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文檔簡(jiǎn)介

1、專業(yè): 環(huán)境工程 姓名: 王 義 學(xué)號(hào): 3071401071 日期: 2010-4-2 地點(diǎn): 中心北樓513 實(shí)驗(yàn)報(bào)告課程名稱: 水處理工程實(shí)驗(yàn) 指導(dǎo)老師: 胡宏 成績:_實(shí)驗(yàn)名稱: 離子交換實(shí)驗(yàn) 類型:_同組學(xué)生姓名: 陳巧麗、林蓓等 一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康暮鸵螅ū靥睿┒?、?shí)驗(yàn)內(nèi)容和原理(必填)三、主要儀器設(shè)備(必填)四、操作方法和實(shí)驗(yàn)步驟五、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄和處理六、實(shí)驗(yàn)結(jié)果與分析(必填)七、討論、心得一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康暮鸵箅x子交換法是一種借助于離子交換劑上的離子和廢水中的離子進(jìn)行交換反應(yīng)而除去廢水中有害離子的方法。離子交換是一種特殊吸附過程,通常是可逆性化學(xué)吸附;其特點(diǎn)是吸附水中離子化物質(zhì),并進(jìn)行等

2、電荷的離子交換。裝 訂 線離子交換劑分無機(jī)的離子交換劑如天然沸石,人工合成沸石,及有機(jī)的離子交換劑如磺化煤和各種離子交換樹脂。在應(yīng)用離子交換法進(jìn)行水處理時(shí),需要根據(jù)離子交換樹脂的性能設(shè)計(jì)離子交換設(shè)備,決定交換設(shè)備的運(yùn)行周期和再生處理。通過本實(shí)驗(yàn)希望達(dá)到下述目的:1) 加深對(duì)離子交換基本理論的理解;學(xué)會(huì)離子交換樹脂的鑒別;2) 學(xué)會(huì)離子交換設(shè)備操作方法;3) 學(xué)會(huì)使用手持式鹽度計(jì),掌握pH計(jì)、電導(dǎo)率儀的校正及測(cè)量方法。二、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容和原理由于離子交換樹脂具有交換基因,其中的可游離交換離子能與水中的同性離子進(jìn)行等當(dāng)量交換。用酸性陽離子交換樹脂除去水中陽離子,反應(yīng)式如下:nRH + M+n RnM +

3、 nH+M陽離子n離子價(jià)數(shù)R交換樹脂用堿性陰離子交換樹脂除去水中的陰離子,反應(yīng)式如下:nROH + Yn RnY + nOH-Y陰離子離子交換法是固體吸附的一種特殊形式,因此也可以用解吸法來解吸,進(jìn)行樹脂再生。本實(shí)驗(yàn)采用自來水為進(jìn)水,進(jìn)行離子交換處理。因?yàn)樽詠硭泻休^多量的陰、陽離子,如Cl¯, NH4+,Ca2+,Mg2+,F(xiàn)e3+,Al3+,K+,Na+等。在某些工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、科研、醫(yī)療衛(wèi)生等工作中所用的水,以及某些廢水深度處理過程中,都需要除去水中的這些離子。而采用離子交換樹脂來達(dá)到目的是可行的方法。本實(shí)驗(yàn)采用測(cè)量水中電導(dǎo)率值或鹽度的方法來間接地、近似地表示離子的去除情況。三、

4、主要儀器設(shè)備離子交換樹脂的鑒別:30ml試管數(shù)支、吸管1支、5ml移液管數(shù)支,廢液缸一個(gè);1mol.L-1HCl溶液、5mol/L NH4OH溶液、1 mol.L-1NaOH溶液、10%CuSO4溶液,酚酞指示劑、甲基紅指示劑;離子交換樹脂對(duì)水中離子的交換作用:燒杯50ml 5只,METTLER TOLEDO 326電導(dǎo)率儀1臺(tái)、PHS-9V型酸度計(jì)一臺(tái)、手握式鹽度計(jì)一支,清水、模擬廢水,流量計(jì),砂濾柱、陽樹脂柱、陰樹脂柱、混樹脂柱裝置一套。交換柱有效值:=9cm,h=100cm。圖1 離子交換實(shí)驗(yàn)裝置流程圖四、操作方法和實(shí)驗(yàn)步驟Ø 離子交換樹脂的鑒別第一步:1) 取試樣樹脂2g,置

5、于20ml 試管中,用吸管吸去樹脂的附著水;2) 加入1mol.L-1HCl 5ml ,搖動(dòng)12 分鐘,將上部清液吸去,重復(fù)操作23次;3) 加入純水,搖動(dòng)后將上部清液吸去,重復(fù)操作23 次;4) 加入10%CuSO4 5ml,搖動(dòng)一分鐘,按 3)充分用純水清洗。第二步:經(jīng)第一步處理,如樹脂變?yōu)闇\綠色,加入5mol.L-1NH4OH 2ml,搖動(dòng)一分鐘,用純水充分清洗。如樹脂經(jīng)處理后,顏色加深(深藍(lán))則為強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂。如樹脂淺綠顏色不變,則為弱堿性陰離子交換樹脂。第三步:經(jīng)第一步處理后,如樹脂不變色,則:1) 加入1mol.L-1NaOH 5ml,搖動(dòng)一分鐘后用純水充分清洗干凈;2)

6、加入酚酞5 滴,搖動(dòng)一分鐘,用純水充分清洗;3) 經(jīng)此處理后,樹脂呈紅色,則為強(qiáng)堿性陰樹脂。第四步:經(jīng)第三步處理后,樹脂不變色,則:1) 加入1mol.L-1HCl 5ml,搖動(dòng)一分鐘,然后用純水清洗23 次;2) 加入5 滴甲基紅,搖動(dòng)一分種,用純水充分清洗;3) 經(jīng)處理后,樹脂呈桃紅色,則為弱酸性陽樹脂;如樹脂不變色,則該樹脂無離子交換能力。Ø 離子交換樹脂對(duì)水中離子的交換作用1、 熟悉離子交換柱的流程、閥門的位置和開閥的次序;2、 測(cè)定原水pH,電導(dǎo)率,記入表中;3、 打開進(jìn)水閥,分別調(diào)節(jié)在50L/h、20L/h的進(jìn)水流量下進(jìn)行實(shí)驗(yàn);4、 在相應(yīng)的進(jìn)水流量分別穩(wěn)定30、55分鐘

7、后,分別取進(jìn)水水樣、陽柱出水水樣、陰柱出水水量、混合柱出水水樣各20ml。測(cè)定各水樣的pH、電導(dǎo)率,鹽度。五、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄和處理表1 離子交換實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄表實(shí)驗(yàn)日期: 2010 年 4 月 2 日, 星期五 原水特性:溫度 15 pH 6.87.1 電導(dǎo)率 28.7µS/cm 鹽度 15ppm 出水水質(zhì)交換柱水流速度陽離子交換柱陰離子交換柱陰陽離子交換柱鹽度(ppm)pH電導(dǎo)率(µS/cm)鹽度(ppm)pH電導(dǎo)率(µS/cm)鹽度(ppm)pH電導(dǎo)率(µS/cm)50L/h253.9947.389.8912.708.701.120L/h293.9452

8、.5810.0717.408.480表2 離子交換實(shí)驗(yàn)鹽度去除率表出水水質(zhì)50L/h 20L/h 陽離子交換柱-66.7%-93.3%陰離子交換柱46.7%46.7%陰陽離子交換柱100%100%【規(guī)律觀察】由上圖2至圖6及表2可發(fā)現(xiàn),同樣的模擬NaCl廢水,在水流速度分別為50L/h、20L/h時(shí),依次經(jīng)過陽離子交換柱、陰離子交換柱及陰陽離子交換柱后,出水水質(zhì)的變化基本一致,各參數(shù)值相差也不大:pH值:模擬廢水的pH本值為6.8-7.1,屬于中性廢水;經(jīng)過陽離子交換柱后,pH均下降至3.9左右,出水呈現(xiàn)中酸性;再經(jīng)過陰離子交換柱后,出水的pH值均上升至10左右,呈現(xiàn)中堿性;最后經(jīng)過混離子交換

9、柱后,出水的pH值又降低至8.5左右,呈現(xiàn)弱堿性。電導(dǎo)率:原廢水的電導(dǎo)率為28.7µS/cm,經(jīng)過陽離子交換柱后,電導(dǎo)率均上升至50µS/cm左右;再經(jīng)過陰離子交換柱后,出水的電導(dǎo)率卻都下降至15µS/cm左右;最后經(jīng)過混離子交換柱后,出水的電導(dǎo)率又基本上降低至零。但是,仔細(xì)比較圖4、圖5,可發(fā)現(xiàn)不同水流速度下,電導(dǎo)率的變化相比而言有一定差別,就是50L/h水流速度時(shí)陽、陰離子交換柱的出水電導(dǎo)率都小于20L/h水流速度時(shí)對(duì)應(yīng)的電導(dǎo)率值;但陰陽離子交換柱出水卻是20L/h水流速度時(shí)的電導(dǎo)率更低。鹽度:模擬廢水的鹽度本底值為15ppm,經(jīng)過陽樹脂柱后,鹽度都出現(xiàn)了明顯

10、的增大,分別達(dá)到了25ppm、29ppm;再經(jīng)過陰離子交換柱后,鹽度卻呈現(xiàn)出明顯的減小,且均比原模擬廢水的鹽度小,降到了8ppm;最后經(jīng)過混樹脂柱后,鹽度都降到了零。鹽度去除率:模擬廢水的鹽度值基本保持不變,因而鹽度去除率的變化趨勢(shì)基本等同于出水鹽度變化趨勢(shì);廢水經(jīng)過陽樹脂柱后,鹽度都明顯增大使鹽度去除率為負(fù),再經(jīng)陰樹脂柱,出水鹽度減小到比原模擬廢水的鹽度還要小,鹽度去除率是正值,最后經(jīng)過混樹脂柱后,出水鹽度去除率都達(dá)到了100%。六、實(shí)驗(yàn)結(jié)果與分析【離子交換樹脂的鑒別】鑒別各類離子交換樹脂的具體方法步驟與產(chǎn)生的反應(yīng)結(jié)果可由下圖表示:各步的反應(yīng)機(jī)理為:鑒定前加入1mol/L HCl約5ml,目

11、的是使樹脂再生,本實(shí)驗(yàn)小組使用的是新鮮樹脂,只需加入約1ml的鹽酸便可,搖動(dòng)后加入純水清洗,再加入10%CuSO4約2.5ml,搖動(dòng)再清洗,觀察顏色:1) 若為強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂,由于Cu2+交換勢(shì)強(qiáng)于H+,加入的Cu2+會(huì)與H+發(fā)生離子交換,而Cu2+與樹脂結(jié)合后生成水合銅離子,清洗之后樹脂呈現(xiàn)淺綠色;2) 若為弱堿性陰離子交換樹脂,則水合銅離子與弱堿性陰離子交換樹脂固定基團(tuán)NH3OH、NH2OH及NHOH中的-N-H中的氮原子配位形成類似于銅氨絡(luò)離子的特殊結(jié)構(gòu),從而使樹脂清洗后亦呈現(xiàn)淺綠色;3) 若為弱酸性陽離子交換樹脂(氫離子具有最強(qiáng)的交換勢(shì))或強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂,則不會(huì)有離子交換發(fā)

12、生,清洗后樹脂不會(huì)有顏色變化。若第一步處理后,樹脂呈現(xiàn)淺綠色,則樹脂可能是強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂或弱堿性陰離子交換樹脂,再加入5mol/LNH4OH約2ml,搖動(dòng)再清洗,觀察顏色變化:1) 若為強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂,則原先生成的淺綠色水合銅離子會(huì)與NH4OH繼續(xù)反應(yīng)生成藍(lán)色的銅氨絡(luò)離子,樹脂顏色加深;2) 若為弱堿性陰離子交換樹脂,加入NH4OH后沒有反應(yīng)發(fā)生,無顏色變化,樹脂仍呈淺綠色。若第一步處理后,樹脂不變色,再加入1mol/L NaOH約2ml再生后,純水清洗,再加入2-3滴酚酞,充分搖動(dòng)后再清洗,觀察:1) 若為強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂,再生后樹脂上的OH-會(huì)與酚酞發(fā)生顯色反應(yīng),呈現(xiàn)出紅色

13、;2) 若為弱酸性陽離子交換樹脂或樹脂沒有離子交換能力,加入酚酞之后都不會(huì)有顯色反應(yīng)的進(jìn)行,樹脂都不會(huì)有顏色變化。經(jīng)第三步處理后,若樹脂仍不變色,再加入1mol/L HCl約5ml再生后純水清洗,再加入甲基紅2-3滴,充分搖動(dòng)后再清洗,觀察:1) 若為弱酸性陽離子交換樹脂,再生后,樹脂上的H+會(huì)與加入的甲基紅發(fā)生顯色反應(yīng),樹脂呈桃紅色;2) 若樹脂沒有離子交換能力,再生后加入甲基紅,樹脂不會(huì)有顏色變化。本次實(shí)驗(yàn)中,我們小組鑒別的是D號(hào)樹脂,鑒定步驟及各步的反應(yīng)結(jié)果如右圖示,鑒定結(jié)果為:D樹脂是強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂?!静煌x子交換柱出水性質(zhì)變化探討分析】廢水在陽離子交換柱中,水中陽離子(本實(shí)驗(yàn)?zāi)?/p>

14、擬廢水中主要是Na+)與H+發(fā)生如下離子交換:RSO3-H+ + Na+ RSO3-Na+ + H+由此易知陽離子交換柱出水的pH值會(huì)因水中H+的大量增加而降低;原廢水的電導(dǎo)率及鹽度的主要貢獻(xiàn)者就是Na+、Cl-,而H+的電導(dǎo)率、遷移率均比Na+的高,不是因?yàn)镠+的離子半徑較小,而是因?yàn)椤癆 hydrogen ion, H+(or OH-), could make a new bond with a nearby water molecule. The water molecule then releases a new hydrogen ion off its other side, res

15、ulting in the apparent motion of a hydrogen ion without any single ion actually moving. This process continues through the solution, resulting in high conductivities for H+ and OH¯”,因而等量H+與Na+離子交換后,陽離子交換柱出水的電導(dǎo)率會(huì)明顯增大;又電導(dǎo)率與鹽度存在一定的正相關(guān)性(見水樣鹽度與電導(dǎo)率關(guān)系分析),則其出水鹽度也會(huì)出現(xiàn)明顯的增大。陰離子交換柱中,水樣中陰離子(本實(shí)驗(yàn)?zāi)M廢水中主要是Cl-)與

16、OH-發(fā)生離子交換,進(jìn)入水樣中的OH-立即會(huì)與廢水流經(jīng)陽離子交換柱產(chǎn)生的H+反應(yīng),促進(jìn)了離子交換的進(jìn)行,因而陰離子交換柱的出水呈堿性,pH大于7;雖然導(dǎo)電機(jī)制類似,但是OH-的電導(dǎo)率、遷移率均比H+的低,且水樣中OH-、H+濃度都很低,“The most important fact for measuring seawater salinity is that anything that is not present at relatively high concentrations just doesnt contribute significantly to the total. Eve

17、n H+ and OH¯, with their high inherent conductivities, do not contribute much because they are present at very low concentrations”,故此時(shí)陰離子交換柱出水的電導(dǎo)率和鹽度都下降,且比原廢水還要小。流經(jīng)陰陽離子混合柱后,水樣中Na+、Cl-進(jìn)一步與H+、OH-發(fā)生離子交換,相互促進(jìn)直至水樣中Na+、Cl-基本被交換完畢,之前陰離子交換柱出水中的OH-被部分中和,混合柱出水的pH下降至接近中性,也因其基本只含很少量的H+、OH-,故電導(dǎo)率及鹽度下降至幾近于0?!?/p>

18、不同流量對(duì)交換柱出水性質(zhì)的影響探討】廢水流量增大則交換柱水流速度增大,會(huì)導(dǎo)致兩方面的變化:廢水在離子交換柱內(nèi)的停留時(shí)間減少;交換柱內(nèi)水流的湍動(dòng)程度增大,進(jìn)而使廢水中陰陽離子擴(kuò)散速度增大。離子交換的總速度取決于離子擴(kuò)散速度,因?yàn)殡x子交換的反應(yīng)速度比較大,因而廢水流量的增大可在一定程度上增大離子交換的總速度。由圖4圖6可看出,廢水流量不同,停留時(shí)間不同,雖然出水水質(zhì)的變化基本一致,各參數(shù)值相差也不大,但總體來講,陽、陰離子交換柱出水的主導(dǎo)離子濃度,不論是H+或OH-,20L/h流量時(shí)總要大于50L/h流量時(shí),因而出水的pH比較會(huì)如圖4所示,電導(dǎo)率和鹽度也是20L/h流量時(shí)大于50L/h流量時(shí);而在

19、流經(jīng)混合柱后20L/h流量的出水pH更接近中性且其電導(dǎo)率更低。由此可知,停留時(shí)間(廢水與離子交換柱的接觸時(shí)間)是離子交換量的主要影響因素之一。【水樣鹽度與電導(dǎo)率關(guān)系分析】 提取本實(shí)驗(yàn)中各水樣的電導(dǎo)率、鹽度測(cè)定數(shù)據(jù),以水樣電導(dǎo)率(µS/cm)為橫坐標(biāo),水樣鹽度(ppm)為縱坐標(biāo),描點(diǎn)后可發(fā)現(xiàn)數(shù)據(jù)點(diǎn)大致呈直線分布,線性擬合后可得到線性回歸方程Y=0.544X-0.280,相關(guān)系數(shù)R高達(dá)0.997,且達(dá)到了極顯著水平(P<0.0001),相關(guān)性好,因而一定濃度范圍內(nèi),本實(shí)驗(yàn)廢水的含鹽量與電導(dǎo)率呈正相關(guān),用水樣電導(dǎo)率值衡量水樣鹽度大小是準(zhǔn)確的。因此對(duì)本實(shí)驗(yàn)類型的廢水,用標(biāo)準(zhǔn)溶液的電導(dǎo)率

20、、鹽度數(shù)據(jù)確定回歸方程后,用電導(dǎo)法測(cè)定水樣鹽度不失為一種簡(jiǎn)便、快速且準(zhǔn)確的方法;但必須強(qiáng)調(diào)和指出的是,電導(dǎo)率受離子濃度、離子組成、離子遷移率、溶液溫度和電導(dǎo)池常數(shù)的影響,根據(jù)上述方法而得到的標(biāo)準(zhǔn)回歸線有其適用的閾值范圍(本實(shí)驗(yàn)為鹽度0-47ppm),不宜外延,否則可能會(huì)產(chǎn)生失誤。【誤差分析】本實(shí)驗(yàn)中實(shí)驗(yàn)誤差主要出現(xiàn)在離子交換樹脂對(duì)水中離子的交換作用取樣、測(cè)定:1) 本實(shí)驗(yàn)中廢水流量是通過轉(zhuǎn)子流量計(jì)來控制,實(shí)驗(yàn)溫度為15而液體轉(zhuǎn)子計(jì)刻度是用20的水進(jìn)行標(biāo)定的,因而廢水的實(shí)際流量與記錄值間存在一定誤差;2) 實(shí)驗(yàn)過程中廢水流量總在不停波動(dòng),出水取樣也會(huì)對(duì)后續(xù)離子交換柱的運(yùn)行產(chǎn)生一定影響;且系統(tǒng)穩(wěn)定

21、所需時(shí)間不可知但是實(shí)驗(yàn)時(shí)間有限,估計(jì)的穩(wěn)定時(shí)間有誤差;3) 燒杯等實(shí)驗(yàn)器材潔凈度,取樣所用的燒杯雖經(jīng)過蒸餾水清洗,但學(xué)校提供的蒸餾水鹽度為2,故燒杯的不夠干凈會(huì)對(duì)電導(dǎo)率、鹽度測(cè)定結(jié)果造成影響;4) 離子交換柱出水取樣應(yīng)該同始同終且等量進(jìn)行,小組配合實(shí)驗(yàn)?zāi)茏龅酵瑫r(shí)開始取樣,但未能取到相當(dāng)體積的水樣且同時(shí)停止取樣;5) 本實(shí)驗(yàn)中水樣的pH、電導(dǎo)率測(cè)定前都需要進(jìn)行校正,如電導(dǎo)率儀校正時(shí),標(biāo)準(zhǔn)溶液的電導(dǎo)率和待測(cè)液的電導(dǎo)率相差很大等,這對(duì)測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度有一定的影響;6) 實(shí)驗(yàn)中所使用的各類儀器設(shè)備本身帶入的誤差,如鹽度計(jì)、酸度計(jì)及電導(dǎo)率儀等。七、討論、心得u 本實(shí)驗(yàn)中水樣鹽度、電導(dǎo)率及pH值的測(cè)定是本

22、實(shí)驗(yàn)的關(guān)鍵;離子交換樹脂鑒別中要特別注意清洗及搖動(dòng)充分,為減少各操作步驟帶入的實(shí)驗(yàn)誤差,應(yīng)注意如下事項(xiàng):1) 為保證離子交換樹脂鑒別的準(zhǔn)確性,不可忘記樹脂的再生,且加入某試劑后要注意充分搖動(dòng)再純水充分清洗,清洗如果不干凈,加入的試劑本身的顏色或發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)會(huì)干擾判定;2) 轉(zhuǎn)子流量計(jì)控制廢水流量的準(zhǔn)確性有限,實(shí)驗(yàn)中要經(jīng)常關(guān)注其讀數(shù)變化,確保廢水流量的穩(wěn)定;3) 離子交換達(dá)到穩(wěn)定需要一定時(shí)間,取樣前要保證足夠的穩(wěn)定時(shí)間;4) 取樣用的燒杯要盡量確保其足夠潔凈,減少測(cè)定誤差;5) 小組實(shí)驗(yàn)要注意協(xié)調(diào),特別是取樣要盡量同始、同終、等量且足量,進(jìn)行水樣的鹽度、電導(dǎo)率及pH值的測(cè)定時(shí)要充分?jǐn)嚢?,?zhǔn)確記

23、錄數(shù)據(jù)。u 應(yīng)用離子交換法進(jìn)行水處理時(shí),處理水質(zhì)對(duì)交換樹脂的交換能力有直接的、不可忽視的影響:A. 懸浮物、油脂:廢水中的懸浮物會(huì)堵塞樹脂孔隙,油脂會(huì)包住樹脂顆粒,這些都會(huì)使交換能力下降,因此當(dāng)這些物質(zhì)含量較多時(shí),應(yīng)進(jìn)行預(yù)處理;預(yù)處理的方法有過濾、吸附等。B. 有機(jī)物廢水中某些高分子有機(jī)物與樹脂活性基團(tuán)的固定離子結(jié)合力很大,一旦結(jié)合就很難進(jìn)行再生,降低了樹脂的再生率和交換能力。為減少樹脂的有機(jī)污染,可選用低交聯(lián)度的樹脂或者進(jìn)行預(yù)處理。C. 高價(jià)金屬離子:廢水中Fe3+、Cr3+、Al3+等高價(jià)金屬離子可能引起樹脂中毒,如樹脂受鐵中毒時(shí),樹脂顏色會(huì)變深。另外,高價(jià)金屬離子易被樹脂吸附,再生時(shí)難于

24、把它洗脫下來,大大降低了樹脂的交換能力;為了恢復(fù)樹脂的交換能力,可用高濃度酸長時(shí)間浸泡。D. pH值:強(qiáng)酸和強(qiáng)堿樹脂活性基團(tuán)的電解能力很強(qiáng),交換能力基本上與pH值無關(guān);但弱酸樹脂在低pH值時(shí)不電離或部分電離,在堿性條件下才能得到較大的交換能力,而弱堿性樹脂在酸性溶液中才能得到較大的交換能力。螯合樹脂對(duì)金屬的結(jié)合力與pH值有很大關(guān)系,對(duì)每種金屬都有適宜的pH值。另外,有些雜質(zhì)在廢水中存在的狀態(tài)與pH值有關(guān)。E. 水溫:水溫高時(shí)可加速離子交換的擴(kuò)散,但各種離子交換樹脂都有一定的允許使用溫度范圍。水溫超過允許溫度時(shí),會(huì)使樹脂交換基團(tuán)被分解破壞,降低樹脂的交換能力。F. 氧化劑:廢水中如果含有氧化劑(

25、如Cl2、O2、H2Cr2O7等)時(shí),會(huì)使樹脂氧化分解,如強(qiáng)堿性陰樹脂易被氧化劑氧化,使交換基團(tuán)變成非堿性物質(zhì),完全喪失交換能力;氧化作用還會(huì)影響交換樹脂的母體進(jìn)而加速樹脂的老化,使其交換能力降低??蛇x用交聯(lián)度大的樹脂或者加入適當(dāng)?shù)倪€原劑減輕氧化劑對(duì)樹脂的影響;用離子交換樹脂處理高濃度電解質(zhì)廢水時(shí),由于滲透壓的作用會(huì)使樹脂發(fā)生破碎現(xiàn)象,處理這種廢水一般選用交聯(lián)度大的樹脂。u 關(guān)于離子交換法及離子交換劑的簡(jiǎn)單介紹:離子交換法是水處理中軟化和除鹽的主要方法之一,是一種借助于離子交換劑上的離子和廢水中的離子進(jìn)行交換反應(yīng)而除去廢水中有害離子的方法,其實(shí)質(zhì)是不溶性離子化合物(離子交換劑)上的交換離子與溶

26、液中的其他同性離子的交換反應(yīng)。離子交換是一種特殊吸附過程,通常是可逆性化學(xué)吸附。其特點(diǎn)是吸附水中離子化物質(zhì),并進(jìn)行等電荷的離子交換。離子交換是可逆反應(yīng),對(duì)反應(yīng)RA+B+ RB+A+,平衡狀態(tài)下,樹脂及溶液中反應(yīng)物濃度符合關(guān)系:式中: RB、RA樹脂中A+、B+的離子濃度;A+、B+溶液中A+、B+的離子濃度;K平衡選擇系數(shù)(同一種樹脂對(duì)不同離子交換反應(yīng)的平衡選擇系數(shù)不同,選擇系數(shù)大于1說明該樹脂對(duì)B+的親和力大于對(duì)A+的親和力,即有利于進(jìn)行B+交換反應(yīng))離子交換劑分無機(jī)的離子交換劑如天然沸石及有機(jī)的離子交換劑如磺化煤、各種離子交換樹脂?;腔菏且蕴烊幻簽樵稀釮2SO4磺化處理制成,交換容量

27、低、機(jī)械強(qiáng)度差、化學(xué)穩(wěn)定性較差,已逐漸為離子交換樹脂取代;工業(yè)應(yīng)用中,離子交換樹脂的優(yōu)點(diǎn)主要是處理能力大,脫色范圍廣,脫色容量高,能除去各種不同的離子,可以反復(fù)再生使用,工作壽命長,運(yùn)行費(fèi)用較低(雖然一次投入費(fèi)用較大);以離子交換樹脂為基礎(chǔ)的多種新技術(shù),如色譜分離法、離子排斥法、電滲析法等各具獨(dú)特的功能,可以進(jìn)行各種特殊的工作,是其他方法難以做到的,離子交換技術(shù)的開發(fā)和應(yīng)用還在迅速發(fā)展之中。離子交換樹脂是人工合成的高分子聚合物,由樹脂本體(又稱母體或骨架)和活性基團(tuán)兩部分組成。生產(chǎn)離子交換劑的樹脂母體最常見的是苯乙烯的聚合物,是線性結(jié)構(gòu)的高分子有機(jī)化合物。在原料中,常加上一定數(shù)量的二乙烯苯作交

28、聯(lián)劑,使線性聚合物之間相互交聯(lián),成立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。樹脂的外形呈球狀顆粒,粒徑為0.61.2mm(大粒徑樹脂)、0.30.6mm(中粒徑樹脂)、0.020.1mm(小粒徑樹脂);樹脂本身不是離子化合物,并無離子交換能力,需經(jīng)適當(dāng)處理加上活性基團(tuán),活性基團(tuán)由固定離子和活動(dòng)離子(或稱交換離子)組成。固定離子固定在樹脂的網(wǎng)狀骨架上,活動(dòng)離子則依靠靜電引力與固定離子結(jié)合在一起,二者電性相反電荷相等。u 關(guān)于離子交換樹脂的選用:因?yàn)槲鬯某煞謴?fù)雜,要求處理的程度各異,因此合理地選擇離子交換樹脂,在生產(chǎn)和經(jīng)濟(jì)上都有重大意義;嚴(yán)格地講,對(duì)不同的污水,應(yīng)通過一定試驗(yàn)確定合適的離子交換樹脂和采用的流程。Ø

29、 離子交換樹脂的有效pH范圍交換樹脂的活性基團(tuán)分為強(qiáng)酸、弱酸、強(qiáng)堿和弱堿性,水的pH勢(shì)必對(duì)其造成影響:強(qiáng)酸、強(qiáng)堿性交換樹脂的活性基團(tuán)電離能力強(qiáng),其交換能力基本上與pH無關(guān);弱酸性交換樹脂在水pH低時(shí)不電離或僅部分電離,故只能在堿性溶液中才有較高的交換能力;弱堿性交換樹脂則在水pH高時(shí)不電離或僅部分電離,故只能在酸性溶液中才有較高的交換能力。Ø 交換容量交換容量定量地表示樹脂交換能力的大小,單位是mol/kg(干樹脂)或mol/L(濕樹脂);可分為全交換容量與工作交換容量:前者指一定量的樹脂所具有的活性基團(tuán)或可交換離子的總數(shù)量,后者指樹脂在給定工作條件下實(shí)際的交換能力。樹脂的全交換容量

30、可由滴定法測(cè)定,理論上也可以依據(jù)樹脂的單元結(jié)構(gòu)式粗略地計(jì)算出來。Ø 關(guān)聯(lián)度樹脂合成時(shí)采用的交聯(lián)劑(如二乙烯苯)的用量,影響樹脂分子的交聯(lián)度。交聯(lián)度的改變將引起樹脂的交換容量、含水率、溶脹度、機(jī)械強(qiáng)度等性質(zhì)的改變。交聯(lián)度較高的樹脂孔隙率較低、密度較大、離子擴(kuò)散速率較低,對(duì)半徑較大的離子和水合離子的交換量較小。浸泡在水中時(shí),水化度較低,形變較小,也就比較穩(wěn)定,不易碎裂。水處理中使用的離子交換樹脂,交聯(lián)度為7%10%。Ø 交換勢(shì)離子交換是可逆反應(yīng),可利用化學(xué)中質(zhì)量作用定律解釋離子交換平衡規(guī)律。對(duì)同一種交換樹脂RH講,交換反應(yīng)的平衡選擇系數(shù)K隨交換離子M+而異。K值越大,交換離子越

31、容易取代樹脂上的可交換離子,即交換離子與樹脂之間的親和力越大,通常說這種離子的交換勢(shì)很大;反之,就說交換勢(shì)很小。當(dāng)含有多種離子的廢水同離子交換樹脂接觸時(shí),交換勢(shì)大的離子必然最先同樹脂上離子進(jìn)行交換。關(guān)于不同離子的交換勢(shì)大小的解釋有多種理論,但由于影響的因素還不很清楚,因此關(guān)于離子交換勢(shì)的規(guī)律還需依靠實(shí)踐,下面介紹一些規(guī)律可供才考:1) 離子交換勢(shì),除同它本身和離子交換樹脂的化學(xué)性質(zhì)有關(guān)外,溫度和濃度的影響也很大;2) 常溫和低濃度水溶液中,陽離子的化合價(jià)越高,它的交換勢(shì)越大;等價(jià)陽離子一般是原子序數(shù)越高,交換勢(shì)越大,但稀土元素正好相反;3) H+對(duì)陽離子交換樹脂的交換勢(shì),決定于樹脂的性質(zhì):對(duì)強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂,H+的交換勢(shì)介于Na+、Li+之間;對(duì)弱酸性陽離子交換樹脂,H+具有最強(qiáng)的交換勢(shì),居于交換序列的首位。4) 常溫和低濃

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