淺談道地藥材主要有毒殘留物的測(cè)控(一)

1、淺談道地藥材主要有毒殘留物的測(cè)控(一)    【關(guān)鍵詞】 道地藥材；,有毒殘留物；,測(cè)控摘要：分析制約道地藥材生產(chǎn)質(zhì)量的“瓶頸”，指出發(fā)展無公害中藥材栽培技術(shù)是提高中藥質(zhì)量、保證中藥安全性的關(guān)鍵；闡述藥材重金屬污染、農(nóng)藥殘留的測(cè)控措施，為促進(jìn)道地藥材生產(chǎn)可持續(xù)發(fā)展提供決策參考。關(guān)鍵詞：道地藥材； 有毒殘留物； 測(cè)控Discussion of the Place Raw Material for Medicine Main Virulent Residuum Observation and ControlRAO Jun feng(Hangzhou Voca

2、tional and Technical College ,Zhejiang Hangzhou, 310018；China)Abstract：Analysis restriction place raw material for medicine production quality “bottleneck”, and point out the key that develop the no environmental damage of traditional Chinese medicine cultivation technology ，to make sure the Chinese

3、 native medicine quality, describe the medicine observation and control measure for medicine heavy metal pollution, the pesticide residue, in order to promote the place raw material to produce the sustainable development to provide the policy-making reference.Key words：Virulent residuum; Observation

4、 and control 道地藥材是指一定的藥用生物品種在特定環(huán)境和氣候等諸因素的綜合作用下，形成的產(chǎn)地適宜、品種優(yōu)良、產(chǎn)量高、炮制考究、療效突出、帶有地域性特點(diǎn)的藥材，是幾千年來中醫(yī)中藥在歷經(jīng)數(shù)代人們的總結(jié)、提煉，而形成源遠(yuǎn)流長(zhǎng)的中醫(yī)藥文化，倍受歷代醫(yī)家所推崇。要做好道地藥材的生產(chǎn)質(zhì)量控制，不僅要重視其有效成分（活性成分）質(zhì)和量的提高，更應(yīng)對(duì)藥材中有毒、有害成分（雜質(zhì)）予以必要的了解和限制。1 道地藥材中有害殘留物問題凸顯中藥中有害殘留物主要包括重金屬殘留、農(nóng)藥殘留、微生物殘留、放射性物質(zhì)殘留、有害工業(yè)化學(xué)物質(zhì)殘留等，其中道地藥材中重金屬及農(nóng)藥殘留已經(jīng)成為近年來國外關(guān)注的焦點(diǎn)問題之一1。隨著

5、工業(yè)化的大規(guī)模發(fā)展，環(huán)境污染日益嚴(yán)重，加上道地藥材主產(chǎn)過程中化肥與農(nóng)藥的不規(guī)范使用，已經(jīng)或可能造成藥材中重金屬和農(nóng)藥殘留超過允許水平，極大地影響中藥質(zhì)量，影響臨床的用藥安全。中藥材農(nóng)藥污染及重金屬含量超標(biāo)等問題，已成為制約道地藥材走向國際醫(yī)藥市場(chǎng)的重要問題2，國家有關(guān)部門聯(lián)合制定中藥材生產(chǎn)質(zhì)量管理規(guī)范(GAP)，世界衛(wèi)生組織(WHO)已對(duì)包括中藥在內(nèi)的植物藥，制定了有害殘留物的檢測(cè)指南。同時(shí)，一些國家開始對(duì)我國中藥的出口設(shè)置有害殘留物檢測(cè)的技術(shù)壁壘。因此，解決制約道地藥材生產(chǎn)質(zhì)量的“瓶頸”，加強(qiáng)藥材中有害殘留物的測(cè)控已刻不容緩。2 道地藥材中主要有害殘留物的測(cè)控2.1 重金屬元素2.1.1 重

6、金屬元素的危害及其主要污染途徑重金屬通常是指密度在5以上的金屬，如鉻、鎘、銅、鉛、銀、金、汞等。從食品衛(wèi)生角度主要限制的是鉻、鎘、銅、鉛、汞5種金屬元素。營(yíng)養(yǎng)化學(xué)、毒物學(xué)和環(huán)境污染研究中公認(rèn)鈹、銻、鉈、鋯、鉻、鎘、鉛、汞等對(duì)生物和人體有毒害作用，被稱為污染元素，而錳、鈷、釩、硒、鉬、鉻等在含量過高或形態(tài)（或價(jià)態(tài)）不同時(shí)，對(duì)生物或人體亦有毒害作用。重金屬殘留主要是指這些金屬元素和類金屬元素砷，通過污染農(nóng)用環(huán)境使重金屬在體內(nèi)富集、造成殘留污染、危害人體健康。重金屬元素的毒性作用主要是由于它們進(jìn)入體內(nèi)并與體內(nèi)酶蛋白上的SH和SS鍵牢固結(jié)合，從而使蛋白質(zhì)變性，酶失去活性，組織細(xì)胞出現(xiàn)結(jié)構(gòu)和功能上的損害

7、。例如鉛主要損害神經(jīng)系統(tǒng)、造血系統(tǒng)、血管和消化系統(tǒng)；汞主要損害腎臟，造成腎功能衰竭；砷主要是擴(kuò)張毛細(xì)血管，麻痹血管舒縮中樞，使腹腔臟器嚴(yán)重失血，引起肝、腎、心等實(shí)質(zhì)器官的損害；鎘可導(dǎo)致骨頭病痛壞死，鎳對(duì)肝臟功能破壞較大3。中藥材中重金屬的含量主要來源于栽培地的土壤、空氣和水，其中工業(yè)“三廢”的污染及地質(zhì)有害元素背景又是最重要的因素。2.1.2 重金屬元素的檢測(cè)（中藥中鉛、鎘、砷、汞、銅殘留量測(cè)定法已被收錄中國藥典2005年版部正式實(shí)施）常用檢測(cè)方法有：比色法：中國藥典附錄收載；紫外分光光度法：該法是利用重金屬元素與試劑反應(yīng)后顯色在紫外光下有吸收的原理來測(cè)定重金屬的含量；原子吸收分光光度法：此法

8、又分為冷原子吸收法和石墨爐原子吸收法，其中冷原子吸收法主要是利用汞在常溫下蒸氣壓較高和在空氣中不易氧化的特點(diǎn)，將樣品消化后還原生成汞，用載氣將汞蒸氣吹出通過石英吸收池，汞蒸氣對(duì)汞空心陰極燈的輻射產(chǎn)生吸收的原理來測(cè)定。汞的含量測(cè)定常用冷原子吸收法。石墨爐原子吸收法是利用石墨管高溫下使樣品原子化通過爐內(nèi)光路產(chǎn)生吸收的原理來定量分析；另外一些先進(jìn)的儀器檢測(cè)分析方法，如原子熒光光譜法 (AFS)、中子活化分析(NAA)、離子色譜法(IC)、微分脈沖極譜法(DPP)、原子發(fā)射光譜法(ICPAES)、同位素稀釋質(zhì)譜法(IDMS)以及電感禍合等離子體質(zhì)譜法 (ICPMS)。由于藥材中重金屬元素的含量較低，要

9、求儀器的靈敏度較高，而且由于特定的儀器往往只對(duì)一些特定的元素靈敏度較高，所以研究不同的元素常常選用不同的檢測(cè)手段，有些元素還需要特殊的處理。2.1.3 控制重金屬污染的基本措施嚴(yán)格環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，避免土壤及環(huán)境污染 。“工業(yè)三廢”含有多種重金屬、亞硝酸鹽及有毒化合物，這些物質(zhì)有些可以被植物吸收，有些可以沉積于土壤，或與土壤中有機(jī)物結(jié)合，被植物主動(dòng)或被動(dòng)吸收，因此，建議道地藥材生產(chǎn)基地應(yīng)選擇無“工業(yè)三廢”的地方，大氣環(huán)境中的二氧化硫、氮氧化物、總懸浮顆粒、氟、飄塵、一氧化碳、光化學(xué)氧化劑等應(yīng)符合GB3?9582國家標(biāo)準(zhǔn)的一級(jí)。灌溉水質(zhì)量要求清潔無毒，并應(yīng)符合國家GB508492的12級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。土壤有

10、害重金屬含量等，均應(yīng)在允許的標(biāo)準(zhǔn)限度之內(nèi)。主產(chǎn)區(qū)應(yīng)注意避開直接污染源(“三廢”的排放)、間接污染源(上風(fēng)口和上游水域的污染)的侵襲，并要遠(yuǎn)離公路和鐵路(100 m以外)，防止各種車輛排放的有毒氣體和粉塵污染；要求產(chǎn)地?zé)o粉塵、無酸雨，禁止用工業(yè)廢水灌溉。合理使用農(nóng)藥和化肥，避免農(nóng)藥與化肥產(chǎn)生污染。農(nóng)藥施用不當(dāng)易導(dǎo)致重金屬等有害殘留物超標(biāo)，大量施用化肥造成土壤有害物富集而大幅度浸透藥材體內(nèi)，農(nóng)藥與化肥產(chǎn)生污染呈現(xiàn)愈演愈烈的趨勢(shì)，在道地藥材主產(chǎn)區(qū)要“采取緊急行動(dòng)”加強(qiáng)化肥和農(nóng)藥使用的監(jiān)管力度，并規(guī)范化肥和農(nóng)藥經(jīng)營(yíng)活動(dòng)。2.2 農(nóng)藥殘留量2.2.1 農(nóng)藥殘留的危害及其主要污染途徑農(nóng)藥的使用對(duì)作物的穩(wěn)產(chǎn)

11、、高產(chǎn)、優(yōu)質(zhì)有著重大的意義，但長(zhǎng)期廣泛地使用農(nóng)藥也帶來了作物產(chǎn)品上的農(nóng)藥殘留問題，中藥材作為一種特殊食品為患者及體弱者所服用，服用時(shí)間長(zhǎng)，更易造成蓄積中毒，農(nóng)藥對(duì)人體的危害主要表現(xiàn)為神經(jīng)毒性。中藥及其制劑中的農(nóng)藥殘留主要原因是農(nóng)藥施用時(shí)機(jī)和季節(jié)不合理，而有機(jī)氯農(nóng)藥雖然早已禁用，但由于該農(nóng)藥以前長(zhǎng)期廣泛使用，又不易分解，在土壤中長(zhǎng)期殘留，也對(duì)中藥材造成污染。再者中藥材在倉儲(chǔ)過程中為了防蟲蛀而噴灑農(nóng)藥也是主要的污染途徑。2.2.2 農(nóng)藥殘留的檢測(cè)農(nóng)藥殘留量檢測(cè)是較復(fù)雜的監(jiān)測(cè)技術(shù)，它具有三個(gè)特點(diǎn)，即：待測(cè)樣本中農(nóng)藥含量往往很低（包括農(nóng)藥原體及其有毒代謝物、降解物、雜質(zhì)等），要求檢測(cè)的各個(gè)步驟都應(yīng)科學(xué)

12、嚴(yán)密，采用的方法靈敏度要高；檢測(cè)步驟多，流程長(zhǎng)，要求操作人員應(yīng)具有熟練的技術(shù)和豐富的經(jīng)驗(yàn)；待測(cè)農(nóng)藥品種和樣本種類多，需采用不同的樣本前處理和測(cè)定方法4。農(nóng)藥殘留檢測(cè)操作步驟為：樣本處理提取凈化濃縮檢測(cè)分析。樣品的凈化：選擇簡(jiǎn)潔、有效的樣品處理方法?？梢缘玫绞掳牍Ρ兜男Ч?，常用的樣品制備方法包括：溶劑萃取法、柱層析法、SPE固相萃取法、SFC超臨界流體色譜法，SPME無溶劑固相萃取法。檢測(cè)分析（中藥中有機(jī)磷類和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留測(cè)定法已被收錄中國藥典2005年版部正式實(shí)施）：常用檢測(cè)方法有：薄層色譜法：該法簡(jiǎn)便易行，適用于基層。氣相色譜法：使用選擇性氣相色譜檢測(cè)器，提高檢測(cè)的特異性和靈敏度，對(duì)

13、含氯農(nóng)藥使用電子捕獲檢測(cè)器（ECD），對(duì)含硫、磷、氮的農(nóng)藥使用脈沖式火焰光度檢測(cè)器（PFPD），對(duì)含氮、含磷的農(nóng)藥使用氮磷檢測(cè)器（TSD），對(duì)含硫、含磷農(nóng)藥使用脈沖式火焰光度檢測(cè)器（PFPD）或火焰光度檢測(cè)器（FPD）。毛細(xì)管氣相色譜法：常使用的毛細(xì)管柱多為非極性或弱極性的，長(zhǎng)度2530 m，口徑為0.250.32 mm，固定液有OV1701，SE54，PB701等。2.2.3 控制農(nóng)藥污染的基本措施盡量使用高效、低毒、低殘留農(nóng)藥，特別是生物源農(nóng)藥。藥材上使用的化學(xué)農(nóng)藥要選擇高效、低毒、低殘留的農(nóng)藥品種，以確保其安全性5。要積極推廣使用生物源農(nóng)藥，達(dá)到以菌治菌的目的。如利用蘇云金桿菌(Bt)、核型多角體病毒(NPV)、微孢子蟲等微生物殺蟲；利用苦參、苦楝、煙堿、雙素堿等植物源農(nóng)藥防治多種害蟲；在病害防治方面，可以使用井崗霉素、多抗霉素、慶豐霉素、農(nóng)用鏈霉素及新植霉素等農(nóng)用抗菌素防治病毒。采用病蟲害的綜合防治技術(shù)，減少農(nóng)藥使用量。根據(jù)藥材病蟲害發(fā)生規(guī)律及其所需條件，通過分期控制溫、光、水、氣等環(huán)境因素，以及選用抗病品種、合理輪作等綜合防治技術(shù)，提高抗逆性，可減輕病蟲危害。在化學(xué)防治過程中必須做到合理使用農(nóng)藥，并遵循“嚴(yán)格、準(zhǔn)確、適量”的原則。要搞好預(yù)測(cè)預(yù)報(bào)，做到有針對(duì)性達(dá)標(biāo)防治。沒有達(dá)到病蟲害防治指標(biāo)的不得使用化學(xué)農(nóng)藥，以減少使用農(nóng)藥次數(shù)和使用量；達(dá)到病蟲害防治指標(biāo)的要及時(shí)用藥，提