香豆素羧酸的制備B

1、有機(jī)合成綜合實(shí)驗(yàn)報(bào)告實(shí)驗(yàn)名稱 香豆素-3-羧酸的制備 姓名 孫浩 班級(jí) B090703 柜號(hào) Y21 實(shí)驗(yàn)日期 2011-06-21 室溫 28 一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?(1)、掌握Perkin反應(yīng)原理和芳香族羥基內(nèi)酯的制備方法。Perkin反應(yīng)，是指由不含有-H的芳香醛（如苯甲醛）在強(qiáng)堿弱酸鹽（如碳酸鉀、醋酸鉀等）的催化下，與含有-H的酸酐（如乙酸酐、丙酸酐等）所發(fā)生的縮合反應(yīng)，并生成,-不飽和羧酸鹽，經(jīng)酸性水解即可得到,-不飽和羧酸。(2)、實(shí)驗(yàn)中掌握用薄層層析法監(jiān)測(cè)反應(yīng)的進(jìn)程，熟練掌握重結(jié)晶的操作技術(shù)。二、實(shí)驗(yàn)原理主反應(yīng)：本實(shí)驗(yàn)采用改進(jìn)的方法進(jìn)行合成，用水楊酸和丙二酸酯在有機(jī)堿的催化下，可在較低的

2、溫度合成香豆素的衍生物。這種合成方法稱為Knoevenagel 合成法，是對(duì)Perkin 反應(yīng)的一種改變，即讓水楊醛與丙二酸酯在六氫吡啶的催化下縮合成香豆素-3-甲酸乙酯，后者加堿水解，此時(shí)酯基和內(nèi)酯均被水解，然后經(jīng)酸化再次閉環(huán)形成內(nèi)酯，即為香豆素-3-羧酸。三、藥品試劑、操作步驟實(shí)驗(yàn)裝置： 實(shí)驗(yàn)器材及藥品：圓底燒瓶，恒壓滴液漏斗、布氏漏斗（8）、電動(dòng)攪拌器、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、水浴鍋、電熱干燥箱、三口燒瓶（250ml）、球形冷凝管、干燥管、玻璃水泵、溫度計(jì)（0300）、燒杯（500ml）、量筒（100ml）、滴液漏斗（60ml）、電子天平。水楊醛2.0g (1.7mL，0.016mol)，丙二酸乙二

3、酯3.0g (2.8mL，0.019mol)，無水乙醇，六氫吡啶，冰醋酸，95乙醇，氫氧化鈉，濃鹽酸，無水氯化鈣。試驗(yàn)步驟：A香豆素-3-甲酸乙酯1.在干燥的50mL 圓底燒瓶中依次加入1.7mL 水楊醛、2.8mL 丙二酸乙二酯、10mL 無水乙醇、0.2mL 六氫吡啶、一滴冰醋酸和幾粒沸石2.裝上配有無水氯化鈣干燥管的球形冷凝管后，在水浴上加熱回流2 h。3.待反應(yīng)液稍冷后轉(zhuǎn)移到錐形瓶中，加入12mL 水，置于冰水浴中冷卻，有結(jié)晶析出。 4.待晶體析出完全后，抽濾，并每次用23mL 冰水浴冷卻過的50乙醇洗滌晶體23 次，得到的白色晶體為香豆素-3-甲酸乙酯的粗產(chǎn)物，干燥后產(chǎn)量約2.53.

4、0g，熔點(diǎn)9192?？捎?5的乙醇水溶液重結(jié)晶。 純香豆素-3-甲酸乙酯熔點(diǎn)93。B香豆素-3-羧酸 1.在50mL 圓底燒瓶中加入上述自制的2 g 香豆素-3-甲酸乙酯，1.5gNaOH，10mL95乙醇和5mL 水，加入幾粒沸石。2.裝上冷凝管，水浴加熱使酯溶解，然后繼續(xù)加熱回流15min。3.停止加熱，將反應(yīng)瓶置于溫水浴中，用滴管吸取溫?zé)岬姆磻?yīng)液滴入盛有5mL 濃鹽酸和25mL 水的錐形瓶中。邊滴邊搖動(dòng)錐形瓶，可觀察到有白色結(jié)晶析出。4.滴完后，用冰水浴冷卻錐形瓶使結(jié)晶完全。抽濾晶體，用少量冰水洗滌、壓緊、抽干。干燥后得產(chǎn)物約1.5g，熔點(diǎn)188.5。粗品可用水重結(jié)晶。純香豆素-3-羧酸熔點(diǎn)為190(分解)。 本實(shí)驗(yàn)約需78 h。四、操作重點(diǎn)及注意事項(xiàng)1，冷卻結(jié)晶時(shí)不要搖動(dòng)裝置，冷卻水要足量2，酸化時(shí)酸不可太多3，回流時(shí)要有液滴勻速滴落五、思考題（1）、試寫出本反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理，并指出反應(yīng)中加入醋酸的目的是什么?芳香醛與丙二酸二乙酯在堿性催化劑條件下，發(fā)生縮合反應(yīng)；醋