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文檔簡(jiǎn)介

1、第一章石墨烯性能及相關(guān)概念1石墨烯概念石墨烯(Graphene)是從石墨材料中剝離出來(lái)、由碳原子組成的只有一 層原子厚度的二維晶體。石墨烯狹義上指單層石墨,厚度為 0.335nm,僅有 一層碳原子。但實(shí)際上,10層以內(nèi)的石墨結(jié)構(gòu)也可稱作石墨烯,而 10層以 上的則被稱為石墨薄膜。單層石墨烯是指只有一個(gè)碳原子層厚度的石墨, 碳原子-碳原子之間依靠共價(jià)鍵相連接而形成蜂窩狀結(jié)構(gòu)。完美的石墨烯具 有理想的二維晶體結(jié)構(gòu),由六邊形晶格組成,理論比表面積高達(dá)2.6xi02m /g。石墨烯具有優(yōu)異的導(dǎo)熱性能 (3 x 103W/(m? K)和力學(xué)性能(1.06 x 103 GPa)。止匕外,石墨烯穩(wěn)定的正六邊

2、形晶格結(jié)構(gòu)使其具有優(yōu)良的導(dǎo)電性,室 溫下的電子遷移率高達(dá)1.5X104 cm2 / (V s)。石墨烯特殊的結(jié)構(gòu)、突出 的導(dǎo)熱導(dǎo)電性能和力學(xué)性能,引起科學(xué)界巨大興趣,成為材料科學(xué)研究熱 點(diǎn)O石墨烯結(jié)構(gòu)圖2石墨烯結(jié)構(gòu)石墨烯指僅有一個(gè)原子尺度厚單層石墨層片,由 sp2雜化的碳原子緊 密排列而成的蜂窩狀晶體結(jié)構(gòu)。石墨烯中碳-碳鍵長(zhǎng)約為0.142nm。每個(gè)晶格內(nèi)有三個(gè)(7鍵,連接十分牢固形成了穩(wěn)定的六邊狀。垂直于晶面方向 上的兀鍵在石墨烯導(dǎo)電的過(guò)程中起到了很大的作用。石墨烯是石墨、碳納 米管、富勒烯的基本組成單元,可以將它看做一個(gè)無(wú)限大的芳香族分子, 平面多環(huán)炫的極限情況就是石墨烯。形象來(lái)說(shuō),石墨烯是

3、由單層碳原子緊密堆積成二維蜂窩狀晶格結(jié)構(gòu), 看上去就像一張六邊形網(wǎng)格構(gòu)成的平面。在單層石墨烯中,每個(gè)碳原子通 過(guò)sp2雜化與周?chē)荚映涉I給構(gòu)整流變形,每一個(gè)六邊單元實(shí)際上類(lèi)似 苯環(huán),碳原子都貢獻(xiàn)出個(gè)一個(gè)未成鍵電子。單層石墨烯厚度僅 0.35nm ,約 為頭發(fā)絲直徑的二十萬(wàn)分之一。石墨烯的結(jié)構(gòu)非常穩(wěn)定,碳原子之間連接及其柔韌。受到外力時(shí),碳 原子面會(huì)發(fā)生彎曲變形,使碳原子不必重新排列來(lái)適應(yīng)外力,從而保證了 自身的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。石墨烯是有限結(jié)構(gòu),能夠以納米級(jí)條帶形式存在。納米條帶中電荷橫 向移動(dòng)時(shí)會(huì)在中性點(diǎn)附近產(chǎn)生一個(gè)能量勢(shì)壘,勢(shì)壘隨條帶寬度的減小而增 大。因此,通過(guò)控制石墨烯條帶的寬度便可以進(jìn)一

4、步得到需要的勢(shì)壘。這 一特性是開(kāi)發(fā)以石墨烯為基礎(chǔ)的電子器件的基礎(chǔ)。石墨烯能帶結(jié)構(gòu)圖3石墨烯性能石墨烯是一種超輕材料,面密度為0.77mg/m2,的主要性能是:一是具有超強(qiáng)的導(dǎo)電性。石墨烯的電子遷移率比納米碳管或硅晶體高,是硅的 100倍,在室溫下可以達(dá)到15 000cm2 /( V s)。電阻率比鋁、銅和銀低 很多,只有106 Q cm左右。二是具有超強(qiáng)的導(dǎo)熱性。石墨烯的導(dǎo)熱 性能優(yōu)于碳納米管,是銅、鋁等金屬的數(shù)10倍,導(dǎo)熱系數(shù)高達(dá)5300W/rt?K:o 三是具有超強(qiáng)的力學(xué)性,石墨烯的硬度超過(guò)金剛石,斷裂強(qiáng)度達(dá)到鋼鐵的100倍。四是具有超強(qiáng)的透光性。石墨烯的吸光率非常小,透光率高達(dá)97.7%

5、五是具有超強(qiáng)的比表面積。石墨烯的比表面積每克比普通活性炭高出 1130m,達(dá)到 2630m/g。3.1 石墨烯的光學(xué)性能石墨烯是已知的世上最薄、最堅(jiān)硬的納米材料,它幾乎是完全透明的, 只吸收2.3%的光,具有優(yōu)異的光學(xué)性能。理論和實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,單層石墨 烯吸收2.3%的可見(jiàn)光,即透過(guò)率為97.7%。從基底到單層石墨烯、雙層石墨 烯的可見(jiàn)光透射率依次相差2.3%,因此可以根據(jù)石墨烯薄膜的可見(jiàn)光透射 率來(lái)估算其層數(shù)。結(jié)合非交互狄拉克-費(fèi)米子理論,模擬石墨烯的透射率, 可以得出與實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)相符的結(jié)果。根據(jù)折射和干涉原理,不同層數(shù)的石墨烯在光學(xué)顯微鏡下會(huì)顯示出不 同的顏色和對(duì)比度,為石墨烯層數(shù)的辨別提供

6、了方便。理論和實(shí)驗(yàn)表明大面積石墨烯薄膜同樣具有優(yōu)異的光學(xué)性能,且其光 學(xué)特性歲石墨烯的厚度發(fā)生變化。石墨烯薄膜是一種典型的透明導(dǎo)電薄膜, 可以取代氧化錮錫(ITO)、摻氟氧化錮(FTQ等傳統(tǒng)薄膜材料,即可克 服ITO薄膜的脆性缺點(diǎn),也可解決錮資源稀缺對(duì)應(yīng)用的限制等諸多問(wèn)題。石 墨烯透明導(dǎo)電薄膜可作為染料敏化太陽(yáng)能電池和液晶設(shè)備的窗口層電極。另外,當(dāng)入射光的強(qiáng)度超過(guò)某一臨界值時(shí),石墨烯對(duì)其的吸收會(huì)達(dá)到 飽和。這一非線性光學(xué)行為成為飽和吸收。在近紅外光譜區(qū),在強(qiáng)光輻照 下,由于其寬波段吸收和零帶隙的特點(diǎn),石墨烯會(huì)慢慢接近飽和吸收。利 用這一性質(zhì),石墨烯可用于超快速光子學(xué),如光纖激光器等。3.2 石

7、墨烯的電學(xué)性能石墨烯的每個(gè)碳原子均為sp2雜化,并貢獻(xiàn)剩余一個(gè)p軌道電子形成兀 鍵,兀電子可以自由移動(dòng),賦予石墨烯優(yōu)異的導(dǎo)電性。由于原子間作用力 非常強(qiáng),在常溫下,即使周?chē)荚影l(fā)生碰撞,石墨烯中的電子收到的干 擾也很小。電子在石墨烯中傳輸時(shí)不易發(fā)生散射,傳輸效率1.5 X 105cm/( Vs),約為硅中電子遷移率的140倍。其電導(dǎo)率可達(dá)106s/m,而電 阻率只約10-6 Q cm,比銅或銀更低,為世上電阻率最小的材料。因其電 阻率極低,電子遷移的速度極快,因此被期待可用來(lái)發(fā)展更薄、導(dǎo)電速度 更快的新一代電子元件或晶體管。由于石墨烯實(shí)質(zhì)上是一種透明、良好的 導(dǎo)體,也適合用來(lái)制造透明觸控屏幕

8、、光板、甚至是太陽(yáng)能電池。石墨烯的出現(xiàn)在科學(xué)界激起了巨大的波瀾。人們發(fā)現(xiàn),石墨烯具有非同尋常的導(dǎo)電性能,超出鋼鐵數(shù)十倍的強(qiáng)度和極好的透光性,它的出現(xiàn)有望 在現(xiàn)代電子科技領(lǐng)域引發(fā)一輪革命。在石墨烯中,電子能夠極為高效地遷 移,而傳統(tǒng)的半導(dǎo)體和導(dǎo)體,例如硅和銅遠(yuǎn)沒(méi)有石墨烯表現(xiàn)得好。由于電 子和原子的碰撞,傳統(tǒng)的半導(dǎo)體和導(dǎo)體用熱的形式釋放了一些能量,2013年一般的電腦芯片以這種方式浪費(fèi) 72%-81%勺電能,石墨烯則不同,它的電 子能量不會(huì)被損耗,這使它具有了非比尋常的優(yōu)良特性。3.3 石墨烯的力學(xué)性能石墨烯是一直材料中強(qiáng)度和硬度最高的晶體結(jié)構(gòu)。其抗拉強(qiáng)度和彈性模量分別為125Gp環(huán)口 1.1TP

9、a。石墨烯的強(qiáng)度極限為42N/nio理想石墨烯的 強(qiáng)度約為普通鋼的100倍,面積為1m的石墨烯層片可承受4kg的質(zhì)量。石 墨烯可作為一種典型的二維增強(qiáng)材料,在復(fù)合材料領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用價(jià) 值。3.4 石墨烯的熱學(xué)性能石墨烯的強(qiáng)度比金剛石還要硬,在高溫下,還能保持其原有的形態(tài), 從這一點(diǎn)就震撼了物理界,主要是因?yàn)槭﹥?nèi)碳原子排列是有規(guī)有律的, 當(dāng)施加外力作用于石墨烯時(shí),內(nèi)部的碳原子不會(huì)發(fā)生位移,只是發(fā)生了彎 曲變形,就可以抵制外力,保證自己的穩(wěn)定性。石墨烯的室溫?zé)釋?dǎo)率是室溫下銅的熱導(dǎo)率的10倍多,導(dǎo)熱系數(shù)高5300W/mK,高于碳納米管和金剛石。石墨烯的理論比表面積可達(dá)2630n2/g, 用石

10、墨烯支撐的微傳感器可以感應(yīng)單個(gè)原子或分子,當(dāng)氣體附著或脫離石 墨烯表面時(shí),吸附的分子改變了石墨烯的局部載流子濃度,導(dǎo)致電阻發(fā)生 階躍型變化。這一特性可用于制作氣體傳感器。理論計(jì)算表明,石墨烯與 鋰可形成多孔復(fù)合結(jié)構(gòu),具有極強(qiáng)的氫氣儲(chǔ)存能力。3.5 石墨烯的磁學(xué)性能石墨烯氫化以后往往會(huì)具有鐵磁性,主要是由于石墨烯在氫化以后, 在邊緣處有孤對(duì)電子對(duì),這樣就使得石墨烯有磁性。研究人員還在有磁場(chǎng) 的情況下,做過(guò)通過(guò)改變溫度,看能否讓石墨烯的磁性有所變化。確定磁 場(chǎng)強(qiáng)度為1T,當(dāng)溫度T< 90K時(shí),石墨烯會(huì)表現(xiàn)出順磁特性;當(dāng)溫度T>90K 時(shí),石墨烯會(huì)呈現(xiàn)出了反磁特性。3.6 石墨烯的化學(xué)性能石墨烯的電子性質(zhì)受到了廣泛關(guān)注,然而石墨烯的化學(xué)性質(zhì)卻一直無(wú) 人問(wèn)津,至今關(guān)于石墨烯化學(xué)性能我們只知道的是:石墨烯可以將周?chē)脑雍头肿舆M(jìn)行有序的吸附(例如:二氧化氮,氨,鉀),這條性質(zhì)和我們 所認(rèn)知的活性炭有些相似。二氧化氮,氨,鉀往往是被作為給體或受體, 使得石墨烯內(nèi)部的碳原子濃度發(fā)生變化,然而石墨烯本身就是一種導(dǎo)電材 料。其它的吸附物,如氫離子和氫氧根離子則會(huì)產(chǎn)生導(dǎo)電性很差的衍生物, 但這些都不是新的

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