分析化學(xué)第07章練習(xí)題

1、分析化學(xué)練習(xí)題-5 第七章 氧化還原滴定法復(fù)習(xí)提綱：第七章 氧化還原滴定法1. 氧化還原反應(yīng)平衡氧化還原電對（可逆、不可逆；對稱、不對稱）、氧化還原半反應(yīng)及氧化反應(yīng)的本質(zhì)（掌握）電極電位、標(biāo)準(zhǔn)電極電位和條件電極電位的定義及關(guān)系、Nernst方程（掌握）決定條件電極電位的因素：離子強度，配位、沉淀等副反應(yīng)和溶液酸度（掌握課件例子）氧化還原反應(yīng)進行的方向（會判斷，并且介質(zhì)條件改變可能會導(dǎo)致氧化還原反應(yīng)的方向及完成度發(fā)生改變）；氧化還原反應(yīng)的程度即條件平衡常數(shù)的計算公式（掌握）；反應(yīng)完成度³99.9%時對兩電對Djq¢的要求（既要記住，又要會計算）2. 反應(yīng)速率及影響因素要清楚兩

2、電對Djq¢的大小對反應(yīng)速度沒有明確影響；溫度和濃度升高，反應(yīng)速度升高；催化劑的影響和誘導(dǎo)反應(yīng)記住課件的例子3. 氧化還原滴定曲線滴定曲線的橫縱坐標(biāo)；sp時及前、后平衡電位的計算（掌握）；關(guān)于滴定突躍的幾點討論（掌握）；指示劑：自身指示劑、專屬指示劑和氧化還原指示劑（了解）氧化還原指示劑的原理、理論變色點和變色范圍（掌握）4. 氧化還原的預(yù)處理 預(yù)處理的必要性及預(yù)處理劑的選取原則（了解）；課件中的例子（掌握）5. 氧化還原滴定法：能熟練運用等電子規(guī)則處理氧化還原反應(yīng)的計算題高錳酸鉀法：高錳酸鉀氧化能力及還原產(chǎn)物與pH的關(guān)系（掌握）；高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定方法及注意事項（掌握）；

3、高錳酸鉀測鐵、過氧化氫、MnO2等物質(zhì)反應(yīng)式及注意事項（掌握）重鉻酸鉀法：重鉻酸鉀的特點及其測定鐵（有汞法和無汞法）的操作注意事項（掌握）；化學(xué)耗氧量的定義及計算（掌握）。碘量法：直接碘量法和間接碘量法的原理及碘量法指示劑（掌握）；碘和硫代硫酸鈉的基本反應(yīng)及對pH的要求（掌握）；碘及硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制及標(biāo)定（掌握）；碘量法測定銅和葡萄糖（掌握）溴酸鉀法：該法測定有機物的原理（掌握）；測定苯酚的反應(yīng)及相關(guān)例題（掌握）一、單選題（本題共20小題）1. 在不發(fā)生自身歧化反應(yīng)的條件下，以下電對j值不受溶液酸度影響的是（ ）A. MnO4-/ MnO42-B. MnO2/Mn2+C. S/H2SD

4、. O2/H2O2. 下面說法中錯誤的是（ ）A. 電對的電極電位越低，其還原態(tài)的還原能力就越強B. 電對的電極電位越高，其氧化態(tài)的氧化能力就越強C. 某電對的氧化態(tài)可氧化電極電位比它高的另一電對的還原態(tài)D. 某電對的還原態(tài)可還原電極電位比它高的另一電對的氧化態(tài)3. 在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，加入下列何種溶液，F(xiàn)e3+/Fe2+電對的電位將升高（不考慮離子強度影響）（ ）A. 鄰二氮菲B. HClC. H3PO4D. H2SO44. 已知，加入NaF后，此時為（ ）A. 0.030 VB. 0.30 VC. 0.77 VD. 0.79 V5. Cl-對KMnO4法測定鐵有干擾，是因為K

5、MnO4氧化Fe2+的同時加速了KMnO4氧化Cl-的速率，因此KMnO4氧化Fe2+的反應(yīng)稱為（ ）A. 催化反應(yīng)B. 誘導(dǎo)反應(yīng)C. 連鎖反應(yīng)D. 共軛反應(yīng)6. 對氧化還原反應(yīng)速率沒有明確影響的因素是A. 反應(yīng)溫度B. 反應(yīng)物濃度C. 催化劑D. 兩電對電位差7. 若兩電對在反應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移數(shù)均分別2，為使反應(yīng)完全程度達到99.9%，兩電對的條件電位差至少應(yīng)大于（ ）A. 0.09 VB. 0.27 VC. 0.36 VD. 0.18 V8. 若兩電對在反應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移數(shù)分別為1和2，為使反應(yīng)完全程度達到99.9%，兩電對的條件電位差至少應(yīng)大于：A. 0.09 VB. 0.27 VC. 0.36

6、 VD. 0.18 V9. 已知1 mol.l-1 H2SO4溶液中，在此條件下用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Fe2+，其等當(dāng)點（化學(xué)計量點）的電位為（ ）A. 0.38 VB. 0.73 VC. 0.89 VD. 1.32 V10. 用Fe3+滴定Sn2+時，下列有關(guān)滴定曲線的敘述中不正確的是（ ）A. 滴定百分率為100%處的電位為計量點電位B. 滴定百分率為50%處的電位為Sn4+/ Sn2+電對的條件電位C. 滴定百分率為200%處的電位為Fe3+/ Fe2+電對的條件電位D. 滴定百分率為25%處的電位為Sn4+/ Sn2+電對的條件電位11. 利用下列反應(yīng)進行氧化還原滴定時，其滴定曲線在

7、化學(xué)計量點前后對稱的是（ ）A. B. C. D. 12. 用0.02 和0.06 mol×L-1 KMnO4溶液滴定0.1 mol×L-1 Fe2+溶液，兩種情況下滴定突躍大小將（ ）A. 相同B. 濃度大的突躍大C. 濃度小的突躍大D. 無法判定13. 在1 mol×L-1 H2SO4溶液中，；，以Ce4+滴定Fe2+時，最適宜的指示劑是（ ）A. 二苯胺磺酸鈉（）B. 鄰苯氨基苯甲酸（）C. 鄰二氮菲亞鐵（）D. 硝基鄰二氮菲亞鐵（）14. 間接碘量法中加入淀粉指示劑的適宜時間是（ ）A. 滴定開始時B. 滴定至近終點時C. 滴定至溶液無色時D. 滴定至反應(yīng)

8、完成度約50%時15. 用Na2C2O4標(biāo)定KMnO4溶液濃度的時候，如果溶液酸度過低，則會導(dǎo)致測定結(jié)果（ ）A. 偏高B. 偏低C. 無影響D. 不確定16. 已知在1 mol×L-1 HCl介質(zhì)中，若 20 mL 0.10 mol×L-1 Fe3+溶液（1 mol×L-1 HCl介質(zhì)）與40 mL 0.050 mol×L-1 SnCl2溶液（1 mol×L-1 HCl介質(zhì)）相混合，達到平衡時體系的電位是（ ） A. 0.14 V B. 0.32 V C. 0.50 V D. 0.68 V 17. 碘量法要求在中性或弱酸性介質(zhì)中進行，若酸度太

9、大將會（ ） A. 反應(yīng)不定量B. I2易揮發(fā)C. 終點不明顯D. I-被氧化，Na2S2O3被分解18. 用K2Cr2O7基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定Na2S2O3溶液時，必須采用間接滴定方式的標(biāo)定原因是（ ）A. 反應(yīng)速率慢B. 反應(yīng)無確定的計量關(guān)系C. K2Cr2O7的氧化能力不足D. 無合適的指示劑19. 間接碘量法測定銅時，加入過量KI的作用是作為（ ）A. 還原劑、配位劑、催化劑B. 還原劑、沉淀劑、催化劑C. 緩沖劑、掩蔽劑、沉淀劑D. 還原劑、配位劑、沉淀劑20. 溴酸鉀法測定苯酚的反應(yīng)式如下：；在此測定中，相同物質(zhì)的量的Na2S2O3與苯酚電子轉(zhuǎn)移數(shù)之比A. 1:6B. 3:1C. 4:1D

10、. 2:1二、填空題（共16小題，35個空）1. 已知，已知，則其理論平衡常數(shù)（25）為lgK_。2. 在以二苯胺磺酸鈉為指示劑，K2Cr2O7為氧化劑滴定Fe2+時，加入H3PO4-H2SO4中H3PO4的作用為（1）_；（2）_。3. 在稀HCl介質(zhì)中用KMnO4滴定Fe2+時，會因Cl-受誘導(dǎo)氧化而增加KMnO4的消耗，引起 _（正、負(fù)或無）誤差，為防止這一不利的誘導(dǎo)作用，可在滴定之前加入_ 其中各成分的作用是什么_ _。4. 標(biāo)定Na2S2O3，常用基準(zhǔn)物為 ，基準(zhǔn)物與 試劑反應(yīng)生成 ，再用Na2S2O3滴定。 5. 氧化還原滴定用的指示劑可以分為 指示劑、 指示劑和氧化還原指示劑三種

11、，其中氧化還原指示劑的變色點為_；變色范圍是_。6. 在以K2Cr2O7為氧化劑利用無汞法測定Fe2+時，不能單獨使用SnCl2作為還原劑的原因是_；不能單獨使用TiCl3作為還原劑的原因是_；過量的TiCl3應(yīng)如何消除_。7. 碘量法測定銅時，淀粉指示劑必須在接近終點時加入的原因是_；加入KSCN后，溶液顏色變深的原因是_。8. 高錳酸鉀的標(biāo)定反應(yīng)中，反應(yīng)控制在7080°C的原因是_，滴定過程是紅色消失先慢后快的原因是_。9. 已知；，請解釋Ce4+和Sn2+溶液能穩(wěn)定存在的原因_。10. 已知在1mol×L-1HCl介質(zhì)中，則下列反應(yīng)：的平衡常數(shù)為_；化學(xué)劑量點電位是_

12、；反應(yīng)進行的完成度=_。11. KMnO4溶液滴定Fe2+的實際滴定曲線與理論計算不同，其原因是_；其計量點也不在突躍中點的原因是_。12. 為降低某電對的電極電位，可加入能與_形成穩(wěn)定絡(luò)合物的配位劑；若要增加電極電位，可加入能與_形成穩(wěn)定絡(luò)合物的配位劑。13. 某含MnO 礦石，用 Na2O2熔融后得到Na2MnO4，以水浸取之，煮沸浸取液以除去過氧化物，酸化，此時 MnO42-歧化為KMnO4和MnO2，濾去MnO2，濾液用Fe2+的溶液滴定。這個測定反應(yīng)中=_。14. 稱取某一種純凈鐵氧化物1.000 g，溶解后處理為 Fe2+，用0.06667 mol×L-1 K2Cr2O7

13、滴定，耗去 32.40 mL，則此鐵氧化物的組成是_。 （已知：；）15. 配制Fe2+標(biāo)準(zhǔn)溶液時，加入鐵粉的目的是_。三、計算題請掌握作業(yè)及課件上的例題參考答案一、單選題題號12345678910答案ACABBDDBDD題號11121314151617181920答案CACBBADBDA部分題解：1. 電對半反應(yīng)中沒有H+或OH-參與，其電極電位就不受pH影響（一定pH范圍內(nèi)）3. 通常配位劑與電對中氧化形結(jié)合的穩(wěn)定性大于還原型，因此使電對的電極電位降低，但鄰二氮菲-Fe2+是特例之一，要牢記。4. （忽略離子強度的影響，式中a指副反應(yīng)系數(shù)）11. B、D不是對稱電對，不予考慮，A中兩電對電

14、子轉(zhuǎn)移數(shù)不同13. ，選擇變色點與其最接近的指示劑。15. 酸度過低（pH高），部分KMnO4生成MnO2，KMnO4消耗量高于理論值（產(chǎn)物按Mn2+計），因此濃度偏低16. 根據(jù)計算可知Sn2+恰好被還原一半，平衡時Sn4+與Sn2+物質(zhì)的量相等，此時平衡電位在數(shù)值上等于二、填空題（1）7.97（2）與Fe3+配位可降低從而使得二苯胺磺酸鈉的變色點落在滴定突躍內(nèi)；與Fe3+的配合物無色，可消除Fe3+顏色對終點判斷的影響（3）正；MnSO4-H3PO4-H2SO4；Mn2+可與反應(yīng)過程中的產(chǎn)生的中間價態(tài)的錳作用從而快速生成三價錳，PO43-與三價錳絡(luò)合降低從而不會氧化Cl-，H2SO4是用來控制合適的反應(yīng)酸度（4）K2Cr2O7（亦有其他基準(zhǔn)物，根據(jù)實際情況選用）；過量的I-；I2（5）自身指示劑；專屬指示劑；（6）無法確定恰好完全將Fe3+還原所使用的SnCl2的量；TiCl3用量過多會發(fā)生水解不利于終點觀察；可加入鎢酸鈉與之反應(yīng)生成鎢藍，鎢藍可被空氣氧化（可少加入Cu2+催化）或K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，藍色剛消失表示反應(yīng)恰好完成（7）防止淀粉吸附過多的I2，致使終點提前且不明顯；CuI沉淀轉(zhuǎn)化為溶解度更小的CuSCN沉淀后將其吸附的微量碘釋放（8）既不至于造成草酸的分解，又能提高反應(yīng)速率；該反應(yīng)屬于自催化反應(yīng)，