高分子化學(xué)復(fù)習(xí)題

1、 高分子化學(xué)補(bǔ)充復(fù)習(xí)題一、名詞解釋1.引發(fā)劑效率 2.聚合度（DP、X n）3.Ziegler-Natta引發(fā)劑4.誘導(dǎo)期5.籠蔽效應(yīng)（Cage Effect）6.反應(yīng)程度7.Q-e概念(Concept of Q-e) 8.老化(Aging) 9.阻聚劑和阻聚作用10.立構(gòu)規(guī)整度11.降解12.凝膠點(diǎn)13.官能團(tuán)等活性14.動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)15.懸浮聚合16.競(jìng)聚率17.幾率效應(yīng)18.均縮聚和混縮聚19.本體聚合20.活性聚合物21.聚合上限溫度Tc- 22.開(kāi)環(huán)聚合23. 交聯(lián)聚合物24.臨界膠束濃度二、填空：1. 按主鏈結(jié)構(gòu)分類(lèi)，聚苯乙烯是屬于 聚合物，環(huán)氧樹(shù)脂是屬于 聚合物，硅橡膠是屬于 聚合

2、物，聚丙烯腈是屬于 聚合物，尼龍-66是屬于 聚合物。2. 玻璃化溫度（Tg）是 溫度，Tm是 溫度，對(duì)于塑料來(lái)說(shuō)，我們要求玻璃化溫度（Tg）盡量 ，塑料在室溫下是處于 ，對(duì)于橡膠來(lái)說(shuō)，Tg是其使用溫度的 。3. 偶氮二異丁腈的分子式為 ，加熱分解產(chǎn)生自由基的反應(yīng)式為 ，BPO 的中文名稱為 ，它的分解反應(yīng)式為 。半衰期的物理意義是 ，在60下前者的半衰期 t1/2 為2.4小時(shí)，后者為96小時(shí)，表明 比 活性高，這兩種化合物在聚合反應(yīng)中用作 。4. 在自由基聚合反應(yīng)中，常用的引發(fā)劑有 和 、 三大類(lèi)，AIBN引發(fā)劑的化學(xué)名叫 ，BPO引發(fā)劑的化學(xué)名叫 。5. 聚合速率與引發(fā)劑1/2次方成正比

3、是 終止的結(jié)果，當(dāng)鏈自由基活性能末端受到包埋時(shí)，對(duì)引發(fā)劑濃度的反應(yīng)級(jí)數(shù)介于 和 之間，是單基終止和雙基終止 的情況。6. 聚合過(guò)程中的自動(dòng)加速現(xiàn)象是由 所引起的，也叫 效應(yīng)。它因 兩種原因而加速了聚合速率。7. 推導(dǎo)自由基聚動(dòng)力學(xué)方程中，作了下面假設(shè)， 、 三個(gè)假設(shè)。聚合速率與引發(fā)劑平方根成正比的結(jié)論是根據(jù) 得出的。8. 自由基聚合方法可分為 、 、 、 四種方法9. 在乳液聚合反應(yīng)中，乳化劑的作用是 、 、 。舉出一個(gè)具體的乳化劑名稱 ，在乳液聚合中常采用的哪一類(lèi)引發(fā)劑是 。10. 苯乙烯和丁二烯容易進(jìn)行理想共聚，這是因?yàn)?。 11聚合反應(yīng)時(shí)產(chǎn)生誘導(dǎo)期的原因是 。12. 聚合物的分子量可有

4、, , 和 多種不同的平均分子量，分子量分布寬度系數(shù) D 是用 的公式表示，D越大于1表示分子量分布 ，四者大小的順序?yàn)?。13. 離子聚合反應(yīng)中，具有 結(jié)構(gòu)的單體原則上都有利于陽(yáng)離子聚合，陽(yáng)離子聚合常采用的引發(fā)劑是 一類(lèi)化合物，具有 結(jié)構(gòu)的單體原則上都有利于陰離子聚合，陰離子聚合常采用的引發(fā)劑是 、 、 等類(lèi)別化合物，14. 大分子的立體構(gòu)型可分為 、 、 三種。聚合物的立構(gòu)規(guī)整程度首先會(huì)影響大分子的 和 ，從而影響到大分子的物理機(jī)械性能。15. 聚合物熱穩(wěn)定性主要取決于 ，提高聚合物耐熱性的三大措施是 、 、 。16. r1=0.05, r2=0.1，其共聚合行為是 ，在 情況下，共聚物組

5、成與轉(zhuǎn)化率無(wú)關(guān)，此時(shí)的組成為 。17若 r1r2 0, 其共聚合行為為 。18. 若一對(duì)單體共聚時(shí)r1>1，r2<1。則單體M1的活性 單體M2的活性。所以兩單體均聚時(shí)M1的增長(zhǎng)速率常數(shù)一定比M2 。19. 自由基聚合動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)的定義為 ，歧化終止時(shí)，動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)與的關(guān)系為 ，偶合終止時(shí)，動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)與的關(guān)系為 ，當(dāng)兩種終止方式都存在時(shí)，Xn 。20. Ziegler-Natta引發(fā)劑的主催化劑為 ，舉例如 ; 助催化劑為 ，舉例如 ，評(píng)價(jià)引發(fā)劑的定向能力用 表示。21. AIBN和BPO都可以作為 聚合引發(fā)劑，BF3 是 聚合引發(fā)劑，它與H2O反應(yīng)生成初級(jí)活性種的反應(yīng)為 ；Na-萘是

6、 聚合引發(fā)劑，其引發(fā)活性中心一般為 個(gè)。22. 單體的相對(duì)活性可用 值列表比較，自由基的相對(duì)活性可用 值列表比較；Q, e 方程中，Q 表示 ，e 表示 。23. 單體結(jié)構(gòu)影響對(duì)聚合類(lèi)型的選擇，氯乙烯適合 ，異丁烯適合 ，丙烯可選擇 。24. 體型縮聚是指 ，其關(guān)鍵為 的控制，產(chǎn)生凝膠的充分必要條件為 、 、 ，定義開(kāi)始出現(xiàn)凝膠的臨界反應(yīng)程度為 。25. 乳液聚合體系主要由 、 、 和 等四組份構(gòu)成，其聚合場(chǎng)所為 ，聚合過(guò)程分為 、 、 三個(gè)階段。26. 滌綸的化學(xué)名稱為 ，其英文縮寫(xiě)為 ，它是由單體 、 經(jīng) 聚合制得的。括號(hào)內(nèi)的部分可稱為 ，結(jié)構(gòu)單元分別為 、 ，其數(shù)均分子量=15000時(shí),

7、 其為 。27. ABS為三元共聚物，其中A指的是 ，B指的是 ，S指的是 。28. 聚合物的化學(xué)反應(yīng)中聚合度變大的反應(yīng)主要有 、 、 、 。29. 離子聚合時(shí)，活性種離子和反離子可有 , , 和 四種結(jié)合方式, 并處于平衡, 溶劑極性增大, 聚合速率將 , 原因是 。30. 二元共聚物按結(jié)構(gòu)單元在高分子鏈中的不同，可以由四種類(lèi)型，分別稱為 、 、 、 。31. 甲基丙烯酸甲酯本體聚合，當(dāng)轉(zhuǎn)化率較高時(shí)，會(huì)出現(xiàn)聚合反應(yīng)速率 ，這種現(xiàn)象又稱為 ，此時(shí)聚合物的分子量 ，產(chǎn)生這種現(xiàn)象的原因是 。32. 熱降解可發(fā)生多種反應(yīng),最主要的是 , 及 反應(yīng)。33. 競(jìng)聚率的物理意義是 ，對(duì)于r1=r2=1的情

8、況，稱為 ，r1=r2=0，稱為 ，而r1<1和r2<1時(shí)，共聚組成曲線存在恒比點(diǎn)，恒比點(diǎn)原料組成公式為 。34. 自由基聚合反應(yīng)的基元反應(yīng)有 ， ， 和 。自由基聚合的特征為 ， ， ， 。35. 陽(yáng)離子聚合的特征為 ， ， ， 。36. 陰離子聚合的特征為 ， ， ， 。37. Natta教授通過(guò)改進(jìn)Ziegler引發(fā)劑得到的用以丙烯定向聚合的Natta引發(fā)劑的組分是 。38、 的單體對(duì)難以共聚， 單體對(duì)易發(fā)生理想共聚， 的單體對(duì)易發(fā)生交替共聚。39. 高壓下自由基聚合得到的聚乙烯為_(kāi) 密度聚乙烯，其鏈結(jié)構(gòu)為_(kāi),其結(jié)晶度_。低壓聚合得到的聚乙烯為 密度聚乙烯，其鏈結(jié)構(gòu)為 ，其結(jié)

9、晶度 ，所用催化劑為 。 40. 本體聚合至一定轉(zhuǎn)化率時(shí)會(huì)出現(xiàn)自動(dòng)加速現(xiàn)象，這時(shí)體系中的自由基濃度和壽命的變化規(guī)律是 。 41. 溫度對(duì)聚合反應(yīng)的速率和分子量影響均較小，是因?yàn)?。42. Tg是塑料的_使用溫度，是橡膠使用溫度的 ，同時(shí)它也是_的溫度。 43. 聚酰胺反應(yīng)的平衡常數(shù)為400，在密閉體系中最終能夠達(dá)到的反應(yīng)程度為 ，平均聚合度為 。44. -羥基十一酸縮聚物的平衡常數(shù)為4，欲使平均聚合度大于100，體系中小分子水的濃度(mol / L) 應(yīng)小于 。45. 在什么條件下自由基聚合反應(yīng)速率與引發(fā)劑的級(jí)數(shù)為0.51級(jí) （ ）在什么條件下自由基聚合反應(yīng)速率與引發(fā)劑的級(jí)數(shù)為0.5級(jí) （ ）

10、在什么條件下自由基聚合反應(yīng)速率與引發(fā)劑的級(jí)數(shù)為0級(jí) （ ）在什么條件下自由基聚合反應(yīng)速率與引發(fā)劑的級(jí)數(shù)為1級(jí) （ ）A 雙基終止 B 單基終止 C 雙基終止與單基終止并存 D 活性鏈濃度與引發(fā)劑濃度無(wú)關(guān)，如熱聚合46. 在什么條件下自由基聚合反應(yīng)速率與單體濃度呈一級(jí)關(guān)系 （ ）在什么條件下自由基聚合反應(yīng)速率與單體濃度呈1.5級(jí)關(guān)系 （ ）A 單基終止 B 雙基終止 C 初級(jí)自由基形成速率遠(yuǎn)小于單體自由基形成速率D 自由基生成速率等于其終止速率 E 初級(jí)自由基與單體的引發(fā)較慢，可與引發(fā)劑分解速度相比擬，或引發(fā)反應(yīng)與單體濃度有關(guān)47. 縮聚反應(yīng)隨著反應(yīng)程度的提高，其分子量分布 ，平均分子量 。48

11、. 氯乙烯的懸浮聚合物的平均聚合度僅受 影響，而與引發(fā)劑濃度基本無(wú)關(guān)。其原因在于 ，隨著溫度升高，CM ，聚氯乙烯分子量 。對(duì)于氯乙烯的聚合速度可以用 來(lái)加以調(diào)節(jié)。49.懸浮聚合一般是單體以液滴狀懸浮在水中的聚合，體系主要由 、 、 、 四部分組成。 50. 線形縮聚機(jī)理的特征有二，分別為 和 。51. Carothers 凝膠點(diǎn)方程和Flory 凝膠點(diǎn)方程對(duì)于凝膠點(diǎn)的預(yù)測(cè)值分別要比實(shí)測(cè)值 和 。 52. 用自由基聚合反應(yīng)合成聚乙烯可獲得帶有支鏈的高分子，一些短支鏈的形成是 的結(jié)果，長(zhǎng)支鏈為 的結(jié)果。53. 假設(shè)某一聚合物樣品中，分子量為104的M1分子有2 mol，分子量為105的M2分子有

12、1 mol，分子量為5*105的M3分子有2 mol, 則其Mn= ,Mw= , IP= 54. 從概率原理推導(dǎo)，自由基聚合歧化終止時(shí)產(chǎn)物的聚合度分布寬度為 ；若為偶合終止，其聚合度分布寬度為 ，逐步聚合的聚合度分布寬度為 。55. 溫度對(duì)自由基聚合反應(yīng)有很大影響， 一般聚合反應(yīng)的溫度升高，聚合速率 ，聚合物分子量 ，歧化終止在終止反應(yīng)中的比例 ，結(jié)構(gòu)單元頭-頭連接的比例 ，聚合物的立構(gòu)規(guī)整性 。56. 纖維素經(jīng)堿溶脹、繼用二硫化碳處理而成的再生纖維素稱作 ；用氧化銅的氨溶液溶脹、繼用酸或堿處理而成的再生纖維素則稱作 。57. 茂金屬引發(fā)劑是 、 、 三部分組成的有機(jī)金屬絡(luò)合物的簡(jiǎn)稱。58.

13、己內(nèi)酰胺開(kāi)環(huán)聚合隨著催化劑的不同，聚合機(jī)理也有差異，以 作催化劑時(shí)，屬于陰離子開(kāi)環(huán)聚合，以 作催化劑時(shí)，按逐步機(jī)理開(kāi)環(huán)。59. 活性陰離子聚合機(jī)理的特點(diǎn)可以概括為 、 、 和 。60. 在合成聚合物中， 、 和 被稱為三大合成材料。三、簡(jiǎn)答題1. 何謂競(jìng)聚率？說(shuō)明其物理意義？如何根據(jù)競(jìng)聚率值判斷兩單體的相對(duì)活性？如何根據(jù)競(jìng)聚率值判斷兩單體是否為理想恒比共聚？2. 離子聚合體系中, 活性種的形式有哪幾種?溶劑的極性增大，聚合速率會(huì)怎么變化？3. 什么是自由基聚合的自動(dòng)加速現(xiàn)象？產(chǎn)生自動(dòng)加速現(xiàn)象的原因？在離子聚合中會(huì)出現(xiàn)該現(xiàn)象嗎？請(qǐng)說(shuō)明并解釋。4. 在自由基共聚反應(yīng)中，苯乙烯單體的相對(duì)活性遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于

14、醋酸乙烯酯，若在醋酸乙烯酯均聚時(shí)加入少量苯乙烯將會(huì)如何？為什么? 5. 正離子聚合反應(yīng)為什么常在低溫下進(jìn)行?6. 聚合物化學(xué)反應(yīng)有哪些特征？與低分子化學(xué)反應(yīng)相比有哪些差別？7. 與低分子化合物相比，高分子化合物有什么特征？8. 試從轉(zhuǎn)化率、相對(duì)分子質(zhì)量、體系組分等方面討論連鎖聚合與逐步聚合的特征與差別。9. 自由基聚合反應(yīng)動(dòng)力學(xué)微分方程式的推導(dǎo)中作了哪些基本假定？10. 什么是體形縮聚反應(yīng)的凝膠點(diǎn)？產(chǎn)生凝膠的充分必要條件是什么？控制凝膠點(diǎn)對(duì)實(shí)際生產(chǎn)中有什么重要性？11.寫(xiě)出下列單體形成聚合物的反應(yīng)式。指出形成聚合物的名稱、重復(fù)單元和結(jié)構(gòu)單元，并指出該種單體適合何種機(jī)理聚合：自由基聚合、陽(yáng)離子聚

15、合、陰離子聚合或逐步聚合？并簡(jiǎn)要說(shuō)明理由。（1）CH2=CH C6H5 （2）CH2=CH CN (3) NH2(CH2)10NH2 + HOOC(CH2)8COOH（4）CH2=C(CH3)2 （5）CH2=CCl2 (6) CH2=CHCl (7) CH=C(CN)2 (8)CF2=CF2 (9) CH2=C(CN)COOR(10) CH2=CHOCOCH3 (11) CH2=CHOCH312. 作出下面幾種情況的共聚曲線：A) r1=0.4，r2=0.4； B) r1=0.2，r2=5； C）r1=0.4，r2=0.04；D）r1=0，r2=013. 界面聚合與其它逐步聚合相比有哪些不同的特點(diǎn)？基本組分有哪些？對(duì)單體有何要求？要制備高分子量的聚合物，對(duì)有機(jī)溶劑有何要求？試舉出一種可以利用界面縮聚發(fā)生產(chǎn)的聚合物品種。14. 經(jīng)典乳液聚合過(guò)程可分為哪些階段？對(duì)應(yīng)的標(biāo)志是什么？敘述各階段與乳化劑、單體和聚合物相關(guān)粒子的變化以及物料轉(zhuǎn)移情況。15. 試從密度、分子鏈形態(tài)、結(jié)晶度三方面闡述高壓