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1、【單選題】3區(qū)別原薯蕷皂苷與薯蕷皂苷的方法是(E)A1%香草醛-濃硫酸 B三氯化鐵-冰醋酸 C醋酐-濃硫酸 D-萘酚-濃硫酸 E鹽酸-對(duì)二甲氨基苯甲醛4甾體皂苷不具有的性質(zhì)是( B)A可溶于水、正丁醇 B與醋酸鉛產(chǎn)生沉淀 C與堿性醋酸鉛沉淀D表面活性與溶血作用 E皂苷的苷鍵可以被酶、酸或堿水解9下列化合物屬于(B)A五環(huán)三萜皂苷 B呋甾烷醇型皂苷 C螺甾烷醇型皂苷 D四環(huán)三萜皂苷E甲型強(qiáng)心苷10按結(jié)構(gòu)應(yīng)屬于(D)A四環(huán)三萜皂苷元 B異螺甾烷醇類(lèi)皂苷元 C呋螺甾烷醇類(lèi)皂苷元 D螺甾烷醇類(lèi)皂苷元E五環(huán)三萜皂苷元11按結(jié)構(gòu)應(yīng)屬于( B )A螺甾烷醇類(lèi) B異螺甾烷醇類(lèi) C呋螺甾烷醇類(lèi) D四環(huán)三萜類(lèi) E
2、五環(huán)三萜類(lèi)12有關(guān)薯蕷皂苷敘述錯(cuò)誤的是( A)A與三氯醋酸試劑顯紅色,此反應(yīng)不能用于紙色譜顯色 B中性皂苷 C可溶于甲醇、乙醇D其苷元是合成甾體激素的重要原料E 單糖鏈苷,三糖苷13下列化合物屬于( E )A五環(huán)三萜皂苷 B呋甾烷醇型皂苷 C螺甾烷醇型皂苷D四環(huán)三萜皂苷 E異螺甾烷醇型皂苷 14有關(guān)螺甾醇型甾體皂苷元的錯(cuò)誤論述是( E )A27個(gè)碳原子 BC22為螺原子 C E環(huán)是呋喃環(huán),F(xiàn)環(huán)是吡喃環(huán)D 六個(gè)環(huán)組成 ED、E環(huán)為螺縮酮形式連接17甾體皂苷元C25甲基絕對(duì)構(gòu)型為D型,命名時(shí)冠以( D) A25(S) B25L CNeo DisoE-取向18區(qū)別原纖細(xì)皂苷與原纖細(xì)皂苷的方
3、法是( B ) A1%香草醛-濃硫酸 B鹽酸-對(duì)二甲氨基苯甲醛 C醋酐-濃硫酸D-萘酚-濃硫酸 E堿性苦味酸19可用于分離螺甾烷甾體皂苷和呋甾烷皂苷的方法是( D )A乙醇沉淀法 B明膠沉淀法 C分段沉淀法D膽甾醇沉淀法 E正丁醇提取法20不符合甾體皂苷元結(jié)構(gòu)特點(diǎn)的是( E)A含A、B、C、D、E和F六個(gè)環(huán)BE環(huán)和F環(huán)以螺縮酮形式連接CE環(huán)是呋喃環(huán),F(xiàn)環(huán)是吡喃環(huán) DC10、C13、C17位側(cè)鏈均為-構(gòu)型E分子中常含羧基,又稱(chēng)酸性皂苷21水解強(qiáng)心苷不使苷元發(fā)生變化用( A )A氫氧化鈉/水 C35%鹽酸D碳酸氫鈉/水 E氫氧化鈉/乙醇22強(qiáng)心苷甾體母核的反應(yīng)不包括( D )ATschu
4、gaev反應(yīng) BSalkowski反應(yīng) CChloramine T反應(yīng)DRaymond反應(yīng) ELiebemann-Burchard反應(yīng)23型強(qiáng)心苷(6-去氧糖苷)水解時(shí),常用酸的濃度為(A)A. 35%B. 610% C. 20%D. 3050% E.80%以上24甲型和乙型強(qiáng)心苷結(jié)構(gòu)的主要區(qū)別點(diǎn)是( E )AA/B環(huán)稠和方式不同 BC/D環(huán)稠和方式不同 C糖鏈連接位置不同 D內(nèi)酯環(huán)連接位置不同EC17不飽和內(nèi)酯環(huán)不同25只對(duì)游離2-去氧糖呈陽(yáng)性反應(yīng)的是( E )A香草醛-濃硫酸反應(yīng) B三氯醋酸反應(yīng) C亞硝酰鐵氰化鈉反應(yīng)D3,5-二硝基苯甲酸反應(yīng) E三氯化鐵-冰醋酸-濃硫酸反應(yīng) 26從種子藥材
5、中提取強(qiáng)心苷時(shí),為除去油脂,可先采用(D )A乙醇回流法 B酸提取堿沉淀法 C大孔吸附樹(shù)脂法D石油醚連續(xù)提取法 E水蒸氣蒸餾法27在甲-型強(qiáng)心苷(2,6-去氧糖苷)的水解中,不使苷元發(fā)生變化用( A )水解A0.020.05molL HCl B2%NaOH水溶液 C35 HCl DNaHCO3水溶液 ECa(OH)2溶液28用于區(qū)別甲型和乙型強(qiáng)心苷的反應(yīng)是(B )A醋酐-濃硫酸反應(yīng) B亞硝酰鐵氰化鈉反應(yīng) C香草醛-濃硫酸反應(yīng)D三氯醋酸反應(yīng) E三氯化鐵-冰醋酸反應(yīng) 29-型強(qiáng)心苷分子結(jié)合形式為(C)A苷元-O-(-羥基糖)xB苷元-O-(-羥基糖)x-O-(2,6-二去氧糖)y C苷元-O-(2
6、,6-二去氧糖)x-O-(-羥基糖)yD苷元-O-(6-去氧糖)x-O-(-羥基糖)y E苷元-O-(-羥基糖)x-O-(6-去氧糖)y 30使強(qiáng)心苷中糖上的乙?;摰魬?yīng)采?。?C )水解AHCl B5%HCl C5%Ca(OH)2D鹽酸丙酮 E5%H2SO4312-去氧糖常見(jiàn)于(D)中A黃酮苷 B. 蒽醌苷 C三萜皂苷 D強(qiáng)心苷 E甾體皂苷 32強(qiáng)心苷甾體母核的反應(yīng)不包括( C )A三氯醋酸(Rosenheim)反應(yīng) BSalkowski反應(yīng) C3,5-二硝基苯甲酸(Kedde)反應(yīng) D三氯化銻(或五氯化銻)反應(yīng) E醋酐濃硫酸(Liebermann-Burchard)反應(yīng)33用于區(qū)別甲型和乙
7、型強(qiáng)心苷元的反應(yīng)是(C )A醋酐-濃硫酸反應(yīng) B香草醛-濃硫酸反應(yīng) C3,5-二硝基苯甲酸反應(yīng) D三氯醋酸反應(yīng) E三氯化鐵-冰醋酸反應(yīng) 34不能區(qū)別甲型和乙型強(qiáng)心苷的反應(yīng)有( E )A堿性苦味酸(Baljet)反應(yīng) B3,5-二硝基苯甲酸(Kedde)反應(yīng) C亞硝酰鐵氰化鈉(Legal)反應(yīng) D間二硝基苯(Raymond)反應(yīng)E三氯化鐵冰醋酸(Keller-Kiliani)反應(yīng)35由毛花洋地黃苷C制備西地蘭(去乙酰毛花毛地黃苷C,delanoside)p317應(yīng)采取( B )A鹽酸丙酮 B. 5%Ca(OH)2 C. 5%HClDHCl E.藥材加硫酸銨水潤(rùn)濕,再水提取36強(qiáng)心苷不飽和五元內(nèi)酯
8、環(huán)的呈色反應(yīng)不包括( D )p322,p310-312A亞硝酰鐵氰化鈉(Legal)反應(yīng) B3,5-二硝基苯甲酸(Kedde)反應(yīng) C堿性苦味酸(Baljet)反應(yīng) D三氯化鐵冰醋酸(Keller-Kiliani)反應(yīng) E間二硝基苯(Raymond)反應(yīng)37-型強(qiáng)心苷分子結(jié)合形式為( A ) A苷元-O-(6-去氧糖)x-O-( D-葡萄糖)y B苷元-O-(D-葡萄糖)x-(6-去氧糖)y C苷元-O-(D-葡萄糖)x-O-(2,6-二去氧糖)yD苷元-O-(2,6-二去氧糖)x-O-(D-葡萄糖)yE苷元-O-(6-去氧糖)x-O-(6-去氧糖) y38下列化合物屬于( D )A 螺甾烷醇
9、型皂苷元 B異螺甾烷醇型皂苷元 C呋甾烷醇型皂苷元D甲型強(qiáng)心苷元 E乙型強(qiáng)心苷元39下列化合物屬于( E )A甲型強(qiáng)心苷元 B異螺甾烷醇型皂苷元 C呋甾烷醇型皂苷元 D螺甾烷醇型皂苷元 E乙型強(qiáng)心苷元40下列化合物屬于( B )A異螺甾烷醇型皂苷 B乙型強(qiáng)心苷 C螺甾烷醇型皂苷D甲型強(qiáng)心苷 E呋甾烷醇型皂苷41下列化合物屬于( A )A甲型強(qiáng)心苷 B螺甾烷醇型皂苷 C異螺甾烷醇型皂苷 D乙型強(qiáng)心苷 E呋甾烷醇型皂苷42從植物的葉子中提取強(qiáng)心苷時(shí),為除去葉綠素,不選用的方法是( B )A乙醇提取液經(jīng)活性炭吸附法 B乙醇提取液經(jīng)氧化鋁吸附法 C植物葉子經(jīng)石油醚連續(xù)回流提取法 D 乙醇提取液濃縮后靜
10、置析膠法43不屬于2-去氧糖的是( C )A-D-加拿大麻糖 B-L-夾竹桃糖 C-L-鼠李糖D-D-洋地黃毒糖 E-D-夾竹桃糖44甲型強(qiáng)心苷甾體母核C-17位連接的基團(tuán)是( B )A甲氧基 B五元不飽和內(nèi)酯環(huán) C六元不飽和內(nèi)酯環(huán)D五元飽和內(nèi)酯環(huán) E六元飽和內(nèi)酯環(huán)45甲型強(qiáng)心苷甾體母核連有糖的位置是( D )A16位 B14位 C12位D3位 E4位46型強(qiáng)心苷水解時(shí),常用的水解試劑是( C )A0.020.05molL HCl B5%NaOH水溶液 C35HCl D5%NaHCO3水溶液 E飽和Ca(OH)2溶液47強(qiáng)心苷、不飽和內(nèi)酯環(huán)與活性次甲基試劑的反應(yīng)溶液是( E )A酸水 B堿水
11、C水 D酸性醇 E堿性醇48.用Liebermann-Burchard反應(yīng)可以區(qū)別甾體皂苷和三萜皂苷,是因?yàn)椋海ˋ)A甾體皂苷最后程綠色 B三萜皂苷最后呈綠色C甾體皂苷顏色較淺 D三萜皂苷顏色較淺49.無(wú)溶血作用的皂苷是:(C)A甾體皂苷 B單糖鏈皂苷 C人參總皂苷 D三萜皂苷50.皂苷沉淀甾醇類(lèi),對(duì)甾醇的結(jié)構(gòu)要求是:(B)p342A具有3-OH B具有3-OH C具有3-O-糖 D具有3-OAc51.某中草藥水提液,在試管中強(qiáng)烈振蕩后,產(chǎn)生大量持久性泡沫,該溶液中可能含有(A)A皂苷 B蛋白質(zhì) C鞣酸 D多糖52.皂苷在水中形成:(B)A真溶液 B膠體溶液 C懸濁液 D乳濁液53.活性皂苷化
12、合物一般不做成針劑,因?yàn)椋篊A不能溶于水 B產(chǎn)生泡沫 C有溶血作用 D久置產(chǎn)生沉淀54.強(qiáng)心苷苷元與糖連接的方式有三種類(lèi)型,其共同特點(diǎn)是:(A)A葡萄糖在末端 B鼠李糖在末端 C去氧糖在末端 D氨基糖在末端55.最易被酸水解的苷是(B)A2-氨基糖苷 B2-去氧糖苷 C2-羥基糖苷 D6-羥基糖苷56.在研究強(qiáng)心苷構(gòu)效關(guān)系時(shí),人們發(fā)現(xiàn)強(qiáng)心苷必備的活性基團(tuán)是:(D)A環(huán)戊烷駢多氫菲 BC3-OH CC14-OH DC17-內(nèi)酯環(huán)57.與3,5-二硝基苯甲酸(Kedde反應(yīng))在堿性條件下顯紫紅色反應(yīng)的化合物是(A)p322A甲型強(qiáng)心苷 B乙型強(qiáng)心苷 C內(nèi)酯化合物 D甲型強(qiáng)心苷和乙型強(qiáng)心苷 58.K
13、eller-Killani反應(yīng)陽(yáng)性的化合物為(A)p322A B C59區(qū)別甾體皂苷元C25位構(gòu)型,可根據(jù)IR光譜中的( A )作為依據(jù)。AB帶>C帶 BA帶>B帶 CD帶>A帶 DC帶>D帶 EA帶>C帶【多項(xiàng)選擇題】2有關(guān)螺甾醇型甾體皂苷元敘述正確的是( ABD )A27個(gè)碳原子 BC22為螺原子 C四個(gè)環(huán)組成DE、F環(huán)為螺縮酮形式連接3皂苷在哪些溶劑中溶解度較大( ABC) A含水稀醇 B熱水 C正丁醇 D乙醚 E石油醚4精制皂苷時(shí),先將粗皂苷溶于甲醇或乙醇,然后加何溶劑可使皂苷析出( ADE )A乙醚 B水 C正丁醇 D丙酮 E乙醚-丙酮(11)5與醋酐濃
14、硫酸(201)試劑呈陽(yáng)性反應(yīng)的是( ABCD)A三萜皂苷 B強(qiáng)心苷C甾體皂苷 D三萜類(lèi) E生物堿6提取皂苷類(lèi)常用的方法是( AE )A稀醇提取-正丁醇萃取法 B堿提取-酸沉淀法 C鉛鹽沉淀法D酸提取-堿沉淀法 E稀醇提取-大孔吸附樹(shù)脂法7分離皂苷時(shí),常用的色譜方法包括( ABDE )A硅膠吸附色譜法 B硅膠分配色譜法 C.聚酰胺柱色譜法D反相高效液相色譜法 E液滴逆流色譜法16可以用于-型強(qiáng)心苷中-去氧糖檢測(cè)的試劑是( AC )A對(duì)二甲胺基苯甲醛 B亞硝酰氰化鈉 C三氯化鐵-冰醋酸D冰醋酸-乙酰氯E苦味酸鈉17既可以檢測(cè)皂苷又可以檢測(cè)強(qiáng)心苷的試劑是( AC)A醋酐-濃硫酸 B. 三氯化鐵-冰醋
15、酸 C. 三氯化銻 D. 堿性苦味酸 E. 對(duì)二甲氨基苯甲醛19堿性下使狄高辛 (異羥基毛地黃毒苷,digoxin)p317呈紅色( ABE )p321-p322A苦味酸 B3,5-二硝基苯甲酸 C醋酸鎂 D對(duì)二甲氨基苯甲醛 E亞硝酰鐵氰化鉀30使狄高辛 (異羥基毛地黃毒苷,digoxin)p317呈色的試劑是( ABCDE )A間硝基苯 B堿性苦味酸 C3,5-二硝基苯甲酸D三氯化鐵-冰醋酸 E亞硝酰鐵氰化鉀20鑒別甲、乙型強(qiáng)心苷方法有( ABD )p321-p322A堿性苦味酸 B3,5-二硝基苯甲酸 C-萘酚一濃硫酸反應(yīng)D亞硝酰鐵氰化鉀 E對(duì)二甲氨基苯甲醛21溫和酸水解可以切斷的苷鍵有(
16、 BD )A苷元與6-去氧糖之間 B2-去氧糖之間 C2-羥基糖之間D苷元與2-去氧糖之間 E2-去氧糖與2-羥基糖之間22檢測(cè)甾體母核的反應(yīng)有( BCE )A香草醛-濃硫酸 B25%三氯醋酸反應(yīng) C五氯化銻反應(yīng)D-萘酚一濃硫酸反應(yīng) ELiebermann-Burchard反應(yīng)23鑒別甲型強(qiáng)心苷與乙型強(qiáng)心苷的試劑有( ABE )A間硝基苯 B亞硝酰鐵氰化鉀 C10%硫酸D鹽酸-對(duì)二甲氨基苯甲醛 E3,5-二硝基苯甲酸24作用2-去氧糖的反應(yīng)有( ABD )AKeller-Kiliani反應(yīng) B占噸氫醇反應(yīng) C亞硝酰鐵氰化鉀D鹽酸-對(duì)二甲氨基苯甲醛 E堿性苦味酸 25鈴蘭毒苷的鹽酸丙酮法(Man
17、nich水解)水解反應(yīng)條件是( ACE )p321A丙酮溶液 B回流水解2小時(shí) C 0.4%1%鹽酸溶液D3%5%鹽酸 E室溫放置約2周 26提取強(qiáng)心苷時(shí),可選用的方法是(CE)A石油醚連續(xù)回流提取法 B水煎煮法 C乙醇回流提取法D堿提取酸沉淀法 E乙醇-丙酮(21)回流法27作用于強(qiáng)心苷甾體母核的反應(yīng)有( ACE )A醋酐一濃硫酸反應(yīng) B-萘酚一濃硫酸反應(yīng) C三氯醋酸一氯胺T反應(yīng) D磷酸反應(yīng) E三氯化銻反應(yīng)31使2-去氧糖呈色的反應(yīng)( ACD )A三氯化鐵冰醋酸反應(yīng) B3,5-二硝基苯甲酸試劑 C. 占噸氫醇反應(yīng)D鹽酸-對(duì)二甲氨基苯甲醛反應(yīng) E三氯化銻反應(yīng)32從植物葉子中提取強(qiáng)心苷時(shí),為除去
18、葉綠素,可選用的方法是( ACDE )A乙醇提取液經(jīng)活性炭吸附法 B乙醇提取液經(jīng)氧化鋁吸附法 C植物葉子經(jīng)石油醚連續(xù)提取法D稀堿液皂化法(葉綠素是酯)E乙醇提取液濃縮后靜置析膠法33屬于2-去氧糖的是( ACDE )p316A-D-加拿大麻糖 B-L-鼠李糖 C-L-夾竹桃糖D-D-洋地黃毒糖 E-D-夾竹桃糖343,5-二硝基苯甲酸反應(yīng)與占噸氫醇反應(yīng)均呈陽(yáng)性的反應(yīng)是(BCDE )A紅海蔥苷p318 B西地蘭(去乙酰毛花毛地黃苷C,delanoside)p317 C狄高辛 (異羥基毛地黃毒苷,digoxin)p317D去乙酰毛花洋地黃苷A p317 E毛花洋地黃苷C p31735亞硝酰鐵氰化鉀
19、反應(yīng)與(Keller-Kiliani)反應(yīng)均呈陽(yáng)性是(ACD )A西地蘭(去乙酰毛花毛地黃苷C,delanoside)p317B紅海蔥苷 C狄高辛 (異羥基毛地黃毒苷,digoxin)p317 D去乙酰毛花洋地黃苷A E鈴蘭毒苷36對(duì)二甲氨基苯甲醛反應(yīng)與間二硝基苯(Raymond)反應(yīng)均呈陽(yáng)性的是( BCE )p317A鈴蘭毒苷 p321 B狄高辛 (異羥基毛地黃毒苷,digoxin)p317C西地蘭(去乙酰毛花毛地黃苷C,delanoside)p317D洋地黃毒苷元 E毛花洋地黃苷C 37強(qiáng)心苷的紙色譜或薄層色譜常用的顯色劑有( AD )A堿性3,5-二硝基苯甲酸試劑 B10%硫酸乙醇液 C
20、5%香草醛-濃硫酸試劑D25%三氯醋酸乙醇液 E5%醋酸鎂-甲醇試劑38用氫氧化鈉醇溶液與強(qiáng)心苷作用可發(fā)生的反應(yīng)是( ACD )A內(nèi)酯環(huán)開(kāi)裂 B羥基脫水反應(yīng) C糖上的乙酰基水解D苷元上的乙?;?E苷鍵斷裂39甲型強(qiáng)心苷苷元結(jié)構(gòu)中具有的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是( ABE )A甾體母核 B不飽和五元內(nèi)酯環(huán) C不飽和六元內(nèi)酯環(huán)DC-3位-OH,C-14位-OH EC-3位-OH,C-14位-OH40構(gòu)成強(qiáng)心苷的糖的種類(lèi)有( ABCD )A葡萄糖 B鼠李糖 C2,6-去氧糖 D6-去氧糖 E糖醛酸41強(qiáng)心苷的性狀為( ABCE)A結(jié)晶或無(wú)定性粉末 B有旋光性 C無(wú)色 D無(wú)味 E對(duì)粘膜有刺激42影響強(qiáng)心苷溶解性能
21、的因素有( BCDE )A苷鍵的構(gòu)型 B糖基的種類(lèi) C糖基的數(shù)量 D苷元羥基的數(shù)量 E苷元羥基的位置43有關(guān)強(qiáng)心苷的酶解,下列說(shuō)法不正確的是( ABDE)A僅能水解2-去氧糖 B可水解掉所有的糖基 C大多能水解末端的葡萄糖D乙型強(qiáng)心苷較甲型強(qiáng)心苷難酶解 E甲型強(qiáng)心苷較乙強(qiáng)心苷難酶解 ( ACD )p317A洋地黃毒苷元 B葡萄糖 C洋地黃毒糖D洋地黃毒糖41葡萄糖 E3,14-二脫水洋地黃毒苷元 45去乙酰毛花洋地黃苷B在5%鹽酸乙醇液中水解的產(chǎn)物有( BCE )p317A16-羥基洋地黃毒苷元 B洋地黃毒糖 C葡萄糖 D洋地黃毒糖41葡萄糖 E3,14,16-三脫水洋地黃毒苷元 46甲型強(qiáng)心
22、苷所具有的性質(zhì)是(ABD )A3,5-二硝基苯甲酸反應(yīng)陽(yáng)性 BIRC=O 17501760cm-1 C IRC=O1720cm-1DUVmax217220nm EUVmax295300nm47乙型強(qiáng)心苷所具有的性質(zhì)是( BCD )AUVmax217220nm B醋酐-濃硫酸反應(yīng)陽(yáng)性 CUVmax295300nmDIRC=O1720cm-1EIRC=O 17501760cm-1【填空題】1甾體皂苷除了本身的藥用價(jià)值外,其苷元可以作為合成激素類(lèi)藥物(或甾體類(lèi)藥物)原料。2.植物界存在的甾體皂苷元,具有和自然界甾醇類(lèi)相似的甾核構(gòu)型,既A/B為 順或反 ,B/C環(huán)和C/D環(huán)均為 反 ,。3.在粗皂苷乙
23、醇溶液中,加過(guò)量飽和中性醋酸鉛溶液,可使酸性皂苷沉淀,濾液中加入飽和堿式醋酸鉛,中性皂苷又能沉淀出。4. 甾體 皂苷的乙醇溶液可被膽甾醇沉淀,生成分子復(fù)合物用乙醚回流時(shí), 膽甾醇 可溶于乙醚,而不溶,可達(dá)到分離的目的。醋酐-濃硫酸反應(yīng) 、三氯化銻或五氯化銻反應(yīng)、氯仿-濃硫酸反應(yīng)、三氯醋酸反應(yīng)。6.由中草藥中提取皂苷,可用乙醇或甲醇為溶劑提取,用石油醚等親脂性溶劑萃取除去脂溶性雜質(zhì),再用親水性溶劑正丁醇萃取出皂苷。最低皂苷濃度。8.如果如果強(qiáng)心苷的C/D環(huán)反式稠和或C14位羥基脫水成脫水苷元,則強(qiáng)心作用消失9甲型和乙型強(qiáng)心苷元基本結(jié)構(gòu)區(qū)分在于C17位側(cè)鏈不同,甲型為五元環(huán)的ab-g內(nèi)酯,乙型為六
24、元環(huán)的ab,gd-d內(nèi)酯。10.強(qiáng)心苷元母核A、B、C、D四個(gè)環(huán)的稠和構(gòu)象是:A/B環(huán)多為 順 式,即C5上氫是型,B/C環(huán)都是 反 式,C/D環(huán)為 順 式,即C14羥基是型。11.根據(jù)C2位上有無(wú)羥基,可將強(qiáng)心苷的糖分為 2-羥基糖 和 2-去氧糖 ,鼠李糖和D-洋地黃糖屬于6-去氧糖,D-毛地黃毒糖屬于2,6去氧糖。12.強(qiáng)心苷對(duì)心臟具有顯著的生理活性,主要作用是強(qiáng)心作用。13.五元內(nèi)酯環(huán)能產(chǎn)生活性次甲基,是由于在堿性條件下發(fā)生雙鍵轉(zhuǎn)位造成的。極性原理考慮。在紙色譜鑒定中,一般應(yīng)用水做固定相,可獲得較好的分離效果。C2、C3-OH型苷的水解,該法水解條件是稀酸?!九袛囝}】1.苷鍵的酸水解取
25、決于苷鍵原子對(duì)質(zhì)子的吸引能力,因此葡萄糖苷較加拿大麻糖苷易水解。(錯(cuò))2.強(qiáng)心苷中母核的主體結(jié)構(gòu)于強(qiáng)心作用有密切關(guān)系,C/D環(huán)稠和方式應(yīng)為順式,C17位五元不飽和內(nèi)酯環(huán)為構(gòu)型時(shí)才具有強(qiáng)心作用。(錯(cuò))3.提取強(qiáng)心苷苷元時(shí),可以采用發(fā)酵技術(shù),將其所有糖酶解后,直接用親脂性溶劑提取。(對(duì))4.大多數(shù)強(qiáng)心苷甾體母核于甾醇母核的稠和方式相同,即A/B反式,B/C反式,C/D順式。(錯(cuò))5.強(qiáng)心苷和糖鏈部分若有去氧糖和葡萄糖時(shí),它們的連接方式一般式:苷元-(葡萄糖)x-(去氧糖)y。(錯(cuò))6.所有的早苷類(lèi)化合物都具有溶血作用。(錯(cuò))8.甾體皂苷可被中性醋酸鉛沉淀。(錯(cuò))9.正丁醇或戊醇對(duì)皂苷溶解度較好,是
26、提取皂苷時(shí)常用溶劑。(對(duì))10.皂苷的熔點(diǎn)都很高,常在熔融前就分解,一般測(cè)得的時(shí)分解點(diǎn)。(對(duì))11.甾體皂苷及其皂苷元的旋光度幾乎都是左旋。(對(duì))12凡苷元由環(huán)戊烷駢多氫菲基本母核組成的苷類(lèi)化合物均屬皂苷。(錯(cuò))【鑒別題】1三萜皂苷(A)與甾體皂苷(B)B (+)黃紅紫藍(lán)綠色A 醋酐-濃硫酸(201) (-)不出現(xiàn)綠色B 加熱 (+)60即呈紅色A 25%三氯醋酸/乙醇 (+)100 呈紅色或答:2螺甾烷醇型皂苷(A)與呋甾烷醇型皂苷(B)B (+)紅色A 鹽酸二甲氨基苯甲醛 (-)答:3 與 答: 取A、B的乙醇溶液,分別加入3,5-二硝基苯甲酸試劑呈現(xiàn)紅色或深紅色為A,B為六元不飽和內(nèi)酯環(huán)
27、,不顯色。(或用堿性苦味酸、間二硝基苯、亞硝酰鐵氰化鈉試劑鑒別)。4 A B C答:取A、B、C的乙醇溶液,分別加入3,5-二硝基苯甲酸試劑呈現(xiàn)紅色或深紅色為A與B,化合物C不顯色。(或用堿性苦味酸、間二硝基苯、亞硝酰鐵氰化鈉試劑鑒別)。分別取A、B供試液,水浴蒸干,殘?jiān)员姿崛芙?,加三氯化鐵水溶液,混勻,沿管壁加入濃硫酸,如冰醋酸層逐漸為藍(lán)色,界面處呈紅棕色的是含有2-去氧糖的B。5 與 A B 答:分別取上述兩種樣品A、B的乙醇溶液,水浴蒸干,殘?jiān)员姿崛芙?,加三氯化鐵水溶液,混勻,沿管壁加入濃硫酸,如冰醋酸層逐漸為藍(lán)色,界面處呈紅棕色的是含有2-去氧糖的A。(也可以用對(duì)二甲氨基苯甲醛
28、、占噸氫醇試劑鑒別)。6. A B答: A、B分別加HCl、對(duì)二甲氨基苯甲醛試劑,顯紅色的是A,不顯色的B。7(光譜法) 與 a b答:紫外光譜吸收max:在217-220nm(log4.3)左右,IR光譜的正常吸收峰大多在1750-1760 cm-1左右,是甲型強(qiáng)心苷元a。紫外光譜吸收max:在295-300nm(log約3.93)左右,IR光譜的正常吸收峰大多在1720 cm-1左右。是乙型強(qiáng)心苷元b。8(光譜法)答:用紅外光譜鑒定,在下面四個(gè)譜帶中,920cm-1左右峰強(qiáng)的是b(25F),900 cm-1左右峰強(qiáng)的是a(25F)。25F 987 921 897 852cm-125F 98
29、2 920 900 866cm-19用化學(xué)方法、UV光譜和IR光譜法鑒別下列化合物 與 洋地黃毒苷元 海蔥苷元答:化學(xué)方法鑒別:分別取洋地黃毒苷元與海蔥苷元樣品的乙醇溶液,分別加入3,5-二硝基苯甲酸試劑呈現(xiàn)紅色或深紅色為含有五元不飽和內(nèi)酯環(huán)的洋地黃毒苷元,紅海蔥苷元為六元不飽和內(nèi)酯環(huán),不顯色。(或用堿性苦味酸、間二硝基苯、亞硝酰鐵氰化鈉試劑鑒別)。UV光譜法鑒別:甲型強(qiáng)心苷元具有、-內(nèi)酯,其紫外光譜吸收max:在217-220nm(log4.3)左右。乙型強(qiáng)心苷元具有(),()-內(nèi)酯,其紫外光譜吸收max:在295-300nm(log3)左右。IR光譜法鑒別:洋地黃毒苷元含有,-內(nèi)酯羰基,I
30、R光譜的正常吸收峰大多在17501760 cm-1左右。海蔥苷元具有(),()-內(nèi)酯羰基,IR光譜的正常吸收峰大多在1720 cm-1左右?!痉治霰容^題,并簡(jiǎn)要說(shuō)明理由】1硅膠薄層層析,以氯仿-甲醇(855)展開(kāi),??稍碥赵ˋ)、替告皂苷元(B)、洛可皂苷元(C)的Rf值大小順序:> > 原因: A B C答: Rf大小順序是: B A C 原因:三種皂苷元的結(jié)構(gòu)差別僅在官能團(tuán)不同,極性大小取決于官能團(tuán)的種類(lèi),極性順序:洛可皂苷元(OH)>海可皂苷元(C=O)>替告皂苷元(H)。在極性色譜中,化合物極性大,Rf小。所以,Rf大小順序是:B A C2比較題下列化合物的R
31、f值大小順序吸附劑:級(jí)中性氧化鋁(小于160號(hào)篩孔),展開(kāi)劑:氯仿甲醇(991)Rf值大小順序:名稱(chēng) R R1黃夾次苷甲 CHO H黃夾次苷乙 CH3 H黃夾次苷丙 CH2OH H黃夾次苷丁 COOH H單乙酰黃夾次苷乙 CH3 COCH3理由:答:Rf值大小順序: 單乙酰黃夾次苷乙黃夾次苷乙黃夾次苷甲黃夾次苷丙黃夾次苷丁理由:氧化鋁是極性吸附劑,展開(kāi)劑氯仿甲醇(991)是親脂性的,所以被展開(kāi)化合物的極性越大與氧化鋁吸附力越強(qiáng),Rf值越??;反之,Rf值越大。則上述化合物的極性大小順序是:黃夾次苷丁黃夾次苷丙黃夾次苷甲黃夾次苷乙單乙酰黃夾次苷乙所以,Rf值大小順序:?jiǎn)我阴|S夾次苷乙黃夾次苷乙黃夾
32、次苷甲黃夾次苷丙黃夾次苷丁3比較題下列化合物在溫和酸水解條件下的易難程度,并說(shuō)明理由。易難:與與 A B C答:溫和酸水解易難順序: B C A 因?yàn)锽中連接的糖是2,6-二去氧糖,在酸催化水解時(shí)競(jìng)爭(zhēng)質(zhì)子的能力弱且空間位阻也小,最容易被溫和酸催化水解;C中連接的6-去氧糖,水解的能力次之;A中連接的2-羥基糖競(jìng)爭(zhēng)質(zhì)子能力強(qiáng)且空間位阻大,所以很難被溫和酸催化水解。【名詞解釋】1甾體皂苷:是一類(lèi)由螺甾烷類(lèi)化合物衍生的寡糖苷。2次皂苷:皂苷糖鏈部分水解產(chǎn)物或雙糖鏈皂苷水解成單糖鏈皂苷均稱(chēng)為次皂苷。3中性皂苷:分子中無(wú)羧基的皂苷,常指甾體皂苷。4單糖鏈皂苷:皂苷元上連接一條糖鏈的皂苷。5雙糖鏈皂苷:皂
33、苷元上連接兩條糖鏈的皂苷。6強(qiáng)心苷:是生物界中一類(lèi)對(duì)心臟具有顯著生物活性的甾體苷類(lèi)化合物。7甲型強(qiáng)心苷元(強(qiáng)心甾烯):C17位連接的是五元不飽和內(nèi)酯(、-內(nèi)酯)環(huán)稱(chēng)為強(qiáng)心甾烯,即甲型強(qiáng)心苷元。由23個(gè)碳原子組成。8乙型強(qiáng)心苷元(海蔥甾烯或蟾酥甾烯):C17位連接的是六元不飽和內(nèi)酯((),()-內(nèi)酯)環(huán)稱(chēng)為海蔥甾烯或蟾酥甾烯。由24個(gè)碳原子組成。螺甾烷醇類(lèi)、異螺甾烷醇類(lèi)、呋甾烷醇類(lèi)皂苷【問(wèn)答題】1甾體皂苷的基本結(jié)構(gòu)是什么?可分為幾種類(lèi)型,各自結(jié)構(gòu)有何特征?答:甾體皂苷的基本結(jié)構(gòu)是由螺甾烷類(lèi)化合物衍生的寡糖苷。依據(jù)螺甾烷結(jié)構(gòu)中C25構(gòu)型和F環(huán)的環(huán)合狀態(tài)可分為三種類(lèi)型,螺旋甾烷類(lèi)為C25位上甲基位于
34、F環(huán)平面上的豎鍵,為-取向,其絕對(duì)構(gòu)型是S構(gòu)型;異螺旋甾烷為C25甲基位于F環(huán)平面下的橫鍵,為-取向,其絕對(duì)構(gòu)型是R型;呋甾烷醇類(lèi)苷元為F環(huán)開(kāi)裂形成的衍生物。2皂苷溶血作用的原因及表示方法?含有皂苷的藥物臨床應(yīng)用時(shí)應(yīng)注意什么?答:皂苷的溶血作用是因?yàn)槎鄶?shù)皂苷能與紅細(xì)胞膜上膽甾醇結(jié)合生成不溶于水的復(fù)合物,破壞了紅細(xì)胞的正常滲透性,使細(xì)胞內(nèi)滲透壓增高而使細(xì)胞破裂,從而導(dǎo)致溶血現(xiàn)象。各種皂苷的溶血作用強(qiáng)弱不同,可用溶血指數(shù)表示。含有皂苷的藥物臨床應(yīng)用時(shí)應(yīng)注意不宜供靜脈注射用。3哪些試驗(yàn)可常用于檢測(cè)藥材中皂苷的存在?答:泡沫試驗(yàn):持久泡沫不因加熱而消失; 溶血試驗(yàn):大多數(shù)呈陽(yáng)性;檢測(cè)甾體母核試驗(yàn):醋酐
35、-濃硫酸反應(yīng)、三氯醋酸反應(yīng)、氯仿-濃硫酸反應(yīng)、五氯化銻反應(yīng)、酸性-芳香醛反應(yīng)等。 4提取強(qiáng)心苷原生苷時(shí)應(yīng)注意哪幾方面因素?答:提取強(qiáng)心苷原生苷時(shí)應(yīng)注意的因素有:原料須新鮮,采集后要低溫快速干燥,保存期間要注意防潮??捎靡掖继崛∑茐拿傅幕钚?,通常用70%80%的乙醇為提取溶劑。同時(shí)要避免酸堿的影響。5影響強(qiáng)心苷水溶性的因素有哪些?答:影響強(qiáng)心苷水溶性的因素有:分子中糖的數(shù)量、糖的種類(lèi)以及苷元中的羥基數(shù)量和位置。含有相同種類(lèi)的糖,糖數(shù)量越多,水溶性越大;含有相同數(shù)量的糖,羥基糖的水溶性大于去氧糖水溶性;整個(gè)強(qiáng)心苷分子中羥基越多,親水性越強(qiáng);含有羥基數(shù)量相同時(shí),形成分子內(nèi)氫鍵后水溶性小于非形成氫鍵化
36、合物的水溶性。6、強(qiáng)心苷中的哪些結(jié)構(gòu)對(duì)生理活性是特別重要的?7命名下列化合物:(1)洋地黃毒苷元 (2)烏本苷元 (3)海蔥苷元答:上述化合物的名稱(chēng)如下:洋地黃毒苷元:命名為3,14-二羥基-5-強(qiáng)心甾-20(22)-烯烏本苷元:命名為1,3, 5, 11, 14,19六羥基-強(qiáng)心甾-20(22)-烯海蔥苷元:命名為3,14-二羥基-海蔥甾-4,20,22-三烯8.寫(xiě)出去乙酰毛花洋地黃苷A在下列條件下的水解產(chǎn)物mol/HCl回流30分鐘 (2)5%的鹽酸回流3小時(shí)去乙酰毛花洋地黃苷Amol/HCl回流30分鐘和5%的鹽酸回流3小時(shí)的水解產(chǎn)物:9以反應(yīng)式表示:由毛花洋地黃苷丙(C)制備臨床上應(yīng)用
37、的強(qiáng)心苷類(lèi)藥物西地蘭(去乙酰毛花毛地黃苷C,delanoside)p317和狄戈辛。答:由毛花洋地黃苷丙(C)制備西地蘭和狄戈辛的反應(yīng)式如下:【提取分離題】1. 在閉鞘姜根鮮材分離A、B、C、D、E系列皂苷流程中,比較各成分的極性大小順序,在方框填上各成分編號(hào),并回答問(wèn)題: 閉鞘姜根鮮材 甲醇回流 甲醇液 減壓回收甲醇 濃縮物 D-101大孔樹(shù)脂,以水、甲醇洗脫水 80%甲醇 甲醇 減壓回收甲醇 粗提物 硅膠 以CHCl3,CHCl3-MeOH, CHCl3- MeOH-H2O 梯度洗脫CHCl3 (82)洗脫部分 (73)洗脫部分 (820.1)洗脫部分 (730.3)洗脫部分濃縮 濃縮 濃
38、縮 濃縮 甲醇重結(jié)晶 甲醇重結(jié)晶硅膠C.C (7:3)洗脫 (65:35:5) 洗脫ADECB未鑒定E=原纖細(xì)皂苷 R=B =纖細(xì)皂苷 R=C=薯蕷皂苷 R=D=薯蕷次皂苷 R=A = 胡蘿卜苷(-谷甾醇-葡萄吡喃苷)(1)該流程中提取方法是什么? 答:稀醇提取(2純化方法是什么? 答: 大孔吸附樹(shù)脂法(3)分離各皂苷的方法是什么? 答:色譜法2從華東葶藶子中分離a、b、c三種成分,解釋劃線部分的操作目的。 葶藶子 石油醚脫脂 脫脂葶藶子加等量水,37放置5天,而后用甲醇浸提到kedde反應(yīng)為陰性 甲醇提取液 50減壓濃縮 濃縮液加堿式醋酸鉛,過(guò)濾 沉淀 濾液 調(diào)pH6,用乙醚;CHCl3;CHCl3:EtOH(21)依次提取CHCl3提取液 上Al2O3柱, 用CHCl3;CHCl3EtOH洗脫 CHCl3 洗脫液CHCl3:EtOH(982) 洗脫液 CHCl3:EtOH(984) 洗脫液
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