食品有機(jī)化學(xué)測(cè)驗(yàn)題答案與解題

1、有機(jī)化學(xué)2010年5月、命名下列各構(gòu)造式：（每小題2分，共8 分）(1 ) CH2二CHCHCH2CH2CHCH3IIClOH(2)BrH/C=C/ HCH3)C=CxH”CH3傭Z/E 構(gòu)型 命名法命名）10OHCOOH3、按碳正離子穩(wěn)定性由大到小排列的順序正確的是）：a、 Ib+cdC2H5（用R/ S-構(gòu)型命名法命名）二、選擇下列各小題的正確答案，把正確答案 A或B或C或D或E填在相應(yīng)括號(hào)內(nèi)。（每小題2.5分，共42.5分）1、比較下列離子的穩(wěn)定性，按穩(wěn)定性由大到小排列正確的是（）:a、CH3 Ch CH2b、CH3 CH二CHc、CH3 CH2 CH2+_d、CH2=CH Ch- _A

2、、a b c d B、 d c b a C、 b d c aD、 b c d a2、下面三種化合物分別與一分子 HBr加成時(shí)，反應(yīng)活性最大的應(yīng)該是（）PhCH=CH 2p HO3SPhCH=CH2p- CH 3PhCH=CH 2C、a c b d D、d c b a4、順丁烯二酸酐分別與下列雙烯進(jìn)行Diels-Alder反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)活性由大到小排列正確的應(yīng)該是（）c、dCH3a、A、bc d aB、bacdC、abcdD、dcba5、仲丁烷在丙酮中與Nal反應(yīng)，生成物的構(gòu)型應(yīng)該是（）:A、構(gòu)型改變B、構(gòu)型保持不變C、外消旋化 D、內(nèi)消旋化6、+. COOH 主產(chǎn)物是（）A、B、7、下列的反應(yīng)得

3、到的主產(chǎn)物應(yīng)該是（C、D、）：-ch2ch2ch=chch 3-nsG_CH2CH2CH二CHCH2BrA、Q-CH2(CHCH=CHCH3B、BrdcbaB、edbacC、d eabcD、eda bc11、下列試劑親核活性最大的是（）。NaOHCH3CH2LiCH3ONa（CH3）2CHONaCHsCOONaA、B、C、D、E、12、下列化合物中，能夠用于合成格氏試劑的應(yīng)該是（）:CH 老一CHzBrCH 3C老 一 CHzBr OHC -CH zCHzBr BrCH zCHzBrC、D、和 ）013、鹵代烴與NaOH在水和乙醇溶液中反應(yīng)，下列情況中屬 SN2歷程進(jìn)行的反應(yīng) 應(yīng)該是（A、1-

4、溴丁烷的反應(yīng)比2-溴丁烷反應(yīng)快B、增加溶劑的乙醇量，反應(yīng)速度明顯加快;C、增加溶劑的含水量，反應(yīng)速度明顯加快；D、反應(yīng)得到外消旋化產(chǎn)物;14、F列的鹵代烴分別與Br AgNO3的乙醇溶液反應(yīng)，出現(xiàn)沉淀最快的是（E、反應(yīng)得到重排產(chǎn)物。一 BrCH2=CHCH 2BrCH 3CH2BrC、15、F列鹵代烴在稀堿中加熱，反應(yīng)最快的是（CH 2=CCH 3CH 2=CHCH 2CH 2BrBr)：(CH 3)2CHBrVBr16、H3c BrCH3CH3B、F列鹵代烴在丙酮溶液中與 KOH/C2H5OH反應(yīng)，活性最大的是（17、下列鹵代烴在KOH/C2H5OH溶液中消除鹵化氫反應(yīng)，反應(yīng)活性由快到慢排序

5、正確的是（）aBrbcBrdBrCHA、bacd B、cdabC、abcd D、 bcad（每空1.5分,三、完成反應(yīng)式。在各小題空括號(hào)內(nèi)填上產(chǎn)物結(jié)構(gòu)式或試劑或反應(yīng)條件。共33分）:CH3CHCH2BrBr2NaNH2H2 /Pd CaCQ*喹啉1)百(BH3R (醚，10C”H22律(NaOHCH3CH=CHCH3 (OH2 CH3CH CHCH3Ca(OH)2BrCH2CH2CH2CH2Br 2NaNH20+(）AIBr3（無(wú)水）二 aOrcch2ch2coohBrAOCHO ci3ccooh (AIBr3(無(wú)水)NaOH”H2O -(HBr=CHCH 2CH=CH 2 藥寸(+ (CH2

6、O)3 冊(cè)(HCI jZn- Hg()HCI /Zn Hg”(T-CH2CH2CH=CHCH 3(+ CH3CH2CH2Br AlBr3”(+ Cl2Br2 / FeBr3 (FeCb （主產(chǎn)物是:四、下列的反應(yīng)式如有錯(cuò)誤，請(qǐng)?jiān)阱e(cuò)處打 X”，并在空行寫(xiě)上改正的答案，如沒(méi)有錯(cuò)的則在題末打“V”（每小題2分，共6分）(TVcHCH 2CH2BrBrNaOHEtOH . /-CHCH 2CH2OHBr3五、合成題：用指定有機(jī)物為原料合成下列各化合物（無(wú)機(jī)物、溶劑、催化劑任選；每 步反應(yīng)必須標(biāo)明反應(yīng)條件。每小題 5分，共10分）。1、 以CH3CHB2為唯一有機(jī)原料，合成 CH3CH2CH2CH2Br

7、 （提示：經(jīng)炔化鈉法合成）。2、以苯為有機(jī)原料，合成 負(fù):一cch3。食品2009級(jí)有機(jī)化學(xué)測(cè)驗(yàn)題答案與解題一、命名題答案與解題：答案解題思考（1）5-氯-6-戊烯-2-醇多官能團(tuán)化合物命名方法按教材 P197表5-7選母體基，在 表中羥基排在雙鍵和鹵素之前，所以應(yīng)選羥基為母體基；主鏈編號(hào)首先服從靠近母體基一端編起，其次再考慮取代基位置和數(shù)盡可能小。（2）（2E,4E）-2-溴-2,4-己二烯（略）(3) 2S,3R-3氯-2-溴戊烷(略)(4) 3-甲基-4-羥基苯甲酸 在教材P197表5-7排序中，羧基排在羥基前，所以羧 基是母體基，構(gòu)造式的母體名稱(chēng)為 “苯甲酸”0二、選擇題答案與解題：答

8、 案 解 題 思 考(1) 正確答案為 D 該題解題時(shí) ,主要從離子的共軛程度 (范圍)愈大，能量下降愈明 顯，其次碳正離子穩(wěn)定性是 3o2o 1o上考慮。(2) 正確答案為C“C”，位于雙鍵對(duì)位的甲基(供電基團(tuán))通過(guò)苯環(huán)的共軛體系，向雙鍵供給電子，使雙鍵碳的電子密度增加而有利于親電加成；“ b中位于雙鍵對(duì)位的磺酸基通過(guò)苯環(huán)向雙鍵吸電子， 使雙鍵碳的電子密度明顯減少， 不利于雙鍵的親電加成0“ a介于兩者之間。(3) 正確答案為B“a是具有閉合大n鍵而且n電子數(shù)服從4n+2的具有芳香性的離子，這種離子是最穩(wěn)定的；“ b是橋環(huán)離子而且正電荷正處在橋碳上，這種離子由于環(huán)的結(jié)構(gòu)鍵角的限制，其帶正電荷

9、的碳不可能成平面型的 SP2雜化結(jié)構(gòu)，非平面型的碳 正離子穩(wěn)定性比伯碳正離子還要差0(4) 正確答案為A“ b的結(jié)構(gòu)中，雙烯不飽和碳上有給電子的甲基，甲基使雙烯體不飽和碳電子密度增加，有利于接受親雙烯體 (順丁烯二酸酐 )的進(jìn)攻；“d中的氰基(吸電子)與甲基的作用相反，使 “d不飽和碳上電子密度大大減少，不 利于親雙烯體進(jìn)攻，所以“ d的反應(yīng)較慢；“ a是 S-反式結(jié)構(gòu)，不能發(fā)生Diels-Alder反應(yīng)。(見(jiàn)教材P136倒數(shù)12行)(5) 正確答案為 A 丙酮是弱極性溶劑，鹵代烴在弱極性溶劑中的親核取代反應(yīng)按 雙分子歷程(SN2)進(jìn)行；SN2反應(yīng)的立體化學(xué)特征是進(jìn)行反應(yīng)的中心碳原子的構(gòu)型反轉(zhuǎn)

10、(構(gòu)型轉(zhuǎn)化或Walden轉(zhuǎn)化)，則反應(yīng)物與產(chǎn)物之間的構(gòu)型發(fā)生改變。(見(jiàn)教材P253第116 行文字解析)(6) 正確答案為B生成“B”主是因“B為不存在環(huán)張力，六元環(huán)是最穩(wěn)定的；而“A”因甲基與羧基相處鄰位，有一定的空間阻礙作用(能量較 E高)，所以“B”量最低 最容易生成。(7) 正確答案為C芳烴、烯烴與NBS反應(yīng)是自由基型的a氯代。在自由基反應(yīng)中，自由基的穩(wěn)定性是：自由基愈穩(wěn)定，生成相應(yīng)產(chǎn)物所需能量愈低，生成相應(yīng)產(chǎn)物的比例就愈大。前者自由電子離域在苯環(huán)及其 a位(共軛范圍七個(gè)碳)，比后兩者穩(wěn)定的多。(8) 正確答案為 D 先確定兩個(gè)結(jié)構(gòu)式中兩個(gè)手性碳的構(gòu)型，如果兩個(gè)結(jié)構(gòu)式中對(duì) 應(yīng)手性碳構(gòu)型

11、均完全相同時(shí)， 則為同一物；兩個(gè)結(jié)構(gòu)式中對(duì)應(yīng)手性碳構(gòu)型均正好相反時(shí)， 則互為對(duì)映異構(gòu)體；只要兩個(gè)結(jié)構(gòu)式中，有 對(duì)應(yīng)手性碳構(gòu)型相同，同時(shí)又有對(duì)應(yīng)手性 碳構(gòu)型相反時(shí)，互為非對(duì)映異構(gòu)體。(9) 正確答案為A、B其中“A既是芳烴(有獨(dú)立苯環(huán))又是非苯芳烴(有n電子數(shù)目符合4n+2的閉 合非苯共軛環(huán)一一小環(huán))?！癆中兩個(gè)環(huán)以單鍵相連，計(jì)算 n電子數(shù)以獨(dú)立環(huán)計(jì)算。稠環(huán) 則以稠環(huán)合計(jì)n電子數(shù)?！?D是開(kāi)口共軛環(huán)，而且成環(huán)碳原子不在同一平面，沒(méi)有芳香 性?！癈有閉合共軛環(huán)，但n電子數(shù)目不符合4n+2規(guī)律，沒(méi)有芳香性。(10) 正確答案為 B 在鐵屑催化下芳烴與溴的反應(yīng)是苯環(huán)上的親電取代反應(yīng)，所以反應(yīng)活性取決于

12、芳環(huán)上碳原子的電子密度。 “ e中兩個(gè)甲基同時(shí)對(duì)“ 4位提供電子，使得 本來(lái)電子密度就高的萘環(huán)結(jié)構(gòu) “ e中第四位電子密度更高，更有利于親電取代。 “ d中只 有一個(gè)甲基對(duì)4-位提供電子，4-位電子密度較“e中 4-位稍低，所以“eft容易親電取代； 其次是“ d。苯環(huán)親電取代活性遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于萘環(huán)?！癰中，兩個(gè)甲基共同使4-位電子密度增加，而“a” 中兩個(gè)甲基并非共同作用于同一位置碳，作用效果分散，所以“b較“a容易親電取代；“c” 中溴原子對(duì)苯環(huán)有鈍化作用，所以 “ c的苯環(huán)電子密度最低，親電取代活性排在最后。(11) 正確答案為 B 五種試劑在反應(yīng)時(shí)分解出的相應(yīng)堿性離子為：“ b中帶負(fù)電荷的碳

13、因原子直徑比氧小，所以該碳電子密度較集中較其它氧負(fù)離子 高，電負(fù)性 (吸引電子能力 )也比氧負(fù)離子小而容易給出電子，因此堿性和親核性都比氧 負(fù)離子大。“e中負(fù)電荷與C=O中的n鍵發(fā)生共軛而使負(fù)電荷較分散，使堿性、親核性 都最弱?！?d中基團(tuán)空間直徑較大，降低了親核能力，所以“ d的親核性反而比“ c”。堿 性： b d c a e親核性： b c d a e(12) 正確答案為B “A有酸性的炔氫，“C和“D都有兩個(gè)正電中心。凡是含活性氫的和有多個(gè)正電中心的鹵代烴，都不能用于制備Grignard試劑?！癇中沒(méi)有活性氫也沒(méi)有多個(gè)正電中心,可用于制備 Grignard 試劑。(13) 正確答案為A

14、、B “ A” 1-溴丁烷是伯鹵烴，比2-溴丁烷(仲鹵烴)更難以離子型形式反應(yīng)，只 有以 SN2 形式反應(yīng)才會(huì)比 2-溴丁烷快。由于降低溶劑極性是有利于過(guò)渡態(tài)生成 (SN2 反應(yīng))而不利于離子生成 (SN1 反應(yīng))。 乙醇極性比水小，“B”增加乙醇量有利于反應(yīng)加快也就是說(shuō)“B是按SN2進(jìn)行的反應(yīng)。“ C”增加強(qiáng)極性水的含量，有利于反應(yīng)加快，由于強(qiáng)極性溶劑有利于離子生成而 使反應(yīng)加快，這顯然是有離子生成的 SN1 反應(yīng)?！?D中得到外消旋化(有R-型、S-型)產(chǎn)物和“ E中得到重排產(chǎn)物，均意味著反應(yīng)是按 單分子歷程進(jìn)行的離子型反應(yīng)，而SN2反應(yīng)歷程的特點(diǎn)是生成過(guò)渡狀態(tài)不生成離子中間 體；(14)

15、 正確答案為 C 鹵代烴在乙醇中與 AgNO3 的反應(yīng)，是離子型的單分子取代反 應(yīng)。所以，愈容易生成最穩(wěn)定正離子的鹵代烴，與 AgNO3 的醇溶液反應(yīng)生成沉淀就愈 快。A至E在反應(yīng)中生成的對(duì)應(yīng)正離子是：其中：“ c是具有閉合大n鍵、有芳香性的離子，這種離子是最穩(wěn)定的；“ d是存在共軛效應(yīng)的離子，但共軛范圍不大，穩(wěn)定性比“ b大; “ a雖是叔碳正離子，但由于雙環(huán)結(jié)構(gòu)限制橋碳原子不能形成平面型正離子，非平面型離子不穩(wěn)定，“ a的穩(wěn)定性比“ e”差。所以，生成沉淀現(xiàn)象由快到慢的應(yīng)是：CDBEA(15) 正確答案為 D SN1 活性： DCBA(16) 正確答案為 B 鹵代烴在堿性醇溶液條件下的反應(yīng)

16、是消除反應(yīng)。一般情況下，伯、仲鹵代烴在這條件下尤其是在弱極性溶劑中，都是按 E2歷程消除。E2消除歷程是 以反位方式消除的，則消去的氫是溴原子鄰碳上與溴反方向的氫?！?B中，溴與之連接的碳的左右兩個(gè)鄰碳上的氫，均可與溴按反位方式消去。而“C中，只有溴與之連接的碳的左鄰碳上一個(gè)氫與溴按反位消去，則“C按E2消去的幾率比“ B少一半?！癆”，溴與之連接的碳的左右兩鄰碳上氫都與溴處于順位，不能按 E2歷程消去。 只有在強(qiáng)堿強(qiáng)極性溶劑中才可以按 E1 消除。(17) 正確答案為 C 題中的鹵代烴都是叔、仲鹵代烴為主，因此，比較消除反應(yīng)時(shí) 應(yīng)以單分子消除(E1)作比較，則實(shí)際上是比較哪個(gè)結(jié)構(gòu)中的溴最容易離去，最容易生成碳正離子。最容易生成穩(wěn)定碳正離子的結(jié)構(gòu)，發(fā)生 E1反應(yīng)是最快的。碳正離子愈穩(wěn)定，E1消除反應(yīng)愈快。離子穩(wěn)定性是：其中：“ C是五個(gè)離子中最穩(wěn)定的平面型的叔碳正離子；“ A最不穩(wěn)定是因?yàn)樵撾x子的正電荷在橋頭碳上，環(huán)鍵角的剛性