化學(xué)需氧量COD的快速測定方法

1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上COD的快速測定混酸法化學(xué)需氧量的測定重鉻酸鉀法化學(xué)需氧量是指水體中易被強(qiáng)氧化劑氧化的還原性物質(zhì)所消耗的氧化劑的量.單位為mg/L儀器:1帶有24mm或29mm標(biāo)準(zhǔn)磨口的250ML錐形瓶的全玻璃回流裝置，回流冷凝管長度為300500 mm。2.加熱裝置，電熱板或電爐3、25 mL或50 mL酸式滴定管試劑:1、重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（1/6K2Cr2O7=0.250mol/L）：將12.258 g在105干燥2小時(shí)后的重鉻酸鉀溶于水中，稀釋至1000 mL。2、 試亞鐵靈指示劑：稱取1.485g1，10啉菲羅啉（C12H8N2·H2O）。0.695g硫酸亞鐵溶于水

2、中，稀釋至100ml，貯于棕色瓶中。德信誠精品培訓(xùn)課程(部分)(按住CTRL并點(diǎn)擊課程名稱打開課程詳細(xì)介紹) 內(nèi)審員系列培訓(xùn)課程   A01 A02 A03 A04 A05 A06 A07 A08 A09 A10 A15 A16 A17 A18 JIT精益生產(chǎn)現(xiàn)場管理系列課程   P01 P02 P03 P04 P05 P06 中基層管理干部TWI系列訓(xùn)練   M01 M02 M03 M04 M06 M07 M08 M09 M10 M11 M12 TS16949五大工具與QC/QA/QE品質(zhì)管理類   Q05 Q0

3、6 Q07 Q08 Q09 Q10 Q11 Q12 Q03 Q02 Q01 Q13 Q14 Q04 節(jié)能環(huán)保安全EHS公開課程   E01 E03 A18 A12 A13 A14 德信誠精品企業(yè)內(nèi)訓(xùn)課程   M05 P07 M13 Q15 Q16 A11 A23 A22 A21 A20 A19 >>>德信誠深圳培訓(xùn)中心  E-mail： 3、 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液：溶解39.5g硫酸亞鐵銨(NH4)2Fe(SO4)2.6H2O于水中，加入20 mL硫酸，冷卻后稀釋至1000 mL。每日臨用前，必須用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定此溶液的濃

4、度取10.00 mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液置于錐形瓶中，用水稀釋至100 mL，加入30 mL硫酸，混勻，冷卻后加入3滴（約0.15 mL）試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色，即為終點(diǎn)。記錄硫酸亞鐵銨的消耗量。硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的計(jì)算C(NH4)2Fe(SO4)2.6H2O=10.00×0.250/v=2.50/vV滴定時(shí)消耗的硫酸亞鐵銨溶液的量C為硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L）4、混酸溶液：于800mL濃硫酸中加入 10g硫酸銀，放置l-2d，不時(shí)的搖動(dòng)使其溶解，將此溶液與濃磷酸以4 ：l的比例混合。5、硫酸汞：結(jié)晶或粉末步驟1. 準(zhǔn)確取20m

5、L混合均勻的水樣(或適量水樣稀釋至20mL)，置于磨口的回流錐形瓶中，加入0.4g硫酸汞晶體，準(zhǔn)確加入lO.OOmL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及數(shù)小玻璃珠或沸石，連接磨口回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢地加入30mL混酸溶液，加熱回流15min(自開始沸騰時(shí)記時(shí))。經(jīng)冷卻滴定并計(jì)算得出結(jié)果。注1對于化學(xué)需氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需提及的1/10的廢水樣和試劑，于15×150mm硬質(zhì)玻璃試管中，搖勻，加熱后觀察是否變成綠色。如溶液顯綠色，再適當(dāng)減少廢水取樣量，直至溶液不變綠色為止，從而確定廢水樣分析時(shí)應(yīng)取用的體積。稀釋時(shí)，所取廢水樣量不得少于15ml，如果化學(xué)需氧量很高，則廢水樣應(yīng)多次稀釋。

6、注2廢水中氯離子含量超過30ml/L時(shí)，應(yīng)先把0.4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加20.00ml廢水（或適量廢水稀釋至20.00ml），搖勻。以下操作同上。溶液冷卻至室溫，加入3滴試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，顏色由黃經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色為終點(diǎn)，記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗毫升數(shù)V2。3、測定水樣同時(shí)，以20.00ml重蒸餾水，按同樣操作步驟作空白試驗(yàn)。記錄滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。4、計(jì)算COD （mg/L）=C(V1V2)×8000/V0C-標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/LV2-試料測定時(shí)標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗的體積，mLV1-空白實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗的體積，V1V0-試料體積，mL

7、8000-1/4 O2的摩爾質(zhì)量，以mg/L為單位的換算值注意事項(xiàng)1、特殊情況下，需要測定的水樣量在10.050.0mL之間，但試劑體積或重量如下表調(diào)整。樣品量（mL）0.250 K2Cr2O7（mL）Ag2SO4（mL）HgSO4（g）(NH4)2Fe(SO4)2.6H2O(mol/L)滴定前體積（mL）10.05.0150.20.057020.010.0300.40.1014030.015.0450.60.1521040.020.0600.80.2028050.025.0751.00.253501.對于化學(xué)需氧量小于50mg/L的水樣，應(yīng)改用0.0250mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液?；氐螘r(shí)用

8、0.01mol/L硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液。2.水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)為加入量的1/54/5為宜。3.每次試驗(yàn)時(shí)，應(yīng)對硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行標(biāo)定，室溫較高時(shí)尤其應(yīng)注意其濃度的變化。4.CODcr的測定結(jié)果應(yīng)保留三位有效數(shù)字。一種快速測定化學(xué)需氧量(COD)的方法我國現(xiàn)行的COD測定方法為標(biāo)準(zhǔn)2h回流法1。鑒于標(biāo)準(zhǔn)測定法存在回流時(shí)間長，試劑和水電消耗大等一系列問題，國內(nèi)外專家在很早以前就已經(jīng)開始尋求快速測定COD的方法。早在1967年，Jeris提出一種的快速試驗(yàn)方法，采用的反應(yīng)體系是硫酸磷酸介質(zhì)及一定量的重鉻酸鉀pl。近年來，國內(nèi)外有關(guān)權(quán)威機(jī)構(gòu)推薦采用半微量的密封法進(jìn)行測定t3)

9、，但是密封法在縮短分析時(shí)間上并無實(shí)質(zhì)性的改進(jìn)；另外，在安全方面還不如標(biāo)準(zhǔn)回流法。同時(shí)，有些學(xué)者提出采用微波消解法，如傅大放等采用不加催化劑和隱蔽劑的微波消解法，雖然可縮短分析時(shí)間，減少污染，但整套設(shè)備價(jià)格較為昂貴，推廣難度較大。鑒于現(xiàn)行方法所存在的各種問題，本實(shí)驗(yàn)提出了一種快速測定法：采用混酸、重鉻酸鉀反應(yīng)體系，加熱回流15min，根據(jù)重鉻酸鉀的用量計(jì)算出水樣中還原性物質(zhì)消耗氧的量，此法簡單易行且省電省水。1  實(shí)驗(yàn)部分1.1  試劑的配制    混酸溶液：于800mL濃硫酸中加入 10g硫酸銀，放置l-2d，不時(shí)的搖動(dòng)使其溶解，將此溶液與濃磷

10、酸以4 ：l的比例混合。用混酸來代替標(biāo)準(zhǔn)法中的濃硫酸，其它試劑及其配制方法同標(biāo)準(zhǔn)法。1.2  實(shí)驗(yàn)原理    在強(qiáng)酸性溶液中，準(zhǔn)確加入定量的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液加熱回流，將水樣中的還原性物質(zhì)(主要是有機(jī)物）氧化，過量的重鉻酸鉀溶液以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴，根據(jù)所消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的量計(jì)算水樣的化學(xué)需氧量。1.3  實(shí)驗(yàn)方法    準(zhǔn)確取20mL混合均勻的水樣(或適量水樣稀釋至20mL)，置于磨口的回流錐形瓶中，加入0.4g硫酸汞晶體，準(zhǔn)確加入lO.OOmL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及數(shù)小玻璃珠或沸石，連

11、接磨口回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢地加入30mL混酸溶液，加熱回流15min(自開始沸騰時(shí)記時(shí))。經(jīng)冷卻滴定并計(jì)算得出結(jié)果。2  結(jié)果與討論2.1  混酸法與標(biāo)準(zhǔn)法對COD標(biāo)準(zhǔn)溶液的測定分析    用鄰苯二甲酸氫鉀準(zhǔn)確配制COD分別為500、250、100mgL的標(biāo)準(zhǔn)溶液，用混酸法和標(biāo)準(zhǔn)法同時(shí)測定，其結(jié)果如表1,2,3：  表1    500mgLCOD標(biāo)準(zhǔn)溶液的檢測結(jié)果 分析方法測定值(mg/L)平均值(mg/L)相對誤差(%)標(biāo)準(zhǔn)偏差(S)標(biāo)準(zhǔn)法499.35500.02-0.0050.635

12、00.27500.78499.69混酸法501.3500.440.090.90500.48498.80501.45499.76501.00500.32501.56500.14499.6    選取顯著性水平為a=O.05，采用，檢驗(yàn)法，對兩種方法的測定值是否相同進(jìn)行假設(shè)檢驗(yàn)。    由表l計(jì)算結(jié)果為：t=1.7587，查表t0.05(12)=1.7823>|t|，可以得出混酸法與標(biāo)準(zhǔn)法的檢測結(jié)果無顯著性差異。表2   250mg/LCOD標(biāo)準(zhǔn)溶液的檢測結(jié)果分析方法測定值(mg/L)平均值(mg/L)

13、相對誤差(%)標(biāo)準(zhǔn)偏差(S)標(biāo)準(zhǔn)法249.52249.95-0.020.35250.37250.02249.87混酸法250.37250.370.190.67251.08251.68250.66249.72250.34249.35250.42249.89250.21   表3   100mg/LCOD標(biāo)準(zhǔn)溶液的檢測結(jié)果 分析方法測定值(mg/L)平均值(mg/L)相對誤差(%)標(biāo)準(zhǔn)偏差(S)標(biāo)準(zhǔn)法99.34100.50 0.751.01混酸法100.87100.500.500.90101.74101.0599.4799.82101.3

14、4101.6698.64100.88100.07100.74100.59101.48由表1計(jì)算結(jié)果為：t=0.8143，查表t0.05（12）=1.7823>|t|，可以得出混酸法與標(biāo)準(zhǔn)法的檢測結(jié)果無顯著性差異。 2.2  混酸法的測定結(jié)果與真實(shí)值的比較     （1）500mg/LCOD標(biāo)準(zhǔn)溶液的檢驗(yàn)，計(jì)算結(jié)果為：t=1.7587，查表t0.05（9）=1.8331>|t|，可以得出測量值與真實(shí)值無顯著性差異。     （2）250mg/LCOD標(biāo)準(zhǔn)溶液的檢驗(yàn)，計(jì)算結(jié)果為：t=1.5653，

15、查表t0.05（9）=1.8331>|t|，可以得出測量值與真實(shí)值無顯著性差異。     （3）500mg/LCOD標(biāo)準(zhǔn)溶液的檢驗(yàn)，計(jì)算結(jié)果為：t=1.7445，查表t0.05（9）=1.8331>|t|，可以得出測量值與真實(shí)值無顯著性差異。2.3  混酸法與標(biāo)準(zhǔn)法對實(shí)際水樣的測定結(jié)果比較     采用某些工廠的外排水或者其它污水作為水樣，分別用上述兩種方法進(jìn)行測定，其結(jié)果見表4。 2.4  檢測限實(shí)驗(yàn)     實(shí)驗(yàn)中，進(jìn)行了多次空白樣品測試，以消耗重鉻酸鉀最少的為新空白，計(jì)算各個(gè)空白的COD，并對計(jì)算結(jié)果進(jìn)行了標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算，20次測試結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.12-1.20，計(jì)算檢測限計(jì)算公式為L=4.6Wb，則本方法檢測限為5.15-5.52mg/L，確定檢測限為5.15mg/L。3  結(jié)論    （1）用混酸法測定多種濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品，與標(biāo)準(zhǔn)方法比較，經(jīng)t檢驗(yàn)，兩種測試方法的結(jié)果間沒有顯著性差異。 &