半夏的化學(xué)成分及其定量分析方法概況

1、半夏的化學(xué)成分及其定量分析方法概況            【關(guān)鍵詞】  半夏        半夏為天南星科植物半夏Pinellia ternata(Thunb.)Breit 的干燥塊莖,為中醫(yī)臨床上常用中藥, 中國(guó)藥典19632005年版均有記載。具有燥濕化痰、降逆止嘔、消痞散結(jié)之功。主產(chǎn)于四川、貴州、湖北、遼寧、河南、陜西、山西等地。筆者現(xiàn)將近年來(lái)半夏的化學(xué)成分及其定量方法的研究概況綜述如下，為

2、半夏的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)研究、品質(zhì)評(píng)價(jià)等提供參考。1  化學(xué)成分  半夏塊莖為植物的貯藏器官，化學(xué)成分含半夏淀粉75.74%、生物堿、-谷甾醇、萄糖苷、胡蘿卜苷、草酸鈣、半夏蛋白、氨基酸、脂肪酸、無(wú)機(jī)元素、半夏胰蛋白酶抑制物、膽堿等1。1.1  揮發(fā)油  王銳等用GS/MS從半夏中揮發(fā)油分離和鑒定了65個(gè)成分。主要有3-乙酰氨基-5-甲基異唑（44.4%）、丁基乙烯基醚（11.88%）、3-甲基-二十烷（9.78%）、十六烷烯二酸(9.69%)、1、5-正二醇（4.76%）、苯甲醛（267%）、茴香醛（2.34%）、2-甲基嗪（2.63%）、二十一烷酮（2.42%

3、）等2。1.2  氨基酸  半夏中含有多種氨基酸,已分離鑒定的有蘇氨酸、谷氨酸、甘氨酸、丙氨酸、胱氨酸、纈氨酸、蛋氨酸、異亮氨酸、亮氨酸、酪氨酸、苯丙氨酸、賴氨酸、組氨酸、精氨酸、脯氨酸等3。1.3  生物堿  1934年湯騰漢等已從半夏乙醚提取液中檢出生物堿?，F(xiàn)已報(bào)道的半夏中含有1-麻黃堿 、膽堿、鳥(niǎo)苷、胸苷等4。1.4  甾醇類  20世紀(jì)五六十年代日本人報(bào)道半夏中含有-谷甾醇 、D-葡萄糖苷、豆甾醇、油菜甾醇等5。1.5  其他有機(jī)成分  芳香族成分：半夏中含有尿黑酸、原兒茶醛、姜烯酚、姜酚、阿魏酸、咖啡酸、

4、香草酸及對(duì)羥基桂皮酸；有機(jī)酸類：已發(fā)現(xiàn)的有棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、-亞麻酸、-亞麻酸等3；黃酮類、鞣質(zhì)等6。2  成分定量分析2.1  生物堿2.1.1  總生物堿的提取  曾建紅等采用正交試驗(yàn)，利用重量法測(cè)定生物堿含量，研究表明：用溶劑法提取半夏生物堿時(shí)，最佳提取條件為：材料粉碎到60目，以2.575mol/L氨水?dāng)嚢杈鶆虿牧希?8倍的氯仿，于室溫下浸提25h。半夏生物堿的最高提取率為0.0817%7。2.1.2  重量法  為傳統(tǒng)經(jīng)典法,被廣為采用測(cè)定半夏總生堿的含量,取已干燥恒重的各樣品的粉末2g,精密稱定,加10倍量0

5、.5%(pH=2)的鹽酸溶液,60水浴加熱2h,冷后過(guò)濾,濾液加6moI/L氨水調(diào)堿性至pH>12,移入分液漏斗中,以氯仿萃取10ml×3),合并氯仿液,各加入0.8g無(wú)水硫酸鈉振搖脫水,靜置后過(guò)濾,濾液以旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)儀于61下回收氯仿到小體積,移入已干燥至恒重的小燒杯內(nèi),75下水浴蒸干氯仿,60下干燥至恒重,計(jì)算總生物堿的含量8。2.1.3  紫外分光光度法  曾建紅等以麻黃堿作為參比物質(zhì)。在pH=6.0的環(huán)境下，用0.1%溴麝香草酚藍(lán)進(jìn)行定量染色。在417nm處測(cè)定其吸收度，以求得總生物堿的含量,測(cè)定半夏不同采收期總生物堿含量的動(dòng)態(tài)變化9。2.1.4

6、60; 薄層掃描法  吳皓等用薄層掃描法對(duì)半夏中麻黃堿的含量進(jìn)行了測(cè)定。薄層色譜條件為：以正丁醇-醋酸-水(411)展開(kāi),0.2%茚三酮顯色,110烘10min,于GS-930雙波長(zhǎng)掃描儀上進(jìn)行薄層掃描,掃描條件:反射鋸齒掃描500mm,700mm,SX3,狹縫1mm×1mm,掃描幅度10mm10。2.1.5  高效液相色譜法  楊玉琴等用高效液相色譜法測(cè)定半夏中麻黃堿的含量。色譜條件為：YWG-C18柱（4.6mm×250mm）10,流動(dòng)相為甲醇-0.08%乙二胺溶液(20:80)用醋酸調(diào)節(jié)pH6.7。檢測(cè)波長(zhǎng)209nm，流速1.0ml/mi

7、n11。2.2  -谷甾醇  鄧然興等通過(guò)薄層掃描方法測(cè)定半夏中-谷甾醇的含量，用以比較傳統(tǒng)方法炮制的姜半夏與蒸制法炮制姜半夏所含成分-谷甾醇的變化。薄層色譜條件為：展開(kāi)劑:氯仿-甲醇(9.50.5),上行展開(kāi),顯色劑:10%磷鉬試液,110烘至斑點(diǎn)清晰,掃描波長(zhǎng)600nm12。2.3  鳥(niǎo)苷  張科衛(wèi)等運(yùn)用反相高效液相法,測(cè)定了不同產(chǎn)區(qū)的半夏中的鳥(niǎo)苷含量,并制定出其限量標(biāo)準(zhǔn)。色譜條件:固定相YWGC18反相柱(4.6mm×150mm),粒徑10m,9701;MeOH-0.01%HAe(397);流速:1.000ml/min;檢測(cè)波長(zhǎng):254n

8、m;柱溫:30;進(jìn)樣量10l。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,不同產(chǎn)區(qū)的生半夏藥材中所含的鳥(niǎo)苷量差異較明顯,含量從0.003802%0.0220%不等,半夏藥材等級(jí)高者,鳥(niǎo)苷的含量也高,根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果計(jì)算,生半夏藥材中鳥(niǎo)苷含量的限量不應(yīng)低于0.008%13。2.4  琥珀酸  何凌云等運(yùn)用用薄層掃描法測(cè)定不同產(chǎn)區(qū)半夏藥材中琥珀酸的含量。色譜條件:展開(kāi)劑為苯-醋酸乙酯-乙酸(20.80.3);上行法展開(kāi)10cm;揮干溶劑,105加熱1015min;顯色,噴0.04%溴酚綠乙醇液(堿性)。掃描條件:反射法鋸齒掃描,S=425nm,R=655nm14。2.5  氨基酸  季文蘭等

9、用日立835-50型氨基酸自動(dòng)分析儀測(cè)定了不同品種半夏藥材氨基酸含量。測(cè)試條件:雙波長(zhǎng)比色計(jì)(570、440nm);層析柱:2.6mmID×105mm;脫氨柱:4mmID×50mm;樹(shù)脂:日立2619型;分析周期70min,緩沖液流速0.225ml/min;緩沖液改變次數(shù):5;茚三酮流速:0.30ml/min;柱壓:80130kg/cm2,柱溫:53;氨氣壓力:0.28kg/cm2;進(jìn)樣量:50l,標(biāo)準(zhǔn)品:5nmol/50l15。3  討論與展望綜上所述,對(duì)半夏的化學(xué)成分及其定量方法的研究已經(jīng)取得了一定的進(jìn)展，特別是生物堿的定量方法研究較為全面。但是對(duì)其有效成分，

10、尤其對(duì)其有毒成分的研究尚需加強(qiáng)。當(dāng)前應(yīng)深入開(kāi)展化學(xué)成分研究，藥理毒理研究，弄清有效成分、毒性成分，并以此為依據(jù)，確定其質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，給半夏的栽培、炮制加工等提供規(guī)范化、標(biāo)準(zhǔn)化的質(zhì)量依據(jù)，為半夏運(yùn)用的安全、有效提供保障?！緟⒖嘉墨I(xiàn)】1  杜貴友,方文賢.有毒中藥現(xiàn)代研究與合理應(yīng)用.北京:中國(guó)中醫(yī)藥出版社,2000，413-414. 2  王銳,倪京滿,馬蓉.中藥半夏揮發(fā)油成分的研究.中國(guó)藥學(xué)雜志,1995,30(8):457-459.3  李先端,胡世林,楊連菊.半夏類藥材氨基酸和無(wú)機(jī)元素分析.中國(guó)藥學(xué)雜志,1900,15(10):37-38. 4 

11、 趙嵐.半夏培養(yǎng)物與人工栽培半夏生物堿類成分對(duì)比分析.中國(guó)中藥雜志,1990,15(3)18.5  樓之岑,秦波.常用中藥材品種整理和質(zhì)量研究(北方篇).北京:北京醫(yī)科大學(xué)、中國(guó)協(xié)和醫(yī)科大學(xué)聯(lián)合出版社,1995，9.6  郭曉莊.有毒中藥大辭典.北京:中國(guó)中醫(yī)藥出版社,1991，192.7  曾建紅,彭正松.半夏生物堿最佳提取條件的研究.中藥材，2003，26(5)：362-364.8  魏淑紅,彭正松,夏玲.狹葉半夏和普通總生物堿比較.現(xiàn)代中藥研究與實(shí)踐,2003,17(2):19-20.9  曾建紅,彭正松.不同采收期半夏生物堿含量的變化規(guī)

12、律.中南林學(xué)院學(xué)報(bào),2004,24(4)：109-112.10  吳皓,談獻(xiàn)和,蔡寶昌,等.半夏姜制對(duì)麻黃堿含量的影響.中國(guó)中藥雜志,1996,21(3):157-158.11  楊玉琴,張麗艷.高效液相色譜法測(cè)定不同半夏炮制品中麻黃堿的含量.貴州醫(yī)藥雜志,2001,25(9):846-847.12  鄧然興,黃儒龍,范宋玲.不同方法泡制姜半夏對(duì)谷甾醇含量的影響.基層中藥雜志,2001,12(2):25-26.13  張科衛(wèi),吳皓,武露凌.半夏藥材中脂酸成分的研究.南京中醫(yī)大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),2002,18(5):291-292.14  何凌云,吳皓,沈紅,等.