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1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡【2019年高考考綱解讀】1了解化學(xué)反應(yīng)速率的概念、反應(yīng)速率的定量表示方法。2了解催化劑在生產(chǎn)、生活和科學(xué)研究領(lǐng)域中的重大作用。3了解化學(xué)反應(yīng)的可逆性。4了解化學(xué)平衡建立的過(guò)程;了解化學(xué)平衡常數(shù)的含義,能夠利用化學(xué)平衡常數(shù)進(jìn)行簡(jiǎn)單的計(jì)算。5理解外界條件(濃度、溫度、壓強(qiáng)、催化劑等)對(duì)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的影響,認(rèn)識(shí)其一般規(guī)律。6了解化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的調(diào)控在生活、生產(chǎn)和科學(xué)研究領(lǐng)域中的重要作用?!局攸c(diǎn)、難點(diǎn)剖析】一、化學(xué)反應(yīng)速率與計(jì)算1外界條件對(duì)可逆反應(yīng)的正、逆反應(yīng)速率的影響趨勢(shì)和程度(1)當(dāng)增大反應(yīng)物(或生成物)濃度時(shí),v(正)或v(逆)增大
2、,v(逆)或v(正)瞬間不變,隨后也增大;(2)增大壓強(qiáng),氣體分子數(shù)減小方向的反應(yīng)速率變化程度大;(3)對(duì)于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的反應(yīng),改變壓強(qiáng)可以同等程度地改變正、逆反應(yīng)速率;(4)升高溫度,不論放熱反應(yīng)還是吸熱反應(yīng),v(正)和v(逆)都增大,但吸熱反應(yīng)方向的反應(yīng)速率增大的程度大;(5)使用催化劑,能同等程度地改變正、逆反應(yīng)速率。2惰性氣體對(duì)反應(yīng)速率的影響我們把與化學(xué)反應(yīng)體系中各反應(yīng)成分均不起反應(yīng)的氣體統(tǒng)稱為“惰性氣體”。(1)恒溫恒容時(shí)充入“惰性氣體”體系總壓強(qiáng)增大,但各反應(yīng)成分分壓不變,即各反應(yīng)成分的濃度不變,化學(xué)反應(yīng)速率不變。(2)恒溫恒壓時(shí)充入“惰性氣體”容器容積增大各反應(yīng)成分濃度
3、降低反應(yīng)速率減小。二、化學(xué)平衡1可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志(1)直接標(biāo)志(2)間接標(biāo)志2平衡移動(dòng)方向的判定(1)應(yīng)用平衡移動(dòng)原理如果改變影響平衡的一個(gè)條件(如濃度、壓強(qiáng)或溫度等),平衡就向著能夠減弱這種改變的方向移動(dòng)。原理中“減弱這種改變”的正確理解應(yīng)當(dāng)是升高溫度時(shí),平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng);增加反應(yīng)物濃度,平衡向反應(yīng)物濃度減少的方向移動(dòng);增大壓強(qiáng)時(shí),平衡向氣體體積縮小的方向移動(dòng)?;瘜W(xué)平衡移動(dòng)的根本原因是外界條件(如溫度、壓強(qiáng)、濃度等)的改變破壞了原平衡體系,使得正、逆反應(yīng)速率不再相等。當(dāng)v正v逆時(shí),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),當(dāng)v正v逆時(shí),平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),移動(dòng)的結(jié)果是v正v逆。若條件的改變不能
4、引起正、逆反應(yīng)速率的變化,或者正、逆反應(yīng)速率的變化相同,則平衡不發(fā)生移動(dòng)。(2)應(yīng)用濃度商Qc與平衡常數(shù)K的關(guān)系3化學(xué)平衡分析中兩種重要思想的應(yīng)用(1)等價(jià)轉(zhuǎn)化思想。化學(xué)平衡狀態(tài)的建立與反應(yīng)途徑無(wú)關(guān),即無(wú)論可逆反應(yīng)是從正反應(yīng)方向開(kāi)始,還是從逆反應(yīng)方向開(kāi)始,或從中間狀態(tài)開(kāi)始,只要起始投入物質(zhì)的物質(zhì)的量相等,則可達(dá)到一樣的平衡狀態(tài)。(2)放大縮小思想。該方法適用于起始投入物質(zhì)的物質(zhì)的量存在一定的倍數(shù)關(guān)系。它指的是將反應(yīng)容器的體積擴(kuò)大或縮小一定的倍數(shù),讓起始物質(zhì)的濃度相同,則在一定的條件下,可建立相同的平衡狀態(tài)。然后在此基礎(chǔ)上進(jìn)行壓縮或擴(kuò)大,使其還原為原來(lái)的濃度。分析在壓縮或擴(kuò)大過(guò)程中,平衡如何移動(dòng)
5、,再依據(jù)勒夏特列原理,分析相關(guān)量的變化情況。三、化學(xué)平衡常數(shù)及轉(zhuǎn)化率1化學(xué)平衡計(jì)算的基本模式平衡“三步曲”根據(jù)反應(yīng)進(jìn)行(或平衡移動(dòng))的方向,設(shè)某反應(yīng)物消耗的量,然后列式求解。例:mAnB pCqD起始量: a b 0 0變化量: mx nx px qx平衡量: amx bnx px qx注意:變化量與化學(xué)方程式中各物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)成比例。這里a、b可指:物質(zhì)的量、濃度、體積等。弄清起始量、平衡量、平衡轉(zhuǎn)化率三者之間的互換關(guān)系。在使用平衡常數(shù)時(shí),要注意反應(yīng)物或生成物的狀態(tài)。2化學(xué)平衡計(jì)算的極限思維模式“一邊倒”思想極限思維可概括為:“始轉(zhuǎn)平,平轉(zhuǎn)始,欲求范圍找極值”。例:mAnBpC起始: a
6、b c轉(zhuǎn)化極限: a a a平衡極限: 0 ba ca3轉(zhuǎn)化率計(jì)算公式轉(zhuǎn)化率×100%?!绢}型示例】題型一、化學(xué)反應(yīng)速率的影響因素與定量計(jì)算1外界條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響(1)純液體和固體濃度可視為常數(shù),它們的量的改變不會(huì)影響化學(xué)反應(yīng)速率。但固體顆粒的大小導(dǎo)致接觸面積的大小發(fā)生變化,故影響化學(xué)反應(yīng)速率。(2)對(duì)使用催化劑的反應(yīng),由于催化劑只有在適宜的溫度下活性最大,反應(yīng)速率才能達(dá)到最大,故在許多工業(yè)生產(chǎn)中溫度的選擇還需考慮催化劑的活性溫度范圍。(3)對(duì)于有氣體參與的化學(xué)反應(yīng),有以下幾種情況:恒溫時(shí),壓縮體積壓強(qiáng)增大反應(yīng)物濃度增大反應(yīng)速率加快。恒溫時(shí),對(duì)于恒容密閉容器:a充入氣體反應(yīng)物
7、氣體反應(yīng)物濃度增大(壓強(qiáng)也增大)反應(yīng)速率加快。b充入“惰性”氣體總壓強(qiáng)增大反應(yīng)物濃度未改變反應(yīng)速率不變。恒溫恒壓時(shí)充入“惰性”氣體體積增大氣體反應(yīng)物濃度減小反應(yīng)速率減小。(4)外界條件對(duì)可逆反應(yīng)的正、逆反應(yīng)速率的影響方向是一致的,但影響程度不一定相同。當(dāng)增大反應(yīng)物濃度時(shí),v正增大,v逆瞬間不變,隨后也增大;改變壓強(qiáng),氣體分子數(shù)減小方向的反應(yīng)速率變化程度大;對(duì)于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的反應(yīng),改變壓強(qiáng)正、逆反應(yīng)速率改變程度相同;升高溫度,v正和v逆都增大,但吸熱反應(yīng)方向的反應(yīng)速率增大的程度大;降低溫度、v正和v逆都減小,但吸熱反應(yīng)方向的反應(yīng)速率減小的程度大;使用催化劑,能同等程度地改變正、逆反應(yīng)速
8、率。2方法:化學(xué)反應(yīng)速率的求算(1)公式法:v(B)用上式進(jìn)行某物質(zhì)反應(yīng)速率計(jì)算時(shí)需注意以下幾點(diǎn):濃度變化只適用于氣體和溶液中的溶質(zhì),不適用于固體和純液體?;瘜W(xué)反應(yīng)速率是某段時(shí)間內(nèi)的平均反應(yīng)速率,而不是即時(shí)速率,且計(jì)算時(shí)取正值。同一反應(yīng)用不同的物質(zhì)表示反應(yīng)速率時(shí),數(shù)值可能不同,但意義相同。不同物質(zhì)表示的反應(yīng)速率之比等于其化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。(2)比值法:同一化學(xué)反應(yīng),各物質(zhì)的反應(yīng)速率之比等于方程式中的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。對(duì)于反應(yīng):mA(g)nB(g)=pC(g)qD(g)來(lái)說(shuō),則有?!纠?】(2016·北京理綜,8)下列食品添加劑中,其使用目的與反應(yīng)速率有關(guān)的是()A抗氧化劑 B調(diào)味劑 C著
9、色劑 D增稠劑答案A【變式探究】10 mL濃度為1 mol·L1的鹽酸與過(guò)量的鋅粉反應(yīng),若加入適量的下列溶液,能減慢反應(yīng)速率但又不影響氫氣生成量的是(雙選)()AK2SO4 BCH3COONaCCuSO4 DNa2CO3解析鋅與稀鹽酸反應(yīng)過(guò)程中,若加入物質(zhì)使反應(yīng)速率降低,則溶液中的氫離子濃度減小,但由于不影響氫氣的生成量,故氫離子的總物質(zhì)的量不變。A項(xiàng),硫酸鉀為強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽,不發(fā)生水解,若加入其溶液,則對(duì)鹽酸產(chǎn)生稀釋作用,氫離子濃度減小,但H物質(zhì)的量不變,正確;B項(xiàng),加入醋酸鈉,則與鹽酸反應(yīng)生成醋酸,使溶液中氫離子濃度減小,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,CH3COOH最終又完全電離,故H物質(zhì)的量不變
10、,正確;C項(xiàng),加入硫酸銅溶液,Cu2會(huì)與鋅反應(yīng)生成銅,構(gòu)成原電池,會(huì)加快反應(yīng)速率,錯(cuò)誤;D項(xiàng),加入碳酸鈉溶液,會(huì)與鹽酸反應(yīng),使溶液中的氫離子的物質(zhì)的量減少,導(dǎo)致反應(yīng)速率減小,生成氫氣的量減少,錯(cuò)誤。 答案D【變式探究】(2014·北京理綜)一定溫度下,10 mL 0.40 mol/L H2O2溶液發(fā)生催化分解。不同時(shí)刻測(cè)得生成O2的體積(已折算為標(biāo)準(zhǔn)狀況)如下表。t/min0246810V(O2)/mL0.09.917.222.426.529.9下列敘述不正確的是(溶液體積變化忽略不計(jì))()A06 min的平均反應(yīng)速率:v(H2O2)3.3×102 mol/(L·
11、min)B610 min的平均反應(yīng)速率:v(H2O2)<3.3×102 mol/(L·min)C反應(yīng)至6 min時(shí),c(H2O2)0.30 mol/LD反應(yīng)至6 min時(shí),H2O2分解了50%【答案】C【解析】選項(xiàng)答案分析A正確06 min生成22.4 mL(標(biāo)準(zhǔn)狀況)O2,消耗0.002 mol H2O2,則v(H2O2)3.3×102 mol/(L·min)B正確隨著反應(yīng)的進(jìn)行,反應(yīng)物濃度減小,反應(yīng)速率降低C錯(cuò)誤反應(yīng)至6 min時(shí),剩余0.002 mol H2O2,c(H2O2)0.20 mol/LD正確反應(yīng)至6 min時(shí),消耗0.002 mo
12、l H2O2,轉(zhuǎn)化率為50%【舉一反三】(2014·新課標(biāo))已知分解1 mol H2O2放出熱量98 kJ。在含少量I的溶液中,H2O2分解的機(jī)理為:H2O2IH2OIO慢H2O2IOH2OO2I快下列有關(guān)該反應(yīng)的說(shuō)法正確的是()A反應(yīng)速率與I濃度有關(guān)BIO也是該反應(yīng)的催化劑C反應(yīng)活化能等于98 kJ·mol1Dv(H2O2)v(H2O)v(O2)【答案】A【感悟提升】化學(xué)反應(yīng)速率的5個(gè)易錯(cuò)點(diǎn)1錯(cuò)誤地把化學(xué)反應(yīng)速率等同于瞬時(shí)速率?;瘜W(xué)反應(yīng)速率是某一段時(shí)間內(nèi)的平均速率,而不是瞬時(shí)速率。2進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)速率的相關(guān)計(jì)算時(shí),錯(cuò)誤地用某物質(zhì)的物質(zhì)的量代替物質(zhì)的量濃度計(jì)算,速率大小比較時(shí)
13、易忽視各物質(zhì)的速率的單位是否一致,單位書寫是否正確。3錯(cuò)誤地認(rèn)為純固體和純液體不會(huì)改變化學(xué)反應(yīng)速率。實(shí)際上不能用純固體和純液體物質(zhì)的變化表示化學(xué)反應(yīng)速率,但若將固體的顆粒變小(增大固體的接觸面積)則化學(xué)反應(yīng)速率會(huì)加快。4錯(cuò)誤地認(rèn)為只要增大壓強(qiáng),化學(xué)反應(yīng)速率一定增大。實(shí)際上反應(yīng)在密閉固定容積的容器中進(jìn)行,若充入氦氣(或不參與反應(yīng)的氣體),壓強(qiáng)增大,但參與反應(yīng)的各物質(zhì)的濃度不變,反應(yīng)速率不變;若反應(yīng)在密閉容積可變的容器中進(jìn)行,充入氦氣(或不參與反應(yīng)的氣體)而保持壓強(qiáng)不變,相當(dāng)于壓強(qiáng)減小,反應(yīng)速率減小。5不能正確區(qū)分外界條件對(duì)可逆反應(yīng)的正、逆反應(yīng)速率的影響趨勢(shì)。如對(duì)H>0的反應(yīng),升高溫度,平衡
14、逆向移動(dòng),正、逆反應(yīng)速率都增大,并不是只增大逆反應(yīng)速率,只是逆反應(yīng)速率增大的程度大于正反應(yīng)速率;工業(yè)合成氨中,移出部分氨氣(平衡右移),正逆反應(yīng)速率都減小,并不是增大了正反應(yīng)速率。題型二、化學(xué)平衡狀態(tài)和移動(dòng)方向的判斷【例2】(2018·全國(guó)卷)CH4CO2催化重整不僅可以得到合成氣(CO和H2),還對(duì)溫室氣體的減排具有重要意義。回答下列問(wèn)題:(1)CH4CO2催化重整反應(yīng)為CH4(g)CO2(g)=2CO(g)2H2(g)。已知:C(s)2H2(g)=CH4(g)H75 kJ·mol1C(s)O2(g)=CO2(g)H394 kJ·mol1
15、C(s)O2(g)=CO(g)H111 kJ·mol1該催化重整反應(yīng)的H_kJ·mol1。有利于提高CH4平衡轉(zhuǎn)化率的條件是_(填標(biāo)號(hào))。A高溫低壓B低溫高壓 C高溫高壓 D低溫低壓 某溫度下,在體積為2 L的容器中加入2 mol CH4、1 mol CO2以及催化劑進(jìn)行重整反應(yīng),達(dá)到平衡時(shí)CO2的轉(zhuǎn)化率是50%,其平衡常數(shù)為_(kāi)mol2·L2。(2)反應(yīng)中催化劑活性會(huì)因積碳反應(yīng)而降低,同時(shí)存在的消碳反應(yīng)則使積碳量減少。相關(guān)數(shù)據(jù)如下表:積碳反應(yīng)CH4(g)=C(s)2H2(g)消碳反應(yīng)CO2(g)C(s)=2CO(g)H/(kJ·mol1)75172活化能
16、/ (kJ·mol1)催化劑X 33 91催化劑Y4372由上表判斷,催化劑X_Y(填“優(yōu)于”或“劣于”),理由是_。在反應(yīng)進(jìn)料氣組成、壓強(qiáng)及反應(yīng)時(shí)間相同的情況下,某催化劑表面的積碳量隨溫度的變化關(guān)系如圖1所示,升高溫度時(shí),下列關(guān)于積碳反應(yīng)、消碳反應(yīng)的平衡常數(shù)(K)和速率(v)的敘述正確的是_(填標(biāo)號(hào))。AK積、K消均增加Bv積減小、v消增加CK積減小、K消增加Dv消增加的倍數(shù)比v積增加的倍數(shù)大圖1圖2在一定溫度下,測(cè)得某催化劑上沉積碳的生成速率方程為vk·p(CH4)·p(CO2)0.5(k為速率常數(shù))。在p(CH4)一定時(shí),不同p(CO2)下積碳量隨時(shí)間的變化
17、趨勢(shì)如圖2所示,則pa(CO2)、pb(CO2)、pc(CO2)從大到小的順序?yàn)開(kāi)?!敬鸢浮?1)247A(2)劣于相對(duì)于催化劑X,催化劑Y積碳反應(yīng)的活化能大,積碳反應(yīng)的速率?。欢挤磻?yīng)活化能相對(duì)小,消碳反應(yīng)速率大ADpc(CO2)、pb(CO2)、pa(CO2)【變式探究】【2017江蘇卷】溫度為T1時(shí),在三個(gè)容積均為1 L的恒容密閉容器中僅發(fā)生反應(yīng):2NO2(g) 2NO(g)+O2 (g) (正反應(yīng)吸熱)。實(shí)驗(yàn)測(cè)得:v正= v(NO2)消耗=k正c2(NO2),v逆=v(NO)消耗=2v(O2)消耗=k逆c2(NO)·c(O2),k正、k逆為速率常數(shù),受溫度影響。下列說(shuō)法正確
18、的是A達(dá)平衡時(shí),容器與容器中的總壓強(qiáng)之比為45 B達(dá)平衡時(shí),容器中比容器中的大C達(dá)平衡時(shí),容器中NO的體積分?jǐn)?shù)小于50%D當(dāng)溫度改變?yōu)門2時(shí),若k正=k逆,則 T2> T1【答案】CD由反應(yīng) 2NO2 2NO + O2 起始量(mol/L) 0.3 0.5 0.2變化量(mol/L) 2x 2x x平衡量(mol/L) 0.32x 0.5+2x 0.2+x因?yàn)?,解之得x=,求出此時(shí)濃度商Qc=>K,所以容器II達(dá)平衡時(shí),一定小于1,B錯(cuò)誤;C若容器III在某時(shí)刻,NO的體積分?jǐn)?shù)為50%,由反應(yīng) 2NO2 2NO + O2 起始量(mol/L) 0 0.5 0.35變化量(mol/L
19、) 2x 2x x平衡量(mol/L) 2x 0.52x 0.35x 由0.52x=2x+0.35x,解之得,x=0.05,求出此時(shí)濃度商Qc=>,說(shuō)明此時(shí)反應(yīng)未達(dá)平衡,反應(yīng)繼續(xù)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,NO進(jìn)一步減少,所以C正確;D溫度為T2時(shí),>0.8,因?yàn)檎磻?yīng)是吸熱反應(yīng),升高溫度后化學(xué)平衡常數(shù)變大,所以T2>T1,D正確。 答案AD【舉一反三】2016·浙江理綜,28(1)(2)(3)(4)催化還原CO2是解決溫室效應(yīng)及能源問(wèn)題的重要手段之一。研究表明,在Cu/ZnO催化劑存在下,CO2和H2可發(fā)生兩個(gè)平行反應(yīng),分別生成CH3OH和CO。反應(yīng)的熱化學(xué)方程式如下:CO
20、2(g)3H2(g)CH3OH(g)H2O(g)H153.7 kJ·mol1CO2(g)H2(g)CO(g)H2O(g)H2某實(shí)驗(yàn)室控制CO2和H2初始投料比為12.2,在相同壓強(qiáng)下,經(jīng)過(guò)相同反應(yīng)時(shí)間測(cè)得如下實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù):T(K)催化劑CO2轉(zhuǎn)化率(%)甲醇選擇性(%)543Cat.112.342.3543Cat.210.972.7553Cat.115.339.1553Cat.212.071.6【備注】Cat.1:Cu/ZnO納米棒;Cat.2:Cu/ZnO納米片;甲醇選擇性:轉(zhuǎn)化的CO2中生成甲醇的百分比已知:CO和H2的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱分別為283.0 kJ·mol1和285.8
21、 kJ·mol1H2O(l)=H2O(g)H344.0 kJ·mol1請(qǐng)回答(不考慮溫度對(duì)H的影響):(1)反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式K_;反應(yīng)的H2_ kJ·mol1。(2)有利于提高CO2轉(zhuǎn)化為CH3OH平衡轉(zhuǎn)化率的措施有_。A使用催化劑Cat.1B使用催化劑Cat.2C降低反應(yīng)溫度D投料比不變,增加反應(yīng)物的濃度E增大CO2和H2的初始投料比(3)表中實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明,在相同溫度下不同的催化劑對(duì)CO2轉(zhuǎn)化成CH3OH的選擇性有顯著的影響,其原因是_。(4)在圖中分別畫出反應(yīng)在無(wú)催化劑、有Cat.1和有Cat.2三種情況下“反應(yīng)過(guò)程能量”示意圖。(3)從表格數(shù)據(jù)分析,在相
22、同的溫度下,不同的催化劑,其二氧化碳的轉(zhuǎn)化率也不同,說(shuō)明不同的催化劑的催化能力不同;相同催化劑不同的溫度,二氧化碳的轉(zhuǎn)化率不同,且溫度高的轉(zhuǎn)化率大,因?yàn)檎磻?yīng)為放熱反應(yīng),說(shuō)明表中數(shù)據(jù)是未到平衡數(shù)據(jù)。故由表中數(shù)據(jù)表明此時(shí)反應(yīng)未達(dá)到平衡,不同的催化劑對(duì)反應(yīng)的催化能力不同,因而在該時(shí)刻下對(duì)甲醇選擇性有影響。 答案A【變式探究】(2015·江蘇化學(xué),15,4分)在體積均為1.0 L的兩恒容密閉容器中加入足量的相同的碳粉,再分別加入0.1 mol CO2和0.2 mol CO2,在不同溫度下反應(yīng)CO2(g)C(s)2CO(g)達(dá)到平衡,平衡時(shí)CO2的物質(zhì)的量濃度c(CO2)隨溫度的變化如圖所示
23、(圖中、點(diǎn)均處于曲線上)。下列說(shuō)法正確的是(雙選)()A反應(yīng)CO2(g)C(s)=2CO(g)的S0、H0B體系的總壓強(qiáng)p總:p總(狀態(tài))2p總(狀態(tài))C體系中c(CO):c(CO,狀態(tài))2c(CO,狀態(tài))D逆反應(yīng)速率:v逆(狀態(tài))v逆(狀態(tài))此時(shí)氣體總的物質(zhì)的量為0.32 mol,此時(shí)中氣體總物質(zhì)的量大于中氣體總物質(zhì)的量的2倍,且的溫度高,氣體體積膨脹,壓強(qiáng)又要增大,則p總(狀態(tài))>2p總(狀態(tài)),正確;C項(xiàng),狀態(tài)和,溫度相同,中CO2的投料量是中CO2投料量的2倍,若恒容時(shí)兩平衡等效,則有c(CO,狀態(tài))2c(CO,狀態(tài)),但成比例增加投料量,相當(dāng)于加壓,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),所以c
24、(CO,狀態(tài))<2c(CO,狀態(tài)),正確;D項(xiàng),狀態(tài)和相比,的溫度高,反應(yīng)速率快,所以v逆(狀態(tài))>v逆(狀態(tài)),錯(cuò)誤。 【答案】(1)30.06.0×102大于溫度升高,體積不變,總壓強(qiáng)增大;NO2二聚為放熱反應(yīng),溫度升高,平衡左移,體系物質(zhì)的量增加,總壓強(qiáng)提高13.4(2)AC【變式探究】【2017天津卷】常壓下羰基化法精煉鎳的原理為:Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g)。230時(shí),該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=2×105。已知:Ni(CO)4的沸點(diǎn)為42.2,固體雜質(zhì)不參與反應(yīng)。第一階段:將粗鎳與CO反應(yīng)轉(zhuǎn)化成氣態(tài)Ni(CO)4;第二階段:將第一階段反應(yīng)后的
25、氣體分離出來(lái),加熱至230制得高純鎳。下列判斷正確的是A增加c(CO),平衡向正向移動(dòng),反應(yīng)的平衡常數(shù)增大B第一階段,在30和50兩者之間選擇反應(yīng)溫度,選50C第二階段,Ni(CO)4分解率較低D該反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),v生成Ni(CO)4=4v生成(CO)【答案】B【變式探究】(1)2016·新課標(biāo)全國(guó),27(2)CrO和Cr2O在溶液中可相互轉(zhuǎn)化。室溫下,初始濃度為1.0 mol·L1的Na2CrO4溶液中c(Cr2O)隨c(H)的變化如圖所示。用離子方程式表示Na2CrO4溶液中的轉(zhuǎn)化反應(yīng)_。由圖可知,溶液酸性增大,CrO的平衡轉(zhuǎn)化率_(填“增大”、“減小”或“不變”)。根
26、據(jù)A點(diǎn)數(shù)據(jù),計(jì)算出該轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)為_(kāi)。升高溫度,溶液中CrO的平衡轉(zhuǎn)化率減小,則該反應(yīng)的H_0(填“大于”“小于”或“等于”)。(2)2015·全國(guó)課標(biāo),28(4)Bodensteins研究了下列反應(yīng):2HI(g)H2(g)I2(g)在716 K時(shí),氣體混合物中碘化氫的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)x(HI)與反應(yīng)時(shí)間t的關(guān)系如下表:t/min020406080120x(HI)10.910.850.8150.7950.784x(HI)00.600.730.7730.7800.784根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K的計(jì)算式為_(kāi)。上述反應(yīng)中,正反應(yīng)速率為v正k正x2(HI),逆反應(yīng)速率為v逆k逆
27、x(H2)x(I2),其中k正、k逆為速率常數(shù),則k逆為_(kāi)(以K和k正表示)。若k正0.002 7 min1,在t40 min時(shí),v正_min1。答案(1)2CrO2HCr2OH2O增大1.0×1014小于(2)k正/K1.95×103 【變式探究】(2014·山東理綜,節(jié)選)研究氮氧化物與懸浮在大氣中海鹽粒子的相互作用時(shí),涉及如下反應(yīng):2NO2(g)NaCl(s)=NaNO3(s)ClNO(g) K1H1<0()2NO(g)Cl2(g)=2ClNO(g)K2H2<0()(1)4NO2(g)2NaCl(s)=2NaNO3(s)2NO(g)Cl2(g)的
28、平衡常數(shù)K_(用K1、K2表示)。(2)為研究不同條件對(duì)反應(yīng)()的影響,在恒溫條件下,向2 L恒容密閉容器中加入0.2 mol NO和0.1 mol Cl2,10 min 時(shí)反應(yīng)()達(dá)到平衡。測(cè)得10 min內(nèi)v(ClNO)7.5×103 mol·L1·min1,則平衡后n(Cl2)_mol,NO的轉(zhuǎn)化率1_。其他條件保持不變,反應(yīng)()在恒壓條件下進(jìn)行,平衡時(shí)NO的轉(zhuǎn)化率2_1(填“>”“<”或“”),平衡常數(shù)K2_(填“增大”“減小”或“不變”)。若要使K2減小,可采取的措施是_?!敬鸢浮?1)(2)2.5×10275%>不變升高溫度
29、【變式探究】(2013·重慶理綜,7)將E和F加入密閉容器中,在一定條件下發(fā)生反應(yīng):E(g)F(s) 2G(g)。忽略固體體積,平衡時(shí)G的體積分?jǐn)?shù)(%)隨溫度和壓強(qiáng)的變化如下表所示。 壓強(qiáng)/MPa體積分?jǐn)?shù)/%溫度/1.02.03.081054.0ab915c75.0d1 000ef83.0bf915 ,2.0MPa時(shí)E的轉(zhuǎn)化率為60%該反應(yīng)的S0K(1 000 )K(810 )上述中正確的有()。A4個(gè) B3個(gè) C2個(gè) D1個(gè)【答案】A假設(shè)起始時(shí)加入的E的物質(zhì)的量為nE(g)F(s) 2G(g)起始 n 0平衡 nx 2x×100%75%x0.6n此時(shí),E的轉(zhuǎn)化率為60%,
30、正確。該反應(yīng)為熵增加的反應(yīng),S0,正確。 由于該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),升溫,平衡右移,K增大,正確?!咀兪教骄俊抗I(yè)上,可用CO和H2合成CH3OH,此反應(yīng)的化學(xué)方程式為CO(g)2H2(g) CH3OH(g)。該反應(yīng)不同溫度下的平衡常數(shù)如表所示:溫度/0100200300400平衡常數(shù)66713.51.9×1022.4×1041×105下列敘述中正確的是()。A該反應(yīng)的正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)B100 時(shí),向體積為V1 L的恒容密閉容器中充入2 mol CO和4 mol H2,達(dá)到平衡時(shí),CO的轉(zhuǎn)化率為40%,則V112C250 時(shí),向體積為V2L的恒容密閉容器中充入3 mo
31、l CO和3 mol H2,達(dá)到平衡時(shí),混合氣體中CO的體積分?jǐn)?shù)為50%D250 時(shí),向體積為V2 L的恒容密閉容器中充入3 mol CO和3 mol H2,達(dá)到平衡時(shí),混合氣體中CH3OH(g)的體積分?jǐn)?shù)為62.5%【答案】C達(dá)到平衡時(shí),氣體的總物質(zhì)的量為(62x)mol,混合氣體中CO的體積分?jǐn)?shù)為×100%50%;達(dá)到平衡時(shí),混合氣體中CH3OH(g)的體積分?jǐn)?shù)為×100%。在沒(méi)有給出250 時(shí)該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)的前提下,無(wú)法求出上式中x的值,由于達(dá)到平衡時(shí),混合氣體中CO的體積分?jǐn)?shù)為50%,則CH3OH(g)的體積分?jǐn)?shù)肯定小于50%,C項(xiàng)正確,D項(xiàng)錯(cuò)誤。題型四、有關(guān)
32、速率和平衡圖表題 例4、(2018·全國(guó)卷,節(jié)選)對(duì)于反應(yīng)2SiHCl3(g)=SiH2Cl2(g)SiCl4(g),采用大孔弱堿性陰離子交換樹(shù)脂催化劑,在323 K和343 K時(shí)SiHCl3的轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間變化的結(jié)果如圖所示。(1)343 K時(shí)反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率_%。平衡常數(shù)K343 K_(保留2位小數(shù))。(2)在343 K下:要提高SiHCl3轉(zhuǎn)化率,可采取的措施是_;要縮短反應(yīng)達(dá)到平衡的時(shí)間,可采取的措施有_、_。(3)比較a、b處反應(yīng)速率大小:va_vb(填“大于”“小于”或“等于”)。反應(yīng)速率vv正v逆k正k逆,k正、k逆分別為正、逆向反應(yīng)速率常數(shù),x為物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),計(jì)算a處的
33、_(保留1位小數(shù))。 2SiHCl3(g)=SiH2Cl2(g)SiCl4(g)開(kāi)始/mol y 0 0轉(zhuǎn)化/mol 0.22y 0.11y 0.11y平衡/mol 0.78y 0.11y 0.11y代入k正k逆得,k正0.782k逆0.112,在a處SiHCl3的轉(zhuǎn)化率為20%,根據(jù)三段式法得 2SiHCl3(g)=SiH2Cl2(g)SiCl4(g)開(kāi)始/mol y 0 0轉(zhuǎn)化/mol 0.2y 0.1y 0.1ya處/mol 0.8y 0.1y0.1y則×,將代入計(jì)算得出1.3。【答案】(1)220.02(2)及時(shí)移去產(chǎn)物改進(jìn)催化劑提高反應(yīng)物壓強(qiáng)(濃度)(3)大于1.3【變式探
34、究】【2017江蘇卷】H2O2分解速率受多種因素影響。實(shí)驗(yàn)測(cè)得70時(shí)不同條件下H2O2濃度隨時(shí)間的變化如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A圖甲表明,其他條件相同時(shí),H2O2濃度越小,其分解速率越快B圖乙表明,其他條件相同時(shí),溶液pH越小,H2O2分解速率越快C圖丙表明,少量Mn 2+存在時(shí),溶液堿性越強(qiáng),H2O2分解速率越快D圖丙和圖丁表明,堿性溶液中,Mn2+對(duì)H2O2分解速率的影響大【答案】D【變式探究】在一定條件下,N2O分解的部分實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下:下圖能正確表示該反應(yīng)有關(guān)物理量變化規(guī)律的是()(注:圖中半衰期指任一濃度N2O消耗一半時(shí)所需的相應(yīng)時(shí)間,c1、c2均表示N2O初始濃度且c1<c2
35、)【答案】A【方法技巧】四步法妙解圖表題有關(guān)化學(xué)平衡、化學(xué)反應(yīng)速率的圖表題一直是高考關(guān)注的熱點(diǎn),在審題時(shí),一般采用“看特點(diǎn),識(shí)圖表,想原理,巧整合”四步法解答。第一步:看特點(diǎn)。即分析可逆反應(yīng)方程式,觀察物質(zhì)的狀態(tài)、氣態(tài)物質(zhì)分子數(shù)的變化(正反應(yīng)是氣體分子數(shù)增大的反應(yīng),還是氣體分子數(shù)減小的反應(yīng))、反應(yīng)熱(正反應(yīng)是放熱反應(yīng),還是吸熱反應(yīng))等。第二步:識(shí)圖像。即識(shí)別圖像類型,橫坐標(biāo)和縱坐標(biāo)的含義、線和點(diǎn)(平臺(tái)、折線、拐點(diǎn)等)的關(guān)系。利用規(guī)律“先拐先平,數(shù)值大”判斷,即曲線先出現(xiàn)拐點(diǎn),先達(dá)到平衡,其溫度、壓強(qiáng)越大。第三步:想原理。聯(lián)想化學(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡移動(dòng)原理,特別是影響因素及使用前提條件等。第四步
36、:巧整合。圖表與原理整合。逐項(xiàng)分析圖表,重點(diǎn)看圖表是否符合可逆反應(yīng)的特點(diǎn)、化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡原理?!咀兪教骄俊繉?duì)于可逆反應(yīng)N2(g)3H2(g) 2NH3(g)H<0。下列研究目的和圖示相符的是()。ABCD研究目的溫度(T)對(duì)反應(yīng)的影響(T2>T1)壓強(qiáng)(p)對(duì)平衡常數(shù)的影響溫度(T)對(duì)反應(yīng)的影響壓強(qiáng)(p)對(duì)反應(yīng)的影響(p2>p1)圖示【答案】C 題型五、綜合考查反應(yīng)速率、化學(xué)平衡反應(yīng)速率和化學(xué)平衡有關(guān)計(jì)算模板三段式mA(g)nB(g)pC(g)qD(g)起始/mol·L1(kPa) a b 0 0變化/mol·L1(kPa) mx nx px qx
37、平衡/mol·L1(kPa) amx bnxpx qx(1)v(A)。(2)(A)×100%。(3)K。(4)生成物的產(chǎn)率:實(shí)際產(chǎn)量占理論產(chǎn)量的百分?jǐn)?shù)。一般來(lái)說(shuō),轉(zhuǎn)化率越高,原料利用率越高,產(chǎn)率越高。產(chǎn)率×100%。(5)混合物中某組分的百分含量×100%。例5 (2017·全國(guó)卷,改編)丁烯是一種重要的化工原料,可由丁烷催化脫氫制備。回答下列問(wèn)題:(1)正丁烷(C4H10)脫氫制1丁烯(C4H8)的熱化學(xué)方程式如下:C4H10(g)=C4H8(g)H2(g)H10圖(a)是反應(yīng)平衡轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)溫度及壓強(qiáng)的關(guān)系圖,x_0.1(填“大
38、于”或“小于”);欲使丁烯的平衡產(chǎn)率提高,應(yīng)采取的措施是_(填標(biāo)號(hào))。A升高溫度B降低溫度C增大壓強(qiáng) D降低壓強(qiáng)圖(a)圖(b)圖(c)(2)丁烷和氫氣的混合氣體以一定流速通過(guò)填充有催化劑的反應(yīng)器(氫氣的作用是活化催化劑),出口氣中含有丁烯、丁烷、氫氣等。圖(b)為丁烯產(chǎn)率與進(jìn)料氣中n(氫氣)/n(丁烷)的關(guān)系。圖中曲線呈現(xiàn)先升高后降低的變化趨勢(shì),其降低的原因是_。(3)圖(c)為反應(yīng)產(chǎn)率和反應(yīng)溫度的關(guān)系曲線,副產(chǎn)物主要是高溫裂解生成的短碳鏈烴類化合物。丁烯產(chǎn)率在590 之前隨溫度升高而增大的原因可能是_、_;590 之后,丁烯產(chǎn)率快速降低的主要原因可能是_。(2)由于氫氣是產(chǎn)物之一,隨著n(
39、氫氣)/n(丁烷)增大,逆反應(yīng)速率增大,所以丁烯產(chǎn)率降低。(3)該反應(yīng)的正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),因此升高溫度可以使平衡向右移動(dòng),使丁烯的產(chǎn)率增大,另外,反應(yīng)速率也隨溫度的升高而增大。由題意知,丁烯在高溫條件下能夠發(fā)生裂解,因此當(dāng)溫度超過(guò)590 時(shí),參與裂解反應(yīng)的丁烯增多,而使產(chǎn)率降低?!敬鸢浮?1)小于AD(2)氫氣是產(chǎn)物之一,隨著n(氫氣)/n(丁烷)增大,逆反應(yīng)速率增大(3)升高溫度有利于反應(yīng)向吸熱方向進(jìn)行溫度升高反應(yīng)速率加快丁烯高溫裂解生成短鏈烴類【變式探究】(2016·全國(guó)卷,節(jié)選)煤燃燒排放的煙氣含有SO2和NOx,形成酸雨、污染大氣,采用NaClO2溶液作為吸收劑可同時(shí)對(duì)煙氣進(jìn)
40、行脫硫、脫硝?;卮鹣铝袉?wèn)題:在不同溫度下,NaClO2溶液脫硫、脫硝的反應(yīng)中SO2和NO的平衡分壓pe如圖所示。(1)由圖分析可知,反應(yīng)溫度升高,脫硫、脫硝反應(yīng)的平衡常數(shù)均_(填“增大”“不變”或“減小”)。(2)反應(yīng)ClO2SO=2SOCl的平衡常數(shù)K表達(dá)式為_(kāi)?!敬鸢浮?1)減小(2)K【變式探究】(2015·課標(biāo)全國(guó)卷,28,15分)碘及其化合物在合成殺菌劑、藥物等方面具有廣泛用途?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)大量的碘富集在海藻中,用水浸取后濃縮,再向濃縮液中加MnO2和H2SO4,即可得到I2,該反應(yīng)的還原產(chǎn)物為_(kāi)。(2)上述濃縮液中主要含有I、Cl等離子,取一定量的濃縮液,向其中滴加AgNO3溶液,當(dāng)AgCl開(kāi)始沉淀時(shí),溶液中為_(kāi),已知Ksp(AgCl)1.8×1010,Ksp(AgI)8.5×1017。(3)已知反應(yīng)2HI(g)=H2(g)I2(g)的H11 kJ·mol1
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