核磁共振譜習(xí)題答案

1、核磁共振譜習(xí)題一 選擇題1以下五種核，能用以做核磁共振實(shí)驗(yàn)的有（ ACE ）A：19F9 B：12C6 C：13C6 D：16O8 E：1H12在100MHz儀器中，某質(zhì)子的化學(xué)位移=1ppm，其共振頻率與TMS相差（ A ）A ：100Hz B：100MHz C： 1Hz D:50Hz E：200Hz3在60MHz儀器中，某質(zhì)子與TMS的共振頻率相差120Hz則質(zhì)子的化學(xué)位移為（ E ）A：1.2ppm B：12ppm C：6ppm D：10ppm E：2ppm4測(cè)試NMR時(shí)，常用的參數(shù)比物質(zhì)是TMS， 它具有哪些特點(diǎn)（ABCDE ）A：結(jié)構(gòu)對(duì)稱出現(xiàn)單峰 B：硅的電負(fù)性比碳小 C：

2、TMS質(zhì)子信號(hào)比一般有機(jī)物質(zhì)子高場(chǎng) D：沸點(diǎn)低，且容易溶于有機(jī)溶劑中 E：為惰性物質(zhì)5在磁場(chǎng)中質(zhì)子周圍電子云起屏蔽作用，以下說法正確的是（ACDE ）A：質(zhì)子周圍電子云密度越大，則局部屏蔽作用越強(qiáng)B：質(zhì)子鄰近原子電負(fù)性越大，則局部屏蔽作用越強(qiáng)C：屏蔽越大，共振磁場(chǎng)越高D：屏蔽越大，共振頻率越高E：屏蔽越大，化學(xué)位移越小6對(duì)CH3CH2OCH2CH3分子的核磁共振譜，以下幾種預(yù)測(cè)正確的是（ACD ）A：CH2質(zhì)子周圍電子云密度低于CH3質(zhì)子B：譜線將出現(xiàn)四個(gè)信號(hào) C：譜上將出現(xiàn)兩個(gè)信號(hào)D： < E：>7CH3CH2Cl的NMR譜，以下幾種預(yù)測(cè)正確的是（D）A：CH2中質(zhì)子比CH3中質(zhì)

3、子共振磁場(chǎng)高B：CH2中質(zhì)子比CH3中質(zhì)子共振頻率高C：CH2中質(zhì)子比CH3中質(zhì)子屏蔽常數(shù)大D：CH2中質(zhì)子比CH3中質(zhì)子外圍電子云密度小E：CH2中質(zhì)子比CH3中質(zhì)子化學(xué)位移值小8下面五個(gè)化合物中，標(biāo)有橫線的質(zhì)子的最小的是（A）A：CH4 B：CH3F C：CH3Cl D：CH3Br E：CH 3l9下面五個(gè)化合物中，標(biāo)有橫線的質(zhì)子的共振磁場(chǎng)H0最小者是（A）A：RCH2OH B：RCH2CH2OH C：RCH2ClD：CHBrE：ArCH2CH310下面五個(gè)結(jié)構(gòu)單元 中，標(biāo)有橫線質(zhì)子的值最大的是（E）A：CH3-C B：CH3-NC：CH3-OD：CH3FE：CH2F211預(yù)測(cè)化合物的質(zhì)子

4、化學(xué)位移，以下說法正確的是（C）A：苯環(huán)上鄰近質(zhì)子離C=O近，共振在高磁場(chǎng)B：苯環(huán)上鄰近質(zhì)子離C=O近，屏蔽常數(shù)大C：苯環(huán)上鄰近質(zhì)子離C=O近，化學(xué)位移大D：苯環(huán)上鄰近質(zhì)子外圍電子云密度大12氫鍵對(duì)化學(xué)位移的影響，以下幾種說法正確的是（BCE）A 氫鍵起屏蔽作用B：氫鍵起去屏蔽作用C：氫鍵使外圍電子云密度下降D：氫鍵使質(zhì)子的屏蔽增加E：氫鍵使質(zhì)子的 值增加13對(duì)于羥基的化學(xué)位移，以下幾種說法正確的是（ABE）A：酚羥基的 隨溶液濃度而改變B：濃度越大 值越大C：濃度越大，值越小D：鄰羥基苯乙酮的羥基 值也隨溶液的濃度改變而明顯改變E：鄰羥基苯乙酮的oH與濃度無(wú)明顯關(guān)系二 填充題1在磁場(chǎng)H0的作

5、用下，核能級(jí)分裂，(u為核磁矩)，已知，在同一頻率條件下，使氟，磷，氫發(fā)生共振，所需磁場(chǎng)強(qiáng)度最大的是：磷。2已知1H1的磁旋比（）大于13C6 ，則在同一射頻條件下，使1H1和13C6發(fā)生共振的條件是:1H1發(fā)生共振所需磁場(chǎng)強(qiáng)度小于13C6。3實(shí)現(xiàn)核磁共振的條件是：n0 = g H0 / (2p )。4對(duì)于質(zhì)子來(lái)說，儀器的磁場(chǎng)強(qiáng)度如為1.4092T，則激發(fā)用的射頻頻率為60 Hz。5某化合物的NMR譜上有兩個(gè)峰，值分別為4.0和7.8ppm，如在60MHz儀器上引兩峰頻率差是228Hz。6進(jìn)行核磁共振實(shí)驗(yàn)時(shí)，樣品要置磁場(chǎng)中，是因?yàn)椋涸谕獯艌?chǎng)中，原子核能級(jí)才會(huì)產(chǎn)生裂分。7在核磁共振實(shí)驗(yàn)中，測(cè)定質(zhì)

6、子的化學(xué)位移，常用的參比物質(zhì)是：TMS。8有個(gè)共振譜如圖，由圖分析B質(zhì)子的屏蔽常數(shù)更大。 9上面兩個(gè)化合物中，帶圈質(zhì)子的共振磁場(chǎng)較大的是A10有A、B、C三種質(zhì)子，它們的屏蔽常數(shù)大小順序?yàn)?，試推測(cè)其共振磁場(chǎng)H0的大小順序?yàn)開 HA> HB> HC_ 。11有A，B，C 三種質(zhì)子，它們的共振磁場(chǎng)大小順序?yàn)?，則其化學(xué)位移的大小順序?yàn)镃>B>A。12在化合物CHX3 中隨著鹵素原子X的電負(fù)性增加，質(zhì)子共振信號(hào)將向_低_磁場(chǎng)方向移動(dòng)。13下面五種類型質(zhì)子和五個(gè)化學(xué)位移的值，4.26，3.24，2.12，0.77和2.68ppm，請(qǐng)給以歸屬。H3C-C，_0.77_ H3C-N,

7、 _2.68_; H3C-O，_3.24_; H3C-F，_4.26_； H3C-Br _2.12_。14影響質(zhì)子化學(xué)位移的誘導(dǎo)效應(yīng)是通過 化學(xué)鍵 起作用，而磁各向異性效應(yīng)是通過 空間關(guān)系 起作用。15對(duì)于二甲苯()分子中的_2_種類型等性質(zhì)子，在核磁共振譜上有_2_個(gè)信號(hào)。16預(yù)測(cè)乙烷分子(CH3CH3)在NMR譜上信號(hào)數(shù)目為_1_個(gè)，苯在NMR譜上信號(hào) 數(shù)目有_1_個(gè)。17預(yù)測(cè)下列化合物各有幾種等性質(zhì)子，在NMR譜上有幾個(gè)信號(hào)。(CH3)3-C-O-C(CH3)3有_1_種等性質(zhì)子，_1_個(gè)信號(hào)。(CH3)2CH-O-CH-(CH3)2 有_2_種等性質(zhì)子，_2_個(gè)信號(hào)。三問答題1、三個(gè)不

8、同的質(zhì)子Ha、Hb、Hc，其屏蔽常數(shù)的大小次序?yàn)閎ac，這三種質(zhì)子在共振時(shí)外加磁場(chǎng)強(qiáng)度的次序如何？這三種質(zhì)子的化學(xué)位移次序如何？增大化學(xué)位移如何變化？2、下列每個(gè)化合物中質(zhì)子Ha和Hb哪個(gè)化學(xué)位移大？為什么？          3、指出下列化合物屬于何種自旋體系：   a. CH2Br-CH2Cl     b. CH3CH2F c.          

9、60;   d.        4、異香草醛（I）與一分子溴在HOAc中溴化得（），（）的羥基被甲基化，主要產(chǎn)物為（），（）的NMR圖譜如下，溴的位置在何處？  5、丙酰胺的圖譜如下，說明圖譜中各組峰對(duì)應(yīng)分子中哪類質(zhì)子。  6、下列一組NMR圖譜內(nèi)標(biāo)物皆為TMS，試推測(cè)結(jié)構(gòu)。ab.    7.下圖給出的是某一化合物的門控去偶（非NOE方式）測(cè)定的    13CNMR圖譜。已知分子式為C10H12O，試推測(cè)其結(jié)構(gòu)。&#

10、160; 8.化合物分子式為C4H7NO，其碳譜和氫譜如下，試推測(cè)其結(jié)構(gòu)。（溶劑為CDCl3） 9.苯甲醛中，環(huán)的兩個(gè)質(zhì)子共振在7.72處，而其他三個(gè)質(zhì)子在7.40處，說明為什么？ 10. 釋2-碘丙烷中異丙基的分裂型式和強(qiáng)度。             11.某化合物在300MHz譜儀上的1H NMR譜線由下列三條譜線組成，它們的化學(xué)位移值分別是0.3，1.5和7.3，在500MHz譜儀上它們的化學(xué)位移是多少？用頻率（單位用Hz）來(lái)表示其值分別是

11、多少？ 12.判斷下列化合物1H化學(xué)位移的大小順序，并說明理由：    CH3Cl，CH3I，CH3Br，CH3F。 13.在常規(guī)13C譜中，能見到13C-13C的偶合嗎？為什么？ 14.試說出下面化合物的常規(guī)13C NMR譜中有幾條譜線？并指出它們的大概化學(xué)位移值。       15.從DEPT譜如何區(qū)分和確定CH3、CH2、CH和季碳？ 16.下圖為L(zhǎng)-薄荷醇（L-menthol）的2D-INADEQUATE譜及解析結(jié)果，試在L-薄荷醇的結(jié)構(gòu)上標(biāo)出相應(yīng)字母。答案

12、：1、外加磁場(chǎng)強(qiáng)度Hb>Ha>Hc；化學(xué)位移Hc>Ha>Hb；增大化學(xué)位移減小。2、化合物（A）中Ha>Hb。因?yàn)榕cHa相連的碳又與O 相連，使Ha周圍的電子云密度小于Hb，去屏蔽作用增大，所以Ha>Hb?；衔铮˙）中Ha>Hb。因?yàn)镃l的電負(fù)性大于Br，吸電子使Ha的去屏蔽效應(yīng)強(qiáng)。3、  a：A2X2   b：AMX   c：A2M3X   d：AABXXY4、結(jié)構(gòu)如圖示  5、丙酰胺的結(jié)構(gòu)： 其中  H為0.91.2分裂為三重峰的是CH3H為2.0

13、2.5分裂為四重峰的是CH2H為6.0左右的是NH2 6、結(jié)構(gòu)如圖示 a、 b. 7       8  9.由于羰基的各向異性，使鄰位氫去屏蔽。10異丙基的-H表現(xiàn)為七重峰，強(qiáng)度比為     1615201561，CH3為二重峰。11. 150Hz，750 Hz，3650 Hz。12. CH3I< CH3Br< CH3Cl< CH3F14. 5條 C12H14O4   15. 在DEPT-90°譜中，只有CH峰；DEPT-135°譜中CH、CH3為正峰；CH2為負(fù)峰，季碳在DEPT譜中不出現(xiàn)信號(hào)。16.因j與i之間有相關(guān)峰，故j-i連接可以認(rèn)定。順著橫軸上的13C信號(hào)i出發(fā)向上垂直引伸，可以找到另兩個(gè)相關(guān)峰，順著相關(guān)峰追蹤，示i又分別與e及d相連，這樣即得到該化合物的部分骨架（1）。進(jìn)一步追蹤下去，因e