滴定分析法概述

1、第一章 滴定分析法概述思 考 題1. 為什么用于滴定分析的化學(xué)反應(yīng)必須有確定的計(jì)量關(guān)系？什么是“化學(xué)計(jì)量點(diǎn)”？什么是“滴定終點(diǎn)”？ 它們之間有什么關(guān)系？ 答：這是滴定分析計(jì)算的基礎(chǔ)，有確定的計(jì)量關(guān)系，才能進(jìn)行有關(guān)計(jì)算。 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)：在滴定分析中，當(dāng)?shù)渭拥臉?biāo)準(zhǔn)溶液與待測(cè)組份恰好反應(yīng)完全之點(diǎn)，即為化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。 滴定終點(diǎn)：在滴定分析中，常利用指示劑顏色的突變來(lái)判斷計(jì)量點(diǎn)的到達(dá)，在指示劑變色時(shí)停止滴定，這一點(diǎn)稱為滴定終點(diǎn)。 二者關(guān)系：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)是理論計(jì)算的，滴定終點(diǎn)是通過(guò)指示劑顏色突變來(lái)判斷的，分析中二者差別越小越好。2什么是基準(zhǔn)物質(zhì)？作為基準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)具備哪些條件？ 答：基準(zhǔn)物質(zhì)：能用于直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液

2、或準(zhǔn)確確定（即標(biāo)定）溶液濃度的物質(zhì)稱基準(zhǔn)物質(zhì)?；鶞?zhǔn)物質(zhì)應(yīng)具備的條件：物質(zhì)的組成應(yīng)與其化學(xué)式完全相符；試劑的純度應(yīng)足夠高（大于 99.9%）；試劑在一般情況下應(yīng)很穩(wěn)定；試劑最好有比較大的摩爾質(zhì)量；試劑參加反應(yīng)時(shí)，應(yīng)按化學(xué)反應(yīng)式定量進(jìn)行，沒(méi)有副反應(yīng)。3若基準(zhǔn)物H2C2O4·2H2O保存不當(dāng)，部分風(fēng)化，用它來(lái)標(biāo)定NaOH溶液的濃度時(shí)，結(jié)果偏離還是偏低？ 為什么？ 答：偏低。4已標(biāo)定的NaOH溶液，放置較長(zhǎng)時(shí)間后，濃度是否有變化？為什么? 答：有變化。因?yàn)镹aOH在空氣中能吸收水和CO2；5什么是滴定度？滴定度和物質(zhì)的量濃度如何換算？以HCl滴定Na2CO3為例，推導(dǎo)滴定度和物質(zhì)的量濃度的換

3、算公式。反應(yīng)為2HCl+ Na2CO3=2NaCl+H2CO3H2O+CO2 答：滴定度是指每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)?shù)拇郎y(cè)組份的質(zhì)量（單位為克），以T待測(cè)物/滴定劑表示。 2HCl + Na2CO3 =2NaCl+CO2+H2O則 n=2n 即 cV×10-3=2 m /M T =6滴定分析對(duì)滴定反應(yīng)有哪些要求？如果不能滿足要求，應(yīng)怎么辦？ 答：滴定分析對(duì)滴定反應(yīng)的要求：反應(yīng)必須按一定的化學(xué)反應(yīng)式進(jìn)行，不發(fā)生副反應(yīng)；反應(yīng)必須定量地進(jìn)行完全，通常要求達(dá)到99.9%以上。這是定量計(jì)算的基礎(chǔ)；反應(yīng)速度要快。對(duì)于慢的反應(yīng)采取措施加快反應(yīng)速度，如加熱，增加反應(yīng)物的濃度，加入催化劑等；有比較簡(jiǎn)便、可靠

4、的方法確定終點(diǎn)。 凡滿足上述要求的化學(xué)反應(yīng)均可以直接滴定法進(jìn)行滴定分析，如果不能滿足要求，可以根據(jù)情況分別采取返滴定、置換滴定、間接滴定等方式進(jìn)行滴定分析。 習(xí) 題1計(jì)算下列溶液的滴定度,以g/mL表示。(1)0.02000mol/L K2Cr2O7溶液測(cè)定Fe2+,Fe203,求T Fe2+/ K2Cr2O7,T Fe203/K2Cr2O7 解： Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O由反應(yīng)可知：1mol Fe2+ mol Cr2O72- 而 1mol Fe2+mol Fe2O3故 1mol Fe2O3mol Cr2O72- 根據(jù)滴定度與濃度間的換算關(guān)系，可得 T=

5、6c×10-3×M(Fe)=6×0.02000×10-3×55.85=0.006702(g/mL) T=3c×10-3×M(Fe2O3)=3×0.02000×10-3×159.7=0.009582(g/mL)(2)0.2000mol/L HCl溶液測(cè)定Ca(OH)2，NaOH，求TCa(OH)2/HCI，TNaOH/HC1。 解：滴定反應(yīng) 2HCl+Ca(OH)2=CaCl2+2H2O 則 n=n T=cHCl×10-3×Mr=×0.20000×10-3&

6、#215;74.10=0.007410(g/mL)滴定反應(yīng) HCl+NaOH=NaCl+H2O則 nNaOH=nHCl TNaOH/HCl=cHCl×10-3×Mr(NaOH)=0.2000×10-3×40.00=0.008000(g/mL)5滴定21.40mL Ba(OH)2溶液需要0.1266rnol/L HCl溶液20.00mL。再以此Ba(OH)2溶液滴定25.00mL未知濃度HAc溶液，消耗Ba(OH)2溶液22.55mL，求HAc溶液的濃度。 解：滴定反應(yīng) Ba(OH)2+2HCl=BaCl2+2H2O則 2 c·V= c·

7、;Vc= =0.05916(mol/L) 滴定反應(yīng) Ba(OH)2+2HAc=Ba(Ac)2+2H2O 則 2 c·V= c·V 故 c=0.1067(mol/L)6今有KHC2O4·H2C2O4·2H2O溶液，用0.1000mo1/L NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定，25.00 mL溶液用去NaOH溶液20.00mL。再以此KHC2O4·H2C2O4·2H2O溶液在酸性介質(zhì)中標(biāo)定KMnO4溶液，25.00mL溶液用去KMnO4溶液30.00mL，求KMnO4溶液的濃度。 解：滴定反應(yīng) 2KHC2O4·H2C2O4·2H2O

8、+6NaOH=3Na2C2O4+K2C2O4+10H2O 或 H(HC2O4)+3OH=2C2O+3H2O則 c·V=c·V 滴定反應(yīng) 5H(HC2O4)+4MnO+17H=20CO2+4Mn2+16H2O則 c·V= c·V 故 c·V=c·V c=0.01778(mol/L)7用KH(IO3)2標(biāo)定Na2S2O3溶液的濃度。稱取KH(IO3)20.8000g，用水溶解后，移入250.0mL容量瓶中，沖稀至刻度。移取此溶液25.00mL，加入稀H2SO4和過(guò)量KI，用Na2S2O3溶液滴定所析出的I2，用去Na2S2O3溶液23.5

9、8mL，求Na2S2O3溶液的濃度。 解：滴定反應(yīng) H(IO3)+10I+11H+=6I2+6H2O I2+2S2O=2I-+S4O 由上述反應(yīng)得出下列計(jì)量關(guān)系 H(IO3) 12 S2O 則 n=12 n 即 cV =12×××10 c=0.1044(mol/L)81.000gCaCO3中加入0.5100mo1/L HCl溶液50.00mL，再用溶液回滴過(guò)量的HCl，消耗NaOH溶液25.00mL，求CaCO3的純度。 解：滴定反應(yīng) CaCO3+2 HCl=CaCl2+CO2+H2O 則 2n=n 即 2××103=c·V-c

10、83;V m= ×(c·V-c·V)×Mr×10-3 =×(0.5100××25.00)×100.1×10-3=0.6631(g) CaCO3的純度=×100%=×100%=66.31%9用KMnO4測(cè)定石灰石中CaCO3含量，將試樣W樣（g）溶于HCl中，在氨性溶液中將Ca2+沉淀為CaC2O4。沉淀經(jīng)過(guò)濾、洗滌后，用H2SO4溶解。再用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液（濃度為c KMnO4）滴定，用去KMnO4溶液VKMnO4mL。推導(dǎo)試樣CaC03百分含量的計(jì)算公式。 解：有關(guān)反應(yīng) CaCO3+2 HCl=CaCl2+CO2+H2O Ca2+C2O=CaC2O4 CaC2O4+H2SO4=CaSO4+H2C2O4 5 H2C2O4+2MnO+6H+=2Mn2+10CO2+8H2O 由上述反應(yīng)得出下列計(jì)量關(guān)系 5CaCO3 2MnO 則 n=n 即 =cV×10-3 m= ×cV×Mr×10-3 CaCO3%=×100%=×100%10用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定某試樣中MgO含量。已知EDTA溶液的濃度