鉬酸銨的濕法生產(chǎn)工藝

1、鋁酸釵的濕法生產(chǎn)工藝時間：2008-12-07傳統(tǒng)的氧化焙燒鉗粘礦生產(chǎn)鉗酸錢的火法工藝，召任so：煙氣嚴重污染環(huán)境，鉗和銖回收率低等缺點。 溫法分解鉗粘礦就可避免這些缺陷。濕法工藝種類繁多,從鉗粘礦分解手段劃分，常見工藝有以下幾種（見«1）O表1常見濕法工藝工藝氧化劑壓力（MPa）溫度CC）浸液硝酸氧壓煮0：0. 81. 5:,探2. 02. 521802202040g/LHN0,(HN03： Ho=0.20.3： 1)燒堿氧壓煮0：同上200硝酸分解HNOS1902730%濃度硝酸次氯酸鈉分解NaOCl120、4030g/L NaOCl,2030g/L NaOH氯分壓：釜內(nèi)總壓。1

2、、（硝酸）氧壓蔻們粘礦在水介質(zhì)里.經(jīng)硝酸催化的氧化煮足-個三和（液-固-氣）反應的放熱過程，反應為:9MoS： 0 汁 3比02H：Mo0c+2H：S0i+AQ硝酸起作催化劑作用.在反應中循環(huán)：MoS：+9HN033H：0H：Mo01+9HN9：+2H：S01+AQ2HN0：-N0+N0：+>L02NO*O;-2NO;+1233kJ3NO;+H=O-*2HNO3*NO+484. 5kJ從W硝酸一NO+NOz-XOz-HNO,反應很快達到平衡。增大氣分斥、降低氣相溫度，都有利反應進行。壓惡過程中，鋼除少就在強酸介質(zhì)中呈陰離子進入壓煮液外，9代左右鋼以鉗酸形式留在固相。鉗粘: 礦里伴生的銖絕

3、大部分轉(zhuǎn)化為可溶的高侏酸或Jt鹽進入壓恚液中。鋼粘礦中鐵、銅、鋁、鎂等呈硫酸鹽， 部分磷、確、硅以陰離子形式進入了壓點液.硝酸氧壓點工藝流程如圖工藝條件見表2。表2氧壓煮生產(chǎn)鉗酸錢丁藝條件反應中,壓力還會上升.溫度自行再升高S |NH4OHNH4OH工藝工藝條件壓煮鉗粘礦（kg）:水（L）1： 15、2.5 釜內(nèi)加壓（MPa）2 （反應中上升至3）加熱溫度（*C）1415 （反應上升至20） 2硝酸用量(kg HNO/kg Mo)0. 20、0. 30反應時間（h）2（濾餅） 氨浸濾餅（kg）：水（L）：氨水（L）1： 0. 70. 8： 1.21.23PH8. 590加熱溫度CC）70

4、9;75攪拌時間（min）1520溶液比垂（8/mL）1. 161. 18凈化加熱溫度CC）80PH& 59硫化鈉加入過童時溶液呈淡黃色濃縮溶液比重（g/mL）1. 2"1.21冷卻溫度（匸）4045酸沉反應溫度CC）>60X2*2.5氨溶再結(jié)晶粗晶（kg）:裁飾水（L）:氨水（L）100：(40*50) :(4550)溶液比重（g/mL）1. 401. 50溶解加熱溫度（°C）7080現(xiàn)在蒸煮加壓C可降至0. 812Mpa：圖1（酸）氣壓蒸煮生產(chǎn)鋼酸鉞工藝流程鉗粘曠、硝酸和水（或返回的洗液）加入鈦材高壓反應釜，向反應釜送入蒸汽開始加熱并通入氧氣。 當釜內(nèi)溫度

5、上升到14015（TC、壓力達1.52.5MPa后停止蒸汽加熱。繼續(xù)送入氧氣，隨反應釋放熱雖， 釜內(nèi)的溫度、壓力得到上升,可達到180、220匸、33.5MPa°在不斷送載時維持反應2h。反應結(jié)束，停 止送氧,溫度會隨之下降到i5（rc以下。冷卻浸液使溫度降至loot以下,排氣降壓,再經(jīng)液固分離：可 獲鉗酸濾餅和壓煮液。對鉗酸濾餅的進一步加L與鉗焙砂氨浸匚藝相似。氧斥煮匚藝里鉗和鋅的轉(zhuǎn)化率都町達98曠99%以卜.，加工費不高、三廢較少但氧爪煮能否實施于生產(chǎn) 的關鍵是設備能否耐斥、耐溫、耐酸腐蝕。髙床反血釜用鈦材、密封材料可用四氟乙烯材料制備，對高 壓、高溫、崗酸度、高氧化氣氛下的閥門

6、等尤須注意。氧斥煮液的處理可采用犖取或離子交換提取鉗和銖。幾個典些氣壓煮條件、效果對比見表3。農(nóng)3氧壓煮條件、效果對比項II單位株洲使質(zhì)合金廠前蘇聯(lián)美國專利3988418美國專利3739057日本專利昭-37-1520氧分壓MPa1. 52. 01.01.051.41. 01. 52.0硝酸用量Kg/kg (Mo)0. 20、0. 300. 450. 90. 34液固比/1525： 110： 110： 15： 110： 1溫度r180220200225120160155160200粘礦粒度目75%-200/-325-200-200浸出時間h23343426鑰轉(zhuǎn)化率%99.1393為93599.

7、5>9998.4進壓煮液的員%75720251015/2、硝酸氧斥煮液回收銖的I-藝銖廣泛分布在地殼中，但還沒有發(fā)現(xiàn)何口然形態(tài)銖的心住,它也很少呈主婆礦物組分出現(xiàn)。存在于 陽也礦物中的銖僅為痕跡量，輝鉗礦卻是銖唯壓要的宿主礦物。至今，壯界上所生產(chǎn)銖的99%來源于熱 液型斑巖銅-鉗礦。從鉗粘礦生產(chǎn)銖的方法也依附鋼耕礦分解的工藝。半氧化焙燒鉗耕礦時，在500*C以下的焙燒溫度, 侏就以ReO升華進入煙氣。用髙壓力差的髙洗滌塔，從煙塵中收集率約65%.再從溶解冇髙銖酸或高銖 酸後的洗滌液里萃取或離子交換冋收銖。氣壓點時鉗秸礦中銖的98%轉(zhuǎn)化成島銖酸進入壓點液，壓蔻液 里還含冇總鉗量5%6%的鋼

8、。從壓矗液可用萃取法或離了交換法回收鉗號銖。萃取工藝見圖1,萃取銖的匚藝條件見*4。衣4壓煮液中回收鉗、銖的工藝條件工序工藝條件沉硅聚瞇用量50g/m3壓煮液萃取與反萃取條件銖鉗有機相組成N2352.520仲辛醉4010煤油57.570反萃取劑(mol)NH.0H56910洗滌劑(mol)NH.0H1.8流比萃取萃銖1.3g/L萃鋼20g/L洗滌1/0.5反萃取銖液10g/L鉗液150 g/L銖一次結(jié)晶氯化鉀用雖(g/L)50雙氧水用戢(ml/L)20結(jié)晶溫度(匸)W0銖二次結(jié)晶溶解液組成(雙氧水：水)1: 1一次結(jié)晶溶解溫度CC)95固液比1/10結(jié)晶溫度CC)WO3、燒堿氧床煮在130*C

9、和氧分壓為0. 2MPa、釜內(nèi)總壓IMPa時,用NaOH溶液浸出鉗粘礦。經(jīng)浸出78h后,98%為9%的鉗與銖轉(zhuǎn)化進液相。當溫度提高到200C,氧分斥可達1 "1. 5MPa.反應如下：9MoS：20：+60KMo0:"t+2S0:；+3H：0溶液中除含有Mo% ReO外.還含有Cm Fe、Si、As、Sb、P的化合物,這些雜質(zhì)使溶液處理復雜化。從含硫酸鹽離子高的溶液中分離鉗，不適宜采用沉淀鈴酸鈣的辦法，伏I為這會同時牛成硫酸鈣的沉淀而污染鋼酸鈣。因此，可采用在高壓釜中200SC的弱酸溶液中(pH=2)用鋼粉還原Mo0=，:MoO+Ho+lH"-3MoO： I +2

10、0H-再用比還原1。0：即可紂工業(yè)鉗粉。還原后的殘液再用以萃銖。該工藝可提取96%鉗和85%'90%的銖。在弱酸性介質(zhì)中，在加壓下通入比也町還原Mo(T5MoO=+H：f MoO： I +20圧HoO；最佳沉淀條件為200°C,氫分斥6MPa, pH=23,加1入晶種反應l4h示，98%以上相鉗會以粗粒Mod晶體析出.從苛性堿壓點液中提取鋼的另一冇效途徑是用強緘性陰離子交換樹脂作離子交換。常規(guī)處理鋼溶液的萃取、活性炭吸附、離子交換T藝都適用于酸性介質(zhì)。株洲鈣鋼材料研究所采用OH' 717或D296陰離子樹脂，從苛性堿氧壓點的鋼液中吸附鋼，吸附率可達99. 5£

11、;并II除i 90%以上 磷、瞅硅和80%以上S0產(chǎn)等雜質(zhì).試驗中,濕樹脂的吸附量較大,pH=8時717樹脂穿透容易（交換柱 流山號流入液相含雖Z比為0.01時容易）為2529g/L：飽和容雖（當流入，流出液的含雖達到相等后的 樹脂含量）為3840g/L： D296-10在pH二10時的穿透容量為29. 06g/L,飽和容量為37g/L°在對樹脂用NHQ1解吸，解吸液酸沉等I"中，町進-步脫除S0：2及鋼決等雜質(zhì)，獲得合格的高質(zhì)呈仲鉗酸拔。4、次氯酸鈉氧化法這往往用作低品位鉗精礦和ft!中礦的濕法分解1.藝。在堿性介質(zhì)中，加氧化劑次氯酸鈉兒乎能氧化所有的硫化物：但4 2040匸時，鐵、銅的硫化物氣化速度遠比輝弟礦的低。此時，可充分將MoS：轉(zhuǎn)化為MoO二 而 銅、鐵的硫化物很少溶解。同時，氫氧化鐵，尤其卷氧化銅在堿性介質(zhì)能催化次氯酸鈉的分解，加快輝鋼礦的氧化:NaC10-*NaCl+0浸液成份通常為：NaCI030g/L, Na0H20'30g/Lo通常用此法浸取含鉗5%23%的鉗中礦時，鉗的回收率 可高達96%、98%。這個方法可在