綠色化學復習題

1、第一章 1、溫室效應及其與化學的相關(guān)性，核冬天，光化學煙霧及其化學本質(zhì)，生物多樣性。答：溫室效應：溫室效應是由于大氣中的溫室氣體濃度升高而引起的。溫室氣體主要有二氧化碳、氮氧化物、鹵代烴類等。核冬天：有限的核戰(zhàn)爭所產(chǎn)生的煙塵會導致地球冷卻的假設(shè)被稱為“核冬天”。臭氧層破壞：一是人類大量使用空調(diào)制冷劑、泡沫滅火器、氣霧劑、發(fā)膠、膨松劑等化學性質(zhì)穩(wěn)定的氟氯烴、溴氟氯烴等化合物，這類化合物雖然在地表面是性質(zhì)穩(wěn)定，不易燃燒，易于儲存，對人和其他生物也沒有毒性，但當它們上升到平流層中后，在強烈的紫外線作用下，會由光激發(fā)而生成氯原子自由基等化學性質(zhì)十分活潑的物質(zhì)，這些物質(zhì)會引起臭氧的分解，從而使臭氧層遭到

2、破壞；二是汽車尾氣、火力發(fā)電廠的煙氣等中所含有的NOx類化合物進入平流層后，會加速臭氧的分解反應，從而破壞臭氧層。光化學煙霧：人類向大氣圈排放的碳氫化合物、碳氧化合物、硫氧化合物、氮氧化合物、粉塵等，在太陽光的紫外線照射之下會發(fā)生一系列的化學反應。光化學煙霧主要是氮氧化合物與烴類化合物在紫外線照射下，經(jīng)過一系列復雜反應形成的一種大氣污染現(xiàn)象。光化學煙霧中通常含有高濃度的氧化劑，故又稱為氧化性光化學煙霧。氮氧化合物是引發(fā)光化學煙霧的主要元兇： NO2 NO+O O+CxHy CxHyO·CxHyO·+O2 CxHyO3· CxHyO3·CmHn RCHO+

3、R1COR2 O+O2 O3 酸雨：酸雨是空氣中的酸性氣體（SOx、NOx）隨雨而下形成的。生物多樣性：生物多樣性是指地球上所有生物植物、動物和微生物及其他物質(zhì)構(gòu)成的綜合體。它包括遺傳多樣性、物種多樣性和生態(tài)系統(tǒng)多樣性三個組成部分。生物多樣性是人類社會賴以生存和發(fā)展的基礎(chǔ)。2、為什么說化學是一門中心的、實用的、創(chuàng)造性的學科？答：化學作為一門“中心、實用、創(chuàng)造性的“的科學，從其誕生至今，已經(jīng)取得了巨大的成就?；瘜W的原理和方法以及化學反應方面的研究目前仍在主導其他學科；它在開發(fā)天然資源以滿足人類的生活需要方面做出了巨大的貢獻?；诨瘜W的產(chǎn)業(yè)，利用天然資源制取大量的化肥、農(nóng)藥、農(nóng)膜、塑料、鋼鐵、水泥

4、等產(chǎn)品和材料，并生產(chǎn)大量的合成纖維和橡膠等以彌補農(nóng)業(yè)、林業(yè)的不足；能源的開發(fā)利用，新材料的開發(fā)利用，醫(yī)藥衛(wèi)生等均離不開化學可以說，人類的衣、食、住、行、用以及保持健康等無一項可以離開化學，化學在這些領(lǐng)域中直接或間接地發(fā)揮著不可替代的作用。而隨著科技的發(fā)展，我們又將面臨新的挑戰(zhàn)，化學學科也積極調(diào)整，不斷創(chuàng)新，以適應新的需求。3、人類目前面臨的主要環(huán)境問題有哪些？造成這些困境的原因是什么？編號人類面臨的環(huán)境問題造成這些困境的原因1全球氣候變暖是由于大氣中的溫室氣體濃度升高而引起的。溫室氣體主要有二氧化碳、氮氧化物、鹵代烴類等。2核冬天的威脅有限的核戰(zhàn)爭所產(chǎn)生的煙塵會導致地球冷卻3臭氧層破壞一是人類

5、大量使用空調(diào)制冷劑、泡沫滅火器、氣霧劑、發(fā)膠、膨松劑等化學性質(zhì)穩(wěn)定的氟氯烴、溴氟氯烴等化合物，這類化合物雖然在地表面是性質(zhì)穩(wěn)定，不易燃燒，易于儲存，對人和其他生物也沒有毒性，但當它們上升到平流層中后，在強烈的紫外線作用下，會由光激發(fā)而生成氯原子自由基等化學性質(zhì)十分活潑的物質(zhì)，這些物質(zhì)會引起臭氧的分解，從而使臭氧層遭到破壞；二是汽車尾氣、火力發(fā)電廠的煙氣等中所含有的NOx類化合物進入平流層后，會加速臭氧的分解反應，從而破壞臭氧層。4光化學煙霧光化學煙霧主要是氮氧化合物與烴類化合物在紫外線照射下，經(jīng)過一系列復雜反應形成的一種大氣污染現(xiàn)象。5酸雨酸雨是空氣中的酸性氣體（SOx、NOx）隨雨而下形成的

6、。6生物多樣性銳減人類活動對生物圈的影響加劇，使得物種滅絕的速度不斷加快7森林破壞人類肆意的濫砍濫伐8荒漠化由于氣候變化和人類經(jīng)濟活動在內(nèi)的各種因素影響所造成的干旱、半干旱和干燥、亞濕潤地區(qū)的土地退化4、在人類面臨的健康問題面前，化學有何作為？答： 盡管目前醫(yī)學、醫(yī)藥業(yè)已經(jīng)取得了很大的進步，但人類人面臨各種不治之癥的威脅。例如癌癥、艾滋病、埃博拉等，目前仍無有效藥物可以治療，迫切需要有新的可治療這些疾病的藥物。/面對衰老，人類仍然是束手無策，迫切需要發(fā)明延緩衰老、使人長生的新藥。/現(xiàn)在治療某些疾病的藥物，雖然有一定的療效，大不少藥物均有一定的副作用，迫切需要對其加以改進，或研究開發(fā)新的藥物，以

7、提高療效減少副作用。/人體對藥物有抗性，一些在一定使其對某些疾病有療效的藥物，使用一段時間后就會在人體產(chǎn)生抗性，不再具有療效，一次也需要研究新的藥物來替代這些因人體抗性而失效的藥物。5、可持續(xù)發(fā)展觀的主要觀點是什么，它與傳統(tǒng)的發(fā)展觀有何差異？答：可持續(xù)發(fā)展觀強調(diào)經(jīng)濟與環(huán)境的協(xié)調(diào)發(fā)展，追求人與自然的和諧。其核心思想是：健康的經(jīng)濟發(fā)展應建立在生態(tài)持續(xù)能力、社會公正和人民積極參與自身發(fā)展決策的基礎(chǔ)之上，它所追求的目標是：既要是人類的各種需要得到滿足，個人得到充分地發(fā)展，又要保護生態(tài)環(huán)境，不對后代的生存和發(fā)展構(gòu)成威脅。對環(huán)境不利的經(jīng)濟活動應予以摒棄。在發(fā)展指標上，不單純用GNP作為衡量發(fā)展的唯一指標。

8、可持續(xù)發(fā)展的思想包含如下幾個層次的含義：第一， 可持續(xù)發(fā)展的思想強調(diào)的是發(fā)展，把消除貧困當作是可持續(xù)發(fā)展的一項不可缺少的條件。第二， 可持續(xù)發(fā)展思想把環(huán)境保護作為發(fā)展過程的一個重要組成部分，作為衡量發(fā)展質(zhì)量、發(fā)展水平和發(fā)展程度的客觀標準之一。第三， 可持續(xù)發(fā)展思想強調(diào)代際之間的機會均等，之處，當代人享有的正當?shù)沫h(huán)境權(quán)利，即在發(fā)展中合理利用資源和具有清潔、安全、舒適環(huán)境的權(quán)利，后代人也應該同樣享有。第四， 可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略呼吁人們改變觸痛的生產(chǎn)方式和消費方式，要求人們在生產(chǎn)時要盡量少投入，多產(chǎn)出，在消費時要經(jīng)量多使用、少排放。第五， 可持續(xù)發(fā)展思想要求人們必須徹底改變傳統(tǒng)的對待自然界的態(tài)度，建立起

9、新的道德和價值標準。6、你怎樣看待化學學科在本世紀的地位？答：我們可以把20世紀稱作物理的世紀，而21世紀的基本問題是分子和生物分子，因此，21世紀將很可能是化學的世紀，但化學工業(yè)必須成功地采取新工藝去生產(chǎn)新的化學制品，從而與由舊的工藝生產(chǎn)又以舊的工藝使用化學品產(chǎn)生的污染，廢棄物以及公害等徹底決裂，才能實現(xiàn)化學的新世紀。追求化學的完美，不僅考慮目標分子的性質(zhì)或某一反應試劑的效率，而且考慮這些物質(zhì)對人類對環(huán)境的影響，以期減少對人類健康和環(huán)境的危害，充分利用資源，求得可持續(xù)發(fā)展。7、你認為我國應怎樣面對能源短缺?答題要點：合理開發(fā)利用現(xiàn)有的自然資源，促進企業(yè)的節(jié)能減排及效率的提升。在全社會倡導節(jié)約

10、，促進人與社會的可持續(xù)發(fā)展；開發(fā)新能源及可再生資源，如風能、太陽能、地熱能、水能、生物質(zhì)能等。第二章1、綠色化學的目標、化學工業(yè)造成的危害、風險試劑、生物質(zhì)的種類、可再生資源、原子利用率、環(huán)境商、環(huán)境因子答：目標：化學過程中不產(chǎn)生污染，即將污染消除與其產(chǎn)生之前。實現(xiàn)這一目標后就不需要治理污染，因其根本就不產(chǎn)生污染，是一種從源頭上治理污染的方法，是一種治本的方法?；瘜W工業(yè)造成的危害：由于受傳統(tǒng)發(fā)展觀的影響，化學工業(yè)向環(huán)境排放了大量的污染物，一些化學品不佳節(jié)制地被濫用，給整個生態(tài)環(huán)境造成了非常嚴重的影響。當代全球十大環(huán)境問題中至少有7項與化學工業(yè)和化工產(chǎn)品的化學物質(zhì)有關(guān)，在所有釋放有毒有害物質(zhì)的工

11、業(yè)中，與化學工業(yè)相關(guān)的產(chǎn)業(yè)處于第一位，該行業(yè)排放的有的有害物質(zhì)是處于第二位的冶金工業(yè)的4倍。許多物質(zhì)排放到環(huán)境后會在環(huán)境中殘留和積累，對環(huán)境造成破壞，另外，化工生產(chǎn)中的偶然時間也會對人類和環(huán)境造成突發(fā)性的影響。風險試劑：綠色化學中所指的風險實際指的是氫氰酸。生物質(zhì)的種類：生物質(zhì)主要有來年各類，即淀粉和木質(zhì)纖維素。玉米、小麥、土豆等是淀粉類的代表，農(nóng)業(yè)廢料（如玉米桿、麥苗桿等），森林廢物和草類等是木質(zhì)纖維素的典型代表。可再生資源：指那些通過天然作用或人工活動能再生更新，而為人類反復利用的自然資源叫可再生資源，又稱為更新自然資源，如土壤、植物、動物、微生物和各種自然生物群落、森林、草原、水生生物等

12、。原子利用率：原子利用率微目標產(chǎn)物的量（一般為質(zhì)量）與按化學計量式多的所有產(chǎn)物的量的和之比，用原子利用率可以衡量在一個化學反應中，生產(chǎn)一定來那個的目標產(chǎn)物到底會生成多少的廢物。環(huán)境商（EQ）：環(huán)境商EQ定義為EQ=E*Q，式中E為環(huán)境因子，Q為根據(jù)廢物在環(huán)境中的行為給出的廢物對環(huán)境的不友好程度，用于評價一種合成方法、一個過程對環(huán)境的好壞。環(huán)境因子：環(huán)境因子（E因子）定義為E=廢物質(zhì)量/目標產(chǎn)物質(zhì)量。在這里，對于每一種化工產(chǎn)品而言，目標產(chǎn)物以外的任何物質(zhì)都是廢物。2：為什么要大力發(fā)展綠色化學？答：A.大力發(fā)展綠色化學是人類社會可持續(xù)發(fā)展的必然要求，一個世紀依賴，為滿足人類社會和工業(yè)生產(chǎn)的需要，化

13、學取得了十分輝煌的進步，創(chuàng)造了巨大的功績，但是由于受陳舊的思想禁錮，化學工業(yè)給整個自然界帶來了巨大的災難，使地球的生物多樣性和生態(tài)環(huán)境遭受巨大破壞，但是，我們都知道，離開了化學工業(yè)，人們的物質(zhì)生活水平將手機大的限制，我們也不能再像以前一樣只是靠轉(zhuǎn)移生產(chǎn)地而解決我們所面臨的殊多問題。我們既要為開創(chuàng)更加美好的生活而發(fā)展化學和化學工業(yè)，又不能讓化學品生產(chǎn)過程和化學品破壞我們的環(huán)境。這就要求我們大力發(fā)展既能支撐經(jīng)濟發(fā)展，又能滿足環(huán)境需要，以保證可持續(xù)發(fā)展的新的化學綠色化學。B.發(fā)展綠色化學是科學技術(shù)和經(jīng)濟發(fā)展的需要。目前，各化學工業(yè)公司一方面受到生產(chǎn)化學品成本的壓力，另一方面也受到國家法律法規(guī)，公眾的

14、關(guān)于減少環(huán)境污染或污染物處理的強大社會壓力。它們一方面要想方設(shè)法降低成本、提高效率，另一方面又要因為治理污染物而增大成本，因此，要發(fā)展化學工業(yè)從而發(fā)展經(jīng)濟，就必須尋求新的原理和方法。發(fā)展新的技術(shù)，以降低化學品生產(chǎn)的顯性和隱性成本。另外，對于一些行業(yè)，要治理其產(chǎn)生的污染物所需的費用可能比它的本身產(chǎn)生的效益還要大，如果沒有新的技術(shù)，這些行業(yè)就只能破產(chǎn)關(guān)門，因此，必須大力發(fā)展綠色化學。3：綠色化學及其與環(huán)境污染治理的異同。答：同：總的來說綠色化學和環(huán)境污染治理的目標是相同的；異:不可否認，最近幾十年來，化學，化工，環(huán)境保護在如何減少許多化學品在生產(chǎn)和使用過程中的危險性反面做了很多有益的工作，發(fā)展了許

15、多有創(chuàng)造性的處理化學廢物的方法，發(fā)展了許多減輕化學廢物堆放場所危險性的方法以及彌補化學造成危害的方法，發(fā)展了許多分析檢測空氣污染、水污染和土壤污染的方法和處理污染的技術(shù)。發(fā)展了許多控制污染物暴露的方法和技術(shù)。這些對改善人類生存環(huán)境，提高人類社會生活質(zhì)量無疑是十分有益的和必要的。但它只是一種治標的方法，不能稱為綠色化學，綠色化學利用化學來預防污染，不讓污染產(chǎn)生，而不是處理已有的污染物。4：什么是綠色化學品？怎樣設(shè)計安全的化學品。答：綠色化學品的定義是：在生產(chǎn)使用過程中不會對人造成直接或間接傷害且不會對環(huán)境造成直接或間接污染的化學品；設(shè)計安全有效化學品包括如下兩個方面的內(nèi)容：新的安全有效化學品的設(shè)

16、計。人類社會和科學技術(shù)的發(fā)展需要具有某種功能的新型分子，這就需要我們根據(jù)分子結(jié)構(gòu)與功能的關(guān)系，進行分子設(shè)計，設(shè)計出新的安全有效的目標分子。對已有的有效但不安全的分子進行重新設(shè)計，是這類分子保留其原有的功能，消除掉其不安全的性質(zhì)，得到改進過的安全有效的分子。5：舉例說明原子經(jīng)濟反應是不產(chǎn)生污染的必要條件。答：原子經(jīng)濟性(Atom Economy)是指反應物中的原子有多少進入了產(chǎn)物，一個理想的原子經(jīng)濟性反應，就是反應物中的所有原子都進入了目標產(chǎn)物的反應，也就是原子利用率為100%的反應。如：反應物中的所有原子都進入了目標產(chǎn)物溴代烷烴中，反應的原子利用率達到了100%沒有副產(chǎn)物生成，即節(jié)約了資源又消

17、除了副產(chǎn)物污染6：試論計算機輔助綠色化學合成路線設(shè)計的必要性和方法。答：在設(shè)計新的安全有效的合成路線時，既要考慮到產(chǎn)品的性能優(yōu)良、價格低廉、又要使產(chǎn)生的廢物和副產(chǎn)品最少，對環(huán)境無害，當然其難度可想而知。對一個結(jié)構(gòu)較為復雜的分子進行逆合成分析時，第一步時可以找出N種合成方法，那么進行第二步搜索時就可找出N2種方法，如此類推，到第五步時將有N5種合成路線，如果一條一條地進行實驗，要花許多的時間和經(jīng)費，如果讓人對這些合成路線進行取舍，也是不可能的。只有借助與計算機，賦予它某種“智能”，讓其按我們指定的方法自動地比較所有可能的合成路線，隨時排除不適合的路線以便找出最終的經(jīng)濟、不浪費資源、不污染環(huán)境的最

18、佳合成路線。方法：建立一個盡可能全的化學反應的資料庫，對計算機進行訓練，告訴并教會計算機，哪些物質(zhì)在一起在什么樣的條件下會發(fā)生什么樣的化學反應；提出要求，即確定目標產(chǎn)物及可能采用的原料；讓計算機找出能生產(chǎn)目標產(chǎn)物的反應及所需原料；以上一步的原料為目標產(chǎn)物再做搜尋，找出該目標產(chǎn)物的合成反應及原料。直到得出我們預定的原料；比較各條可能的反應路線的經(jīng)濟技術(shù)性及環(huán)境效應，從中選出最佳途徑。7：怎樣在反應過程中使化學反應綠色化。答：要在反應過程中使化學反應綠色化就要尋找新的轉(zhuǎn)化方法：一是催化等離子體方法、二是電化學方法、三是光化學及其他輻射方法8：簡述綠色化學12原則。答：(1)不讓廢物產(chǎn)生而不是讓其產(chǎn)

19、生后再處理；(2)最有效地設(shè)計化學反應和過程，最大限度地提高原子經(jīng)濟性（重排反應，加成反應，取代反應）；(3)盡可能不使用、不產(chǎn)生對人類健康和環(huán)境有毒有害的物質(zhì)；(4)盡可能有效地設(shè)計功效卓著而又無毒無害的化學品：設(shè)計更加安全的化學品是可能的，設(shè)計更加安全的化學品的方法；(5)盡可能不適用用輔助物質(zhì)，如須使用也應是無毒無害的：輔助物質(zhì)面臨的困境，輔助物質(zhì)面臨的普遍使用，溶劑問題：溶劑對環(huán)境的影響，消除輔助物質(zhì)危害的方法，采用超臨界流體，非溶劑化，水作溶劑，固定化；(6)在考慮環(huán)境和經(jīng)濟效益的同時，盡可能使低能耗最低；化學工業(yè)中能量的普遍使用：預反應過程使用能量，用熱能加速化學反應，用冷卻方法控

20、制反應，分離需要的能量，新的能量利用方式：微波，聲納；光化學反應和輻射促進化學反應；優(yōu)化反應條件，使能耗最小；(7)技術(shù)和經(jīng)濟上可行時應以再生資源為原料；(8)應盡可能避免衍生反應：合成化學受到的挑戰(zhàn)及目前的對策，保護基團：成鹽，加上一個離去功能團；(9)盡可能使用性能優(yōu)異的催化劑；(10)應設(shè)計功能終結(jié)后可降解為無害物質(zhì)的化學品；(11)應發(fā)展實時分析方法，以監(jiān)控和避免有毒有害物質(zhì)的生成；(12)盡可能選用安全的化學物質(zhì)，最大程度地減少化學事故發(fā)生。9：試論分析化學在綠色化學發(fā)展中的作為。答：這一問題受到如下原理的制約：“我們不能控制我們不能檢測到的物質(zhì)”。要完成這一使命，就需要精確可信的敏

21、感元器件，監(jiān)測器件和分析技術(shù)。同時，要滿足綠色化學的需要，就需要發(fā)展在線的，與時間有關(guān)的分析技術(shù)。這樣當有極少量有毒物質(zhì)生成時就可反饋調(diào)節(jié)過程參數(shù)，以減少和消除這些物質(zhì)的生成。另一關(guān)于分析化學應用的例子就是監(jiān)測反應是否已進行完全。在許多情況下，要向反應體系連續(xù)加入反應試劑直到反應進行完全，如有實時的在線分析方法，就可避免因加入過量的試劑而造成廢物的污染。10、生物柴油的化學核心是什么？答：生物柴油(Biodiesel)是指以油料作物、野生油料植物和工程微藻等水生植物油脂以及動物油脂、餐飲垃圾油等為原料油通過酯交換工藝制成的可代替石化柴油的再生性柴油燃料。生物柴油是生物質(zhì)能的一種，它是生物質(zhì)利用

22、熱裂解等技術(shù)得到的一種長鏈脂肪酸的單烷基酯。生物柴油是含氧量極高的復雜有機成分的混合物，這些混合物主要是一些分子量大的有機物，幾乎包括所有種類的含氧有機物，如：醚、酯、醛、酮、酚、有機酸、醇等。11、生物質(zhì)作為新的化學反應的原料面臨哪些挑戰(zhàn)？答：基本的科學上的挑戰(zhàn)：木質(zhì)素的結(jié)構(gòu)和結(jié)構(gòu)對其降解性的影響；定向地朝著我們需要的產(chǎn)品進行降解；富氧的分子的處理；其中所含的一些雜質(zhì)對降解參數(shù)和產(chǎn)物的分布，用可再生的原料。技術(shù)上的挑戰(zhàn)：生物質(zhì)的富集；不同種類生物質(zhì)和在不同地方生長的生物質(zhì)的不同；連續(xù)的操作對混合物的操作；產(chǎn)品的濃縮和分離；如何有效地利用副產(chǎn)品第三章 1、人類避免有害化學品毒性的途徑、生物放大

23、（聚集）、化學品產(chǎn)生毒性的三要素、毒性載體（Toxicophore）和產(chǎn)毒結(jié)構(gòu)（Toxicogenic）、Langmuir 電子等排同性質(zhì)原理、軟化學設(shè)計答：人類避免有害化學品毒性的途徑：讓化學品不容易進入人的身體；即使進入人體也不會影響生物化學和生理過程；生物富集和生物放大：即隨食物鏈向上一級進展，化學物質(zhì)在組織中的濃度增大的現(xiàn)象；化學品產(chǎn)生毒性的三要素：接觸致毒、生物吸收致毒、固有毒性致毒；毒性載體：物質(zhì)的固有毒性是只有毒化學物質(zhì)引起正常的細胞性質(zhì)改變的屬性，通常由分子的部分結(jié)構(gòu)引起，這部分結(jié)構(gòu)通常稱為“毒性載體”；產(chǎn)毒結(jié)構(gòu)：有些物質(zhì)沒有直接的毒性，但由于其分子的特殊結(jié)構(gòu)，它能在代謝過程中

24、轉(zhuǎn)化為有毒的物質(zhì)，這種結(jié)構(gòu)特征稱為“產(chǎn)毒”結(jié)構(gòu)；Langmuir 電子等排同性質(zhì)原理：具有檢測分子和電子特征的物質(zhì)不管其結(jié)構(gòu)是否相似，通常都具有相似的物理性質(zhì)和其他性質(zhì)。Langmuir將這一現(xiàn)象稱為電子等排同物理性質(zhì)現(xiàn)象；軟化學設(shè)計：它指的是，具有生理活性的、治療上十分有用的，在人身體內(nèi)完成治療作用后很快轉(zhuǎn)化為無毒物質(zhì)的藥物，也稱為“后代謝設(shè)計”。2、設(shè)計安全有效化學品的外部效應原則的主要內(nèi)容有哪些?答：“外部”效應原則，主要是指通過分子設(shè)計。改善分子的與其在環(huán)境中的分布、人和其他生物機體對它的吸收性質(zhì)等重要物理化學性質(zhì)，從而減少它的有害生物效應。通過分子結(jié)構(gòu)設(shè)計，從而增大物質(zhì)降解速率、降低

25、物質(zhì)的揮發(fā)性、減少分子在環(huán)境中的殘留時間、減小物質(zhì)在環(huán)境中轉(zhuǎn)化為具體有害生物效應物質(zhì)的可能性等均是重要的“外部”效應原則的例子。/另外，通過分子設(shè)計，從而降低或妨礙人、動物、水生生物對物質(zhì)的吸收也是“外部”效應原則要面對的問題。3、設(shè)計安全有效化學品的內(nèi)部效應原則的主要內(nèi)容有那些?答：“內(nèi)部”效應原則通常包括分子設(shè)計以達到以下目標：增大生物解毒性，避免物質(zhì)的直接毒性和間接生物毒性或生物活化。增大生物解毒性包括把分子設(shè)計為本身是親水性的或很容易與葡萄糖醛酸、硫酸鹽或氨基酸結(jié)合，從而加速其從泌尿系統(tǒng)或膽汗中排出。要避免物質(zhì)的直接毒性，就要把物質(zhì)分子設(shè)計成無毒無害類化合物，或在分子中引入一些無毒功能

26、團。4、腸胃、肺和皮膚吸收的特點有哪些？如何通過改變分子性質(zhì)避免其被吸收？吸收方式特點如何避免吸收腸胃腸胃系統(tǒng)是有毒化學品進入人體致毒的主要途徑。許多環(huán)境毒劑進入食物鏈，與事物一道被食入從而被腸胃系統(tǒng)吸收，空氣中的讀物則通過呼吸進入腸胃系統(tǒng)。影響腸胃系統(tǒng)的吸收的主要原因是腸胃的表面積和血液流動速度。腸胃系統(tǒng)的吸收表面積是最大的，其血液流動速度也較大。改變pH值可改變堿性物質(zhì)和酸性物質(zhì)的吸收程度。嚴重影響物質(zhì)在腸胃系統(tǒng)中吸收程度的物理化學性質(zhì)有：物質(zhì)的狀態(tài)、固體物質(zhì)粒子的大小、物質(zhì)的水溶性和油溶性、分解常數(shù)、相對分子質(zhì)量、分子大小等。物質(zhì)必須有相當大的水溶性，才能溶解成為其自由分子的形式。液態(tài)物

27、質(zhì)、被溶解了的物質(zhì)比固態(tài)物質(zhì)更容易被吸收。鹽類物質(zhì)均有很大的水溶性，因此比重性物質(zhì)更容易被吸收，對固體物質(zhì)而言，顆粒越小越容易被溶解而吸收。在腸胃系統(tǒng)吸收中，油溶性越好的物質(zhì)就越容易被吸收。當然還要有一定的水溶性，僅溶于油而不溶于水的物質(zhì)不容被腸胃系統(tǒng)吸收。物質(zhì)的相對分子量越大就越不容易被吸收。改變PH、改變物質(zhì)的水溶性和油溶性，增大物質(zhì)的分子量肺肺氣泡的細胞膜的厚度很薄，對物質(zhì)的吸收很快水溶性的物質(zhì)吸收量很大顆粒度小于等于1微米的固體物質(zhì)很容易通過肺被吸收減小物質(zhì)的水溶性，增大物質(zhì)的尺寸皮膚吸收血液流動速度小，且阻吸厚度很大。皮膚吸收的速度控制步驟是物質(zhì)分子穿越最上一層（角膜）的擴散過程。液

28、體因通常在皮膚表面上鋪展從而有更大的接觸面積，故它比固體更容易被皮膚吸收，且油溶性好的物質(zhì)通常更容易被皮膚吸收。但油溶性太好而水溶性差的物質(zhì)也不容易被吸收。減少接觸，改變其油溶性5、 消除化學品毒性的Phase-I 反應和Phase-II反應的化學本質(zhì)是什么？ 答：人體代謝陌生化學物質(zhì)的過程中要發(fā)生兩類化學反應，分別叫做I相（Phase-I）反應和II相（Phase-II）反應。在I相反應中陌生化學物質(zhì)通過氧化、還原和水解等過程轉(zhuǎn)化為極性更大的代謝物、從而更容易溶解與水，因而更容易排泄。在II相化學反應中，內(nèi)源代謝地物如葡萄糖酸鹽、硫酸鹽、乙酸鹽或氨基酸與有毒陌生化學物質(zhì)結(jié)合，生成水溶性更大的

29、物質(zhì)，從而更有利于排泄。6、典型親電性物質(zhì)的結(jié)構(gòu)特征有哪些？其引發(fā)的中毒化學反應主要有哪些？人體內(nèi)細胞的哪些結(jié)構(gòu)容易與親電性物質(zhì)發(fā)生中毒化學反應？答：親核部分包括：蛋白質(zhì)的中半酰胺酸殘基中的巰基；蛋白質(zhì)中蛋氨酸（甲硫氨酸）中的硫原子；精氨酸和賴氨酸殘基中的一級氨基，或蛋白質(zhì)中的二級氨基；RNA和DNA中尿堿中的氨基。中毒化學反應主要有：親電試劑一般結(jié)構(gòu)親核反應毒效鹵化物R-X X=Cl,Br,I,F取代反應癌癥，-不飽和羰基化合物及相關(guān)化合物C=C-C=O CC-C=OC=C-CN C=C-S-Michael加成反應癌癥，變種，肝中毒，腎中毒，血液中毒，神經(jīng)中毒等-二酮R1COCH2CH2CO

30、R2生成Schift堿神經(jīng)中毒環(huán)氧化合物-CHCH- O加成反應變種，睪丸損傷異氰酸酯-N=C=O N=C=S加成反應癌癥，變種，免疫系統(tǒng)中毒7、常見電子等排物有哪些？答：常見電子等排物：8、舉例說明用無毒無害的物質(zhì)取代有毒有害物質(zhì)的重要性和可能性答：利用電子的等排規(guī)律設(shè)計更加安全化學品的一個成功例子是硅取代物代替殺蟲劑MTI-800.MTI-800是一個烈性的殺蟲劑，大師它對魚也有毒性（LC50為3mg/L）,這就限制了其商業(yè)使用。用硅原子取代其中的1個碳原子以后，得到另一物質(zhì)，該物質(zhì)的殺蟲效力變?yōu)镸TI-800的0.20.6倍（即有一定程度的降低），但當濃度為50mg/L時，仍觀察不到魚死

31、亡。說明，用硅原子取代碳原子后，其效力雖受一定影響，但其毒性卻降低很多。9、某化合物的結(jié)構(gòu)如下，指出其可能引發(fā)的中毒反應-Cl 可能發(fā)生取代反應 ；-C=O 可能發(fā)生加成反應-N=C=O 可能發(fā)生加成反應 ；-CN 可能發(fā)生加成反應第四章1、由碳、硅元素的化學性質(zhì)，試討論用硅取代碳的可行性及硅取代物的優(yōu)點？答：碳和硅都是4A族元素，因此，在化學性質(zhì)上有相似性。與同族的其他元素一樣，硅和碳都是4價元素，能形成四面體結(jié)構(gòu)，能與碳形成穩(wěn)定的化學鍵。硅取代碳后形成的衍生物是無毒的，尤其是與同族的鍺、錫、鉛的衍生物相比。因此，硅是唯一一個能用作對碳作等電排置換的元素。另外，硅是自然界存量豐富，價格低廉，

32、且可以各種形式出現(xiàn)的元素。2、用辛醇-水分配系數(shù)表征有毒化學品毒性的一般準則是什么？答：辛醇-水分配系數(shù)是用來描述物質(zhì)油溶性的，也是常用于股價有機化學品對水生生物獨行的物理化學性質(zhì)，logP通常能與生物活性很好地關(guān)聯(lián)起來。一般來說，對于僅表現(xiàn)出麻痹型毒性的非離子有機物，在logP5時，其致死性和慢性毒性隨油溶性成指數(shù)增大（不包括染料、聚合物、表面活性劑）；當logP5時，毒性隨油溶性成指數(shù)減少，因此對生物活性降低；logP在58之間時，長期接觸這類非離子型有機化合物呈現(xiàn)慢性毒性；logP8時，長期接觸也不表現(xiàn)出毒性，因為此時水溶性很差，化學品變得沒有生物活性。（也有一些麻醉型毒物如脂肪醇、氯代

33、苯、丙酮、二硫化物和一些“反應性”化學品如丙烯酸鹽、酯等，在logP=6時仍時劇毒的。還有一些“反應性”化學品如脂肪胺、表面活性劑等，則到logP8時仍表現(xiàn)出劇毒性）。另一方面，logP很小的化學品由于沒有足夠的油溶性，因而不能進入水生生物的細胞膜，故沒有生物活性。3、除了辛醇-水分配系數(shù)，還有那些性質(zhì)可以表征有毒化學品毒性？答題要點：水溶性、分子大小和相對分子質(zhì)量等4、從分子量、分子體積角度看，應該怎樣設(shè)計更加安全的化學品？答：如果分子的所有其他性質(zhì)均保持不變而僅是相對分子質(zhì)量增大，其對水生生物的毒性就會減小。一般來說，相對分子質(zhì)量增大，毒性就會減少。相對分子質(zhì)量達到1000后，其對水生生物

34、的毒性就可忽略，因為這么大的分子不能擴散通過水生生物的呼吸膜?；瘜W物質(zhì)對水生生物的毒性也會隨其分子提及的增大而減小，這也是因為體積大的分子不易穿過水生生物的呼吸膜。一般說來，相對分子質(zhì)量大于1000的聚合物的體積也較大，另外一些橫街直徑較大的物質(zhì)單體的體積也很大。一般，最小橫截直徑大于1納米的分子不易于在水生生物呼吸器官中擴散和穿越。5、可降解的化合物在化學結(jié)構(gòu)和物理性質(zhì)上有何特點？答：化學結(jié)構(gòu)：具有水解酶潛在作用為的物質(zhì)會增大其生物降解能力（比如酯，酶）；在分子中引入以羥基、醛基、羧基形式存在的氧會增大其生物降解性；存在為取代的直鏈烷基（尤其是大于4個碳的直鏈）和苯環(huán)時，由于恪守氧化酶進攻，

35、因而可增大其生物降解能力；水中溶解度大的物質(zhì)更容易生物降解；相對低取代的化合物。/物理性質(zhì)：溶解度和分子尺寸等6、常見可降解和不可降解的基團有哪些？答：可降解基團：具有水解酶潛在作用為的物質(zhì)會增大其生物降解能力（比如酯，酶）；在分子中引入以羥基、醛基、羧基形式存在的氧會增大其生物降解性；存在為取代的直鏈烷基（尤其是大于4個碳的直鏈）和苯環(huán)時，由于恪守氧化酶進攻，因而可增大其生物降解能力；水中溶解度大的物質(zhì)更容易生物降解；相對低取代的化合物。不可降解的基團：鹵代物，尤其是氯化物和氟化物；支鏈物質(zhì)，尤其是季碳和季氮或是極度分支的物質(zhì)，如三聚或四聚丙烯；硝基、亞硝基、偶氮基、芳氨基；多環(huán)殘基（比如多

36、環(huán)芳香烴或稠環(huán)芳烴），尤其是超過三元的多環(huán)稠環(huán)或芳烴；雜環(huán)殘基，比如吡啶環(huán)；高取代的化合物比低取代的化合物更不易降解7、根據(jù)染料的基團特性，有機染料可分為幾類？設(shè)計對水生生物更加安全的染料化學品要遵循怎樣的原則？答：根據(jù)其基團特性，有機染料可分為四類：中性染料（非離子型染料），陰離子染料（帶負電染料或酸染料），兩性染料（分子中同時含有正電荷基團和負電荷基團）和陽離子染料（帶正電荷）。/遵循的原則：負離子數(shù)大于正離子數(shù)（電荷數(shù)）；磺酸基優(yōu)先于羧酸基；盡可能使相對分子質(zhì)量大于1000；盡可能增大分子的最小橫截面積。第五章 1、什么是催化劑?為什么說催化劑在綠色化學中有十分重要的意義?答：催化劑可以

37、加快熱力學上可能進行的反應的速率（合成氨中的Fe-K2OAl2O3），可控制反應產(chǎn)物化學物種的選擇性（乙烯選擇性氧化的不同催化劑：PdCl2-V配合物， Ag/ Al2O3 ，Ni），控制產(chǎn)物的立體規(guī)整結(jié)構(gòu)(丙烯的聚合：氧氣或過氧化物，Ziegler-Natta)，定向不對稱合成旋光異構(gòu)體(Ru手性膦配合物用于 2-（6-甲氧基2萘基）丙烯酸+氫 生產(chǎn) 左旋二羥基苯并氨酸)，與溫度控制化學物種選擇性，與接觸時間共同控制產(chǎn)物化學物種選擇性（甲烷氧化生產(chǎn)合成氣中的Ni / Al2O3 ），具有高度專一性，高選擇性，高的反應物轉(zhuǎn)化率和反應的原子經(jīng)濟性的特殊功能的分子機器。/意義：催化科學和技術(shù)在綠色

38、化學發(fā)展中有重要作用。在污染防治（減少和消除發(fā)電廠的廢氣以及汽車尾氣中NOx的排放；減少揮發(fā)性有機溶劑的使用等；）活化新的反應原料，催化與反應過程的改善（乙醛的合成、對苯二酚的合成、羰基化合物的合成）等方面都有重要應用。2、相比于傳統(tǒng)的氧化劑，哪些是新型的綠色氧化劑？他們各有什么特點？答：傳統(tǒng)的氧化劑有：NaClO, NaBrO, HNO3, KHSO3；CrO3, KMnO4, KCr2O7等，主要的缺點有：產(chǎn)生大量的鹽廢物，產(chǎn)生大量的廢氣和廢水，產(chǎn)生大量的有毒有害的重金屬離子。新型的綠色氧化劑有：/(1)O2：氧氣是最清潔的氧化劑；受限于它的氧化條件，通常伴隨有其它輔助性的氧化/還原劑；(

39、2)H2O2：過氧化氫含有47%的活性氧成分，而且其還原產(chǎn)物為水，不會對環(huán)境造成污染；但過氧化氫比O2和O3都貴，且在室溫條件可以分解；/(3)O3：臭氧也是一種對環(huán)境有好的氧化劑，它的還原產(chǎn)物O2，但O3通常需要特殊的發(fā)生裝置；/(4)N2O：N2O在參與氧化后的產(chǎn)物為N2，不對環(huán)境造成危害，但是N2O的合成比較復雜，成本較高；/(5)晶格氧：可以在沒有氣相氧分子存在的條件下進行烴類的氧化反應，能大幅度提高烴類選擇氧化的選擇性，而且因不受爆炸極限的限制，可提高原料濃度，時反應物容易分離回收，是控制深度氧化、節(jié)約資源和環(huán)境保護的有效催化新技術(shù)。3、化石資源作為化學化工原料有何優(yōu)點？生物質(zhì)作為化

40、學化工原料又有何優(yōu)點？答：生物質(zhì)優(yōu)點：1)生物質(zhì)可給出結(jié)構(gòu)多樣的產(chǎn)品材料，通常具有特定的立體結(jié)構(gòu)和光學特征結(jié)構(gòu)，使用者可在合成過程中利用這些已有的結(jié)構(gòu)因素。2)生物質(zhì)的結(jié)構(gòu)單元通常比原油的結(jié)構(gòu)單元復雜，如能在最終產(chǎn)品中利用這種結(jié)構(gòu)單元結(jié)構(gòu)的復雜性則可減少副產(chǎn)物的生成。3)由原油的結(jié)構(gòu)單元衍生所得物質(zhì)，通常是沒有被氧化的，而在碳氫化合物中引入氧的方法是及其有限的，且常需要使用有毒實際（比如鉻、鉛等），造成環(huán)境污染。4)增大生物質(zhì)的使用量可以增長原油的使用時間，為可持續(xù)發(fā)展作出貢獻。5)使用生物質(zhì)可減少二氧化碳在大氣中的濃度，從而減緩溫室效應。6)化學工業(yè)使用更多的可再生資源可使本身在原料上更有保

41、障。7)生物質(zhì)資源比原油有更大的靈活性。/化石原料優(yōu)點（生物質(zhì)缺點）：1） 在經(jīng)濟上還不具備競爭力。石油工業(yè)已相當成熟，從石油開采到從原油中提取出各種有用的烴類，再將其加工成為中間物或最終化學品，已形成了大規(guī)模的、高效的生產(chǎn)系統(tǒng)。2）現(xiàn)在考慮用作化學化工原料的生物質(zhì)是傳統(tǒng)的食品原料，把食品原料改作化學化工原料是否合適？生物質(zhì)需要大量的土地面積來種植，而化石原料可以集中的進行開采。3）生物質(zhì)有季節(jié)性，而化石原料的開采沒有。4）生物質(zhì)的組成復雜，不同種類的物質(zhì)，其組成和性質(zhì)都可能不盡相同，這使得對這些物質(zhì)進行分離變得十分困難。4、根據(jù)綠色化學的觀點，如何改變反應溶劑？各有何特點？答：綠色化學研究可

42、完成相同反應的無害溶劑系統(tǒng)或無溶劑系統(tǒng)，目前，研究的有效方法有：1）水做溶劑：水作溶劑的兩相催化方法：不僅反應條件溫和、活性高、選擇性好，反應之后有機相和水相也極易分離；同時用水作溶劑也避免了有機溶劑對環(huán)境的危害。/2）離子溶液，優(yōu)點：(1)可操作溫度范圍大（-40300），因而可進行各種動力學控制，(2)對大量的無機物、有機物和高分子化合物有很大的溶解度，因而所需反應器的體積不大；(3)表現(xiàn)出Bronsted酸酸性，F(xiàn)ranklin酸酸性和超強酸性。(4)蒸汽壓小，幾乎觀察不到；(5)對水敏感但有的并不怕遇水，甚至能與水共同使用，故易于工業(yè)應用；(6)熱穩(wěn)定性好；(7)相對便宜且易于制備（低

43、聚反應，聚合反應，烷基化反應，?；磻?。/3）高分子溶液：以現(xiàn)用的溶劑為基礎(chǔ)進行聚合反應得到現(xiàn)行溶劑的聚合衍生物，它們在化學合成，分離和清潔等過程中具有現(xiàn)行溶劑的溶劑化作用，但卻不會揮發(fā)到空氣中和釋放到水介質(zhì)中造成污染。/4）無溶劑化：微波與催化劑和成不適用溶劑的方法，在有機合成中保護反應，去保護反應，氧化反應，還原反應，重排反應等方面均十分有效。/5）超臨界流體：黏度大，擴散系數(shù)小，偏摩爾體積負得很多。5、簡述反應原料的重要性及綠色化學對反應原料的選擇原則。答：一個化學品合成所采用的反應類型或其他合成路線在很大程度上取決于所選用的原料，原料一旦選定，就必須要選擇某些類型的反應。原料對合成路線的效率、過程的環(huán)境效應和對人類健康均有極大的影響。原料本身的生產(chǎn)者，原料的保存和運輸過程中的操作管理者、原料在使用過程中的加工者會面臨多大的危險，是在選擇原料時要加以考慮的。對于某些大宗化學品的生產(chǎn)，原料的選擇可能改變市場的狀況，因為有些物質(zhì)的主要功能就是作為原料。原料選擇的一般原則：考慮原料本身的危險性。我們希望使用無毒無害的原料，因此，在選擇原料時，就必須考慮它是否對人對環(huán)境無害，是否具有比如毒性，發(fā)生意