達式：分別度表達式：)wW(699. 1)tt (2WW)tt (2R)1(2/1)2(2/1)1(r)2(r12)1(r)2(r11-1-5 色譜分

20、別方程色譜分別方程2對于難分別物質，可以合理的以為對于難分別物質，可以合理的以為W1=W2=W、k2=k1=k16n)1(Wt)1(ttWt)1tt (WttWW)tt (2Reff)2(r)2(r)2(r)1(r)1(r)2(r)1(r)2(r12)1(r)2(r eff2nkk1n k1k14nR 例：在一定條件下，兩個組分的調整保管時間分別例：在一定條件下，兩個組分的調整保管時間分別為為85 s和和100 s，計算到達完全分別時所需的有效塔，計算到達完全分別時所需的有效塔板數(shù)；假設填充柱的有效塔板高度為板數(shù)；假設填充柱的有效塔板高度為0.1 cm，柱長，柱長是多少？是多少？解：解：154

21、7185/10085/1005 . 1161R16n2222eff cm1551 . 01547HnLeffeff例：用一根柱長為例：用一根柱長為1 m的色譜柱分別的色譜柱分別A、B兩種物質，其兩種物質，其保管時間分別為保管時間分別為14.4和和15.4 min，對應的峰底寬分別為，對應的峰底寬分別為1.07 min和和1.16 min死時間為死時間為4.2 min，試計算：，試計算： 物質物質A的實際塔板數(shù)的實際塔板數(shù) 分別度分別度R 選擇性因子選擇性因子 完全分別所需的柱長完全分別所需的柱長 完全分別所需的時間完全分別所需的時間解：解：289807. 14 .1416n2A897. 016. 107. 14 .144 .152R10. 12 . 44 .142 . 44 .15 m80. 2L897. 05 . 1L897. 0225 . 1min1 .434 .150 . 18 . 2t8 . 2常用的定量計算方法常用的定