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1、93高物。全同、間同立構(gòu)O 2鏈柔順性序列結(jié)構(gòu)®近鄰和非近鄰折疊鏈結(jié)構(gòu)高分子晶格模型的理想熵表達(dá)式溶度參數(shù)O線彈性 迫牛頓流體駐極體 高聚物電荷轉(zhuǎn)移轉(zhuǎn)移物94高物應(yīng)力松弛 內(nèi)聚能密度 O溫度 零切粘度05結(jié)晶度 介電常數(shù) 液晶態(tài) 構(gòu)型構(gòu)想單晶、球晶、伸長鏈晶10溶脹95高化玻璃化轉(zhuǎn)變溫度理想共聚和恒比共聚定向聚合 自動加速現(xiàn)象 降解和解聚96高化動力學(xué)鏈長 競聚率 凝膠化 臨界膠束濃度 臨近基團(tuán)效應(yīng)97高物駐極體高分子離子導(dǎo)體高分子單晶主期結(jié)晶和次期結(jié)晶球晶生長速率玻璃化轉(zhuǎn)變高分子液晶增塑增容應(yīng)力應(yīng)變曲線98咼化活性聚合有規(guī)立構(gòu)物熱塑性和熱固性聚合物基團(tuán)孤立效應(yīng)籠蔽效應(yīng)99高化官能團(tuán)
2、等活性調(diào)聚反應(yīng)立構(gòu)選擇性聚合降解和共聚異構(gòu)化聚合反應(yīng)99高物銀紋 擴(kuò)張因子 細(xì)頸 普適校正曲線聚合物駐極體00高化三相平衡點(diǎn)最高聚合溫度凝膠化和凝膠點(diǎn)順反構(gòu)象競聚率00高物構(gòu)型 自由體積 等規(guī)度 溶度參數(shù) 介電松弛中的柯爾-柯爾圓01高物自由體積 構(gòu)型 自由連接鏈 銀紋 介電松弛中的柯爾-柯爾圓 遠(yuǎn)程相互作用01高物高化自動加速效應(yīng)活性聚合反應(yīng)界面聚合立構(gòu)有規(guī)聚丙烯膠束和臨界膠束濃度構(gòu)型駐極體銀紋溶度參數(shù)高分子鏈序列結(jié)構(gòu)02高物高化膠束成核和均相成核調(diào)聚反應(yīng)Zagler-Natta引化劑和聚合反應(yīng)理想共聚熱彈性體等效自由結(jié)合鏈次期結(jié)晶柔性鏈擠出物膨大細(xì)頸04高物高化動力學(xué)鏈長逐步縮聚反應(yīng)基團(tuán)的
3、孤立效應(yīng)阻聚和緩聚理想共聚第二維里系數(shù) 鏈段 溶脹 構(gòu)型構(gòu)象介電松弛中的柯爾-柯爾圓§浙江大學(xué)2003年高物試題1什么叫時溫等效原理?它的實(shí)用意義何在? (10分)也可以在較低的溫度下對聚合物的黏彈行為也同一個力學(xué)松弛現(xiàn)象, 既可以在較高的溫度下較短的時間觀察到, 較長的時間觀察到。 升高溫度與延長觀察時間對分子運(yùn)動是等效的,是等效的。這個等效性可以借助于一個轉(zhuǎn)換因子來實(shí)現(xiàn),將在某一溫度下測定的力學(xué)數(shù)據(jù),變成另一溫度下的力學(xué)數(shù)據(jù)。這就是時溫等效原理。實(shí)用意義:可以對不同溫度或不同頻率下測得的聚合物力學(xué)性質(zhì)進(jìn)行比較或換算,從而得 到一些實(shí)際無法直接從實(shí)驗(yàn)測量得到的結(jié)果。舉例:天然橡膠的
4、應(yīng)力松弛行為。2. 聚合物的熔體流動有什么特點(diǎn)? (10分) 通過鏈段的協(xié)同分子運(yùn)動來完成的,流動機(jī)理是鏈段逐步位移。 黏度隨剪切速率的增加而減小,屬非牛頓流體,不符合牛頓流體,流動黏數(shù)不是常數(shù)。 流動伴隨有高彈形變,可逆。3. 高聚物在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度有哪些物理性能表現(xiàn)出急劇的變化?為什么說玻璃化轉(zhuǎn)變溫度只能是一個溫度范圍,而不是一個很確定的值? (10分)高聚物在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度很多物理性能發(fā)生急劇的變化:比容(密度 )、線膨脹系數(shù)、折光率、溶齊惟聚合物中的擴(kuò)散系數(shù)、比熱容、動態(tài)力學(xué)損耗、模量 、黏度(熱焓、導(dǎo)熱系數(shù)、介電常數(shù)、介電損耗、核磁共振吸收)等。4. 高聚物有玻璃態(tài)、高彈態(tài)和黏流態(tài),
5、它們的分子運(yùn)動有什么特點(diǎn)?為什么這三種力學(xué)狀態(tài)對溫度和外力作用時間有強(qiáng)烈的依賴性?(15分)玻璃態(tài):鏈段凍結(jié),只有側(cè)基、支鏈和鏈節(jié)等小尺寸運(yùn)動單元才能運(yùn)動。虎克型(普)彈性 高彈態(tài):鏈段運(yùn)動。高彈性黏流態(tài):整個分子鏈相互滑移。黏彈性5什么是高聚物的結(jié)晶度?測定結(jié)晶度的方法有哪些?不同方法測定的結(jié)晶度會相同么?為什么?( 15 分)c: crystalline(結(jié)晶),a: amorphous(無定形) 高聚物的結(jié)晶度(Degree of Crystallizati on)是結(jié)晶部分的量度,通常以質(zhì)量百分或體積百分?jǐn)?shù)表示,即:或 測定結(jié)晶度的方法有:密度法、X射線衍射法、差式掃描量熱法(DSC、
6、紅外光譜法 結(jié)晶度的數(shù)值隨測定方法而異 在部分結(jié)晶的高聚物中晶區(qū)與非晶區(qū)的界限不明確,無法準(zhǔn)確測定結(jié)晶部分的含量,故結(jié)晶度的概念缺乏明確的物理意義。從而測定方法不同,結(jié)晶度的數(shù)值也不一樣。6.非晶態(tài)高聚物、非極性晶態(tài)高聚物、極性晶態(tài)高聚物和交聯(lián)高聚物的溶解或溶脹有什么 特點(diǎn)? ( 15分高物部分:名詞解釋(5個,每個2分)還有:1.蠕變、3臨界交疊濃度、4.應(yīng)變誘發(fā)塑料-橡膠轉(zhuǎn)變5. 橡膠的熵彈性單項(xiàng)選擇題(10個,每道2分),大約記著這么幾個:1.問PPPSPE的柔性比較順序2.問 哪一種可以測數(shù)均分子量3.問哪一種測得分子量最高(備選項(xiàng)好象有光散射、滲透壓、沸點(diǎn)升高)4.問那一種材料只能溶
7、脹不可溶解(橡膠、苯乙烯塑料、還有什么)5.考察應(yīng)力應(yīng)變曲線,問哪一條是韌性材料問答題(一共29 分):1. 如何增加材料的拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度。2. 為什么結(jié)晶性聚合物的熔融有一個溫度范圍?3. 兩個不同溫度下冷卻聚丙烯原絲,然后在363K下,問哪一個收縮率大及其原因?4. 寫出數(shù)均分子量、重均分子量、粘均分子量的表達(dá)式,測量方法?5. 問單晶、球晶、伸直鏈晶體的條件、觀察方法? 計(jì)算題(16分):1. 一個 WLF方程計(jì)算松弛時間的題,在華東理工大學(xué)版高分子物理習(xí)題集上見過該題;2.證明一個重量結(jié)晶度和體積結(jié)晶度關(guān)系;并應(yīng)用這個結(jié)論進(jìn)行一個計(jì)算求出這兩個參數(shù)。高化部分:名詞解釋(5道,每道2分):1.鏈轉(zhuǎn)移劑2.結(jié)構(gòu)預(yù)聚物、3.極性效應(yīng) 選擇題(10道,每道2分),考察很基礎(chǔ),5.溫度升高問乳膠粒樹木和分子量如何變化 簡答題(5分每一道):活性聚合的特點(diǎn),并舉可控聚合的兩個例子。齊格勒和納塔在高分 子化學(xué)上的主要貢獻(xiàn)。實(shí)際操作中如何控制線性聚合,合成題目(5分每道):醇酸樹脂、淀粉接枝丙烯酸共聚物、合成一端帶羥基的聚苯乙烯 計(jì)算題:1. 一個共聚合的題目,好像是丙烯酸還是什么和苯乙烯,告訴竟聚率、初始濃度,第一問 BPO引發(fā),給兩個BPO濃
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