



下載本文檔
版權說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權,請進行舉報或認領
文檔簡介
1、在有機合成中產(chǎn)生手性化合物的方法有4種:1.使用手性的底物2.使用手性助劑3.采用手性試劑4.使用不對稱催化劑常常需要使用天然產(chǎn)物,如:氨基酸、生物堿、羥基酸、萜、碳水化合物、蛋白質等。1. 使用手性的底物這種方法局限于比較有限的天然底物如圖,該化合物的硼氫化反應中,由于羥基的作用產(chǎn)生另外新的立體中心(反應從分子的背后發(fā)生)以下兩個反應,第一個是由于羧基的控制得到相應的手性產(chǎn)物.另一個則是由于反應中間體烯醇陰離子的構象決定了構型2. 使用手性助劑 如圖,在第一步使用LDA去質子化時,為了使得上邊的醇鋰和下邊的烯醇鋰相距最遠,Z-異構體占優(yōu)勢,在下一步與EtI的反應中得以產(chǎn)生了立體中心。類似地,
2、用烯醇鋯替代烯醇鋰(使用LDA,ZrCp2Cl2)確保烯醇的構型,再和醛反應產(chǎn)生不對稱中心。這些反應多數(shù)通過手性助劑的金屬原子和底物中已有手性的O、N等原子絡合,之后再加入其他試劑實現(xiàn)不對稱中心的形成。這其中手性唑啉環(huán)是一個非常不錯的手性助劑,它水解后可以生成一個羧基(潛在官能團)另外一個試劑是手性的3-烷基哌嗪-2,5-二酮(一個環(huán)狀二肽,可由兩個氨基酸環(huán)合生成),如圖在羰基的位進行不對稱烷基化使用的是以下兩種試劑A和B(B稱為SAMP),如圖,對環(huán)己酮的反應中采用A得到S異構體而采用B得到R異構體.在氨基的位進行不對稱烷基化使用的試劑如下二圖,用胺和它們作用后再用LDA、MeI甲基化,最后
3、用N2H4脫去助劑得到產(chǎn)物.還有一些有趣的反應如脯氨酸的烷基化,涉及到一個立體化學的"存儲"問題,經(jīng)歷了一個消失和再產(chǎn)生的過程::手性亞砜的作用:分離得到手性亞砜試劑和鹵代烷作用后在下一步反應中誘導手性基團的產(chǎn)生,Al/Hg可以方便地除去亞砜基團。3. 采用手性試劑通過鋁鋰氫化物與手性二胺或氨基醇作用可以得到一個用于不對稱還原的試劑。如圖。利用-蒎烯和9-BBN作用得到的試劑是一個很好的不對稱還原試劑.如圖不對稱硼氫化反應也是一個很好的構造立體化學中心的反應。這里需要利用-蒎烯(圖中的反應是針對三取代烯烴的,對于雙取代烯烴應采用條件溫和的雙取代硼烷)此外還有利用手性witt
4、ig試劑進行的合成。例如如圖所示的試劑4. 使用不對稱催化劑不對稱烷基化使用的催化劑是由金雞納寧衍生的手性季銨鹽。如圖催化的不對稱共軛加成:利用生物堿以及其他手性胺催化的不對稱氫化是在過渡金屬(如Rh)和手性配體(一般用一些膦鹽)作用下發(fā)生的氫化反應。不對稱Sharpless環(huán)氧化是烯丙基醇在(+)-DET或(-)-DET以及Ti(IV)作用下用H2O2引起的環(huán)氧化反應。值得一提的是,這個反應所用的試劑可以用來做硫醚、亞砜等的不對稱氧化反應(H2O參與)同時對于無官能團烯烴的不對稱環(huán)氧化需要使用一個Mn的絡合物作為催化劑(如圖)烯烴的不對稱二羥基化反應的催化劑是由奎寧(QN)或喹尼?。≦D)衍生而來,由QD催化劑引發(fā)的反應結果如圖(由QN催化劑引起的反應結果相反):另外有一種擴展的烯烴的氨基羥基化反應,用K2OsO2(OH)4鋨酸鉀、TsNCl-Na+(氯胺-T)、CH3CN/H2O和烯烴作用,通過相同的催化劑得到產(chǎn)物。氮雜環(huán)丙烷化反應是利用圖示的雙惡唑配體及Cu(I)催化下雙鍵和PhI=NTs(碘鎓鹽)的反應。該催化劑同時可用于偶氮酯進行的烯烴不對稱環(huán)丙烷化反應。Si
溫馨提示
- 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請下載最新的WinRAR軟件解壓。
- 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請聯(lián)系上傳者。文件的所有權益歸上傳用戶所有。
- 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁內(nèi)容里面會有圖紙預覽,若沒有圖紙預覽就沒有圖紙。
- 4. 未經(jīng)權益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
- 5. 人人文庫網(wǎng)僅提供信息存儲空間,僅對用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護處理,對用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對任何下載內(nèi)容負責。
- 6. 下載文件中如有侵權或不適當內(nèi)容,請與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
- 7. 本站不保證下載資源的準確性、安全性和完整性, 同時也不承擔用戶因使用這些下載資源對自己和他人造成任何形式的傷害或損失。
最新文檔
- GB/T 45741-2025低地球軌道空間碎片壽命計算方法
- 智能家居網(wǎng)絡連接故障排查考核試卷
- 隧道工程的生態(tài)智慧城市技術發(fā)展考核試卷
- 金屬玩具的智能制造系統(tǒng)優(yōu)化考核試卷
- 新生兒呼吸窘迫綜合征影像學
- 慢性阻塞性肺疾病膳食管理要點
- 學前教育畢業(yè)設計
- 自主呼吸誘發(fā)的肺損傷
- 電子行業(yè)點評報告:大廠自研三兩事系列從哲庫到玄戒手機APSoC自研的啟示
- 2025年環(huán)保型家居產(chǎn)品研發(fā)申請報告
- 山東省濟寧市2023-2024學年高二下學期期末考試政治試題(含答案解析)
- 預應力混凝土方樁施工方案
- 臨建集裝箱項目施工部署方案
- 11ZJ311地下室防水圖集
- 客源國概況課程設計
- 土地整治實施操作手冊
- 保定事業(yè)單位考試公共基礎知識-法律真題試題題庫詳解
- GB 30254-2024高壓三相籠型異步電動機能效限定值及能效等級
- 高職計算機專業(yè)《Python程序設計》說課課件
- 環(huán)境檢測實驗室分析人員績效考核方案
- (正式版)CB∕T 4548-2024 船舶行業(yè)企業(yè)相關方安全管理要求
評論
0/150
提交評論