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1、.第四章 電化學(xué)基礎(chǔ)第一節(jié)原電池目標(biāo)要求1.理解原電池的工作原理,能夠?qū)懗鲭姌O反應(yīng)式和電池反應(yīng)方程式。2.了解半反應(yīng)、鹽橋、內(nèi)電路、外電路等概念。3.會判斷原電池的正、負(fù)極,能夠利用氧化還原反應(yīng)設(shè)計簡單的原電池。一、原電池1原電池定義:將化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置。2實質(zhì):將氧化還原反應(yīng)的電子轉(zhuǎn)移變成電子的定向移動。即將化學(xué)能轉(zhuǎn)化成電能。3簡單原電池的構(gòu)成條件:活潑性不同的兩個電極,電解質(zhì)溶液,形成閉合回路,能自發(fā)進行的氧化還原反應(yīng)。二、原電池的工作原理工作原理:利用氧化還原反應(yīng)在不同區(qū)域內(nèi)進行,以適當(dāng)方式連接起來,獲得電流。以銅鋅原電池為例:1在ZnSO4溶液中,鋅片逐漸溶解,即Zn被氧化,鋅原
2、子失電子,形成Zn2進入溶液,從鋅片上釋放的電子,經(jīng)過導(dǎo)線流向銅片;CuSO4溶液中,Cu2從銅片上得電子,還原成為金屬銅并沉積在銅片上。鋅為負(fù)極,發(fā)生氧化反應(yīng),電極反應(yīng)式為Zn2e=Zn2;銅為正極,發(fā)生還原反應(yīng),電極反應(yīng)式為Cu22e=Cu??偡磻?yīng)式為ZnCu2=Zn2Cu,反應(yīng)是自發(fā)進行的。2閉合回路的構(gòu)成:外電路:電子從負(fù)極到正極,電流從正極到負(fù)極,內(nèi)電路:溶液中的陰離子移向ZnSO4溶液,陽離子移向CuSO4溶液。3鹽橋鹽橋中通常裝有含瓊膠的KCl飽和溶液。當(dāng)其存在時,隨著反應(yīng)的進行,Zn棒中的Zn原子失去電子成為Zn2進入溶液中,使ZnSO4溶液中Zn2過多,帶正電荷。Cu2獲得電
3、子沉積為Cu,溶液中Cu2過少,SO過多,溶液帶負(fù)電荷。當(dāng)溶液不能保持電中性時,將阻止放電作用的繼續(xù)進行。鹽橋的存在就避免了這種情況的發(fā)生,其中Cl向ZnSO4溶液遷移,K向CuSO4溶液遷移,分別中和過剩的電荷,使溶液保持電中性,反應(yīng)可以繼續(xù)進行。知識點一原電池1下列裝置中能構(gòu)成原電池產(chǎn)生電流的是()答案B解析A、D項中電極與電解質(zhì)溶液之間不發(fā)生反應(yīng),不能構(gòu)成原電池;B項符合原電池的構(gòu)成條件,兩電極發(fā)生的反應(yīng)分別是Zn2e=Zn2,2H2e=H2;C項中酒精不是電解質(zhì),故不能構(gòu)成原電池。2下列各裝置能形成原電池的是()答案D解析判斷一個裝置能否構(gòu)成原電池,要看是否符合原電池的構(gòu)成條件:電極材
4、料(活動性不同的金屬、金屬與非金屬、金屬與金屬氧化物);電解質(zhì)溶液;構(gòu)成閉合回路;能自發(fā)進行的氧化還原反應(yīng)。A裝置:由于兩個電極是同種金屬,不能形成原電池;B裝置:酒精不是電解質(zhì)溶液,不能構(gòu)成原電池;C裝置:沒有形成閉合回路,不能形成原電池;D裝置:符合原電池構(gòu)成的條件,能形成原電池。知識點二原電池的原理3將純鋅片和純銅片按圖示方式插入同濃度的稀硫酸中一段時間,以下敘述正確的是()A兩燒杯中銅片表面均無氣泡產(chǎn)生B甲中銅片是正極,乙中銅片是負(fù)極C兩燒杯中溶液的pH均增大D產(chǎn)生氣泡的速率甲比乙慢答案C解析因乙杯中鋅片和銅片沒有接觸,故不能構(gòu)成原電池,A、B皆錯;因甲燒杯中Zn、Cu用導(dǎo)線連接后構(gòu)成
5、原電池,加快了Zn的溶解,故D錯;又因兩杯中的Zn都能與稀H2SO4反應(yīng)產(chǎn)生H2而消耗H,故C正確。4把A、B、C、D四塊金屬泡在稀H2SO4中,用導(dǎo)線兩兩相連可以組成各種原電池。A、B相連時,A為負(fù)極;C、D相連時,D上有氣泡逸出;A、C相連時,A極減輕;B、D相連時,B為正極。則四種金屬的活動性順序由大到小排列為()AA>B>C>D BA>C>B>D CA>C>D>B DB>D>C>A答案C解析金屬組成原電池,相對活潑的金屬失去電子作負(fù)極,相對不活潑的金屬作正極。負(fù)極被氧化,質(zhì)量減輕,正極發(fā)生還原反應(yīng),有物質(zhì)析出,由題
6、意得活動性A>B、A>C、C>D、D>B,故正確答案為C。知識點三原電池的應(yīng)用5一種新型燃料電池,它以多孔鎳板為電極插入KOH溶液中,然后分別向兩極通入乙烷和氧氣,則有關(guān)此電池推斷正確的是()A通入乙烷的電極為正極B參加反應(yīng)的乙烷與氧氣的物質(zhì)的量之比為72C放電一段時間后,KOH的物質(zhì)的量濃度減少D負(fù)極反應(yīng)式為C2H66H2O14e=2CO18H答案C解析乙烷燃燒的化學(xué)方程式為2C2H67O24CO26H2O,在該反應(yīng)中氧氣得電子,乙烷失電子,因此通入氧氣的電極為正極,而通入乙烷的電極為負(fù)極,故A答案錯誤;反應(yīng)中參加反應(yīng)的乙烷與氧氣的物質(zhì)的量之比應(yīng)為27,故B答案錯誤;
7、考慮到該電池是以KOH為電解質(zhì)溶液的,生成的CO2會和KOH反應(yīng)轉(zhuǎn)化成K2CO3,反應(yīng)中消耗KOH,KOH的物質(zhì)的量濃度減少,故C答案正確;由于該電池是以KOH溶液為電解液的,D答案中負(fù)極生成的H顯然在溶液中是不能存在的,故D答案錯誤??紤]到電解質(zhì)溶液的影響,此時該電池的總反應(yīng)式應(yīng)為2C2H68KOH7O24K2CO310H2O,正極反應(yīng)式為14H2O7O228e=28OH(正極氧氣得電子,理論上形成O2,但該粒子在水中不穩(wěn)定,必須以O(shè)H形式存在),負(fù)極反應(yīng)式可用總反應(yīng)式減去正極反應(yīng)式得到:2C2H636OH28e=4CO24H2O。6已知電極材料:鐵、銅、銀、石墨、鋅、鋁;電解質(zhì)溶液:CuC
8、l2溶液、Fe2(SO4)3溶液、硫酸。按要求回答下列問題:(1)電工操作上規(guī)定:不能把銅導(dǎo)線和鋁導(dǎo)線連接在一起使用。請說明原因_。(2)若電極材料選銅和石墨,電解質(zhì)溶液選硫酸鐵溶液,外加導(dǎo)線,能否構(gòu)成原電池?_。若能,請寫出電極反應(yīng)式,負(fù)極:_,正極:_。(若不能,后兩空不填)(3)設(shè)計一種以鐵和稀硫酸反應(yīng)為原理的原電池,要求畫出裝置圖(需標(biāo)明電極材料及電池的正、負(fù)極)。答案(1)二者連接在一起時,接頭處在潮濕的空氣中形成原電池而被腐蝕(2)能Cu2e=Cu22Fe32e=2Fe2(3)解析(1)當(dāng)Cu、Al導(dǎo)線連接時,接觸到潮濕的空氣就易形成原電池而被腐蝕。(2)因為FeCl3能與Cu發(fā)生
9、反應(yīng):2FeCl3Cu=2FeCl2CuCl2,因此根據(jù)給出的條件可以設(shè)計成原電池,其負(fù)極為Cu,反應(yīng)為Cu2e=Cu2,正極為石墨,電極反應(yīng)式為2Fe32e=2Fe2。(3)因為總反應(yīng)式為FeH2SO4=FeSO4H2,所以負(fù)極為Fe,正極可為Cu、Ag或石墨,電解質(zhì)為稀硫酸,即可畫出裝置圖。練基礎(chǔ)落實1下列關(guān)于實驗現(xiàn)象的描述不正確的是()A把銅片和鐵片緊靠在一起浸入稀硫酸中,銅片表面出現(xiàn)氣泡B用鋅片作負(fù)極,銅片作正極,在CuSO4溶液中,銅片質(zhì)量增加C把銅片插入三氯化鐵溶液中,在銅片表面出現(xiàn)一層鐵D把鋅粒放入盛有鹽酸的試管中,加入幾滴氯化銅溶液,氣泡放出的速率加快答案C解析銅片和鐵片緊靠并
10、浸入稀H2SO4中,銅片上的H獲得由鐵片傳遞過來的電子:2H2e=H2,所以可觀察到銅片表面出現(xiàn)氣泡;鋅片作負(fù)極,銅片作正極,發(fā)生反應(yīng)ZnCu2=Zn2Cu,生成的Cu在銅片上析出使其質(zhì)量增加;銅片插入FeCl3溶液中,發(fā)生的反應(yīng)是Cu2Fe3=Cu22Fe2,并沒有單質(zhì)鐵的析出;向盛有鋅粒和鹽酸的試管中滴入幾滴CuCl2溶液,發(fā)生反應(yīng)ZnCu2=Zn2Cu,置換出的Cu與剩余的Zn接觸,置于鹽酸中,構(gòu)成了原電池,加速2H2e=H2反應(yīng),可觀察到氣泡放出的速率加快。2控制適合的條件,將反應(yīng)2Fe32I2Fe2I2設(shè)計成如下圖所示的原電池。下列判斷不正確的是()A反應(yīng)開始時,乙中石墨電極上發(fā)生氧
11、化反應(yīng)B反應(yīng)開始時,甲中石墨電極上的Fe3被還原C電流計讀數(shù)為零時,反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)D電流計讀數(shù)為零后,在甲中溶入FeCl2固體,乙中的石墨電極為負(fù)極答案D解析由反應(yīng)2Fe32I2Fe2I2可知,反應(yīng)開始時,甲中Fe3發(fā)生還原反應(yīng),乙中I發(fā)生氧化反應(yīng);當(dāng)電流計讀數(shù)為零時,則反應(yīng)達(dá)到了平衡狀態(tài),此時在甲中溶入FeCl2固體,平衡向逆反應(yīng)方向移動,乙中I2發(fā)生還原反應(yīng),則乙中石墨電極為正極;故選D。 3.以鋅片和銅片為兩極,以稀硫酸為電解質(zhì)溶液組成原電池,當(dāng)導(dǎo)線中通過2 mol電子時,下列說法正確的是()A鋅片溶解了1 mol,銅片上析出1 mol H2B兩極上溶解和析出的物質(zhì)的質(zhì)量相等C鋅片
12、溶解了31 g,銅片上析出了1 g H2D鋅片溶解了1 mol,硫酸消耗了0.5 mol答案A解析在涉及原電池的有關(guān)計算中,關(guān)鍵是要把握住一點即兩極得、失電子數(shù)相等。利用這一特點,我們從電極反應(yīng)式看:負(fù)極:Zn2e=Zn2;正極:2H2e=H2。當(dāng)溶解1 mol鋅時失去2 mol電子,銅片上析出1 mol氫氣得到 2 mol電子,得失電子守恒,這樣即可推出A正確。練方法技巧4以葡萄糖為燃料的微生物燃料電池結(jié)構(gòu)示意圖如圖所示。關(guān)于該電池的敘述正確的是()A該電池能夠在高溫下工作B電池的負(fù)極反應(yīng)式為C6H12O66H2O24e=6CO224HC放電過程中,H從正極區(qū)向負(fù)極區(qū)遷移D在電池反應(yīng)中,每消
13、耗1 mol氧氣,理論上能生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下CO2氣體 L 答案B解析由葡萄糖微生物燃料電池結(jié)構(gòu)示意圖可知,此燃料電池是以葡萄糖為燃料,以氧氣為氧化劑,以質(zhì)子交換膜為隔膜,以惰性材料為電極的一種燃料電池。由于是微生物電池,而微生物的生存溫度有一定的范圍,所以高溫下微生物不一定能夠生存,A錯誤;放電時,負(fù)極:C6H12O6被微生物分解成CO2、H和電子,電極反應(yīng)式:C6H12O66H2O24e=6CO224H,B正確;負(fù)極產(chǎn)生的H透過質(zhì)子交換膜進入正極室,C錯誤;負(fù)極產(chǎn)生的電子沿外電路從負(fù)極流向正極,在正極室與H和氧氣發(fā)生反應(yīng)生成水??偡磻?yīng)方程式為C6H12O66O2=6CO26H2O,由總反應(yīng)方程
14、式可知:每消耗1 mol氧氣,理論上可以生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下CO2氣體22.4 L,D錯誤。5據(jù)報道,我國擁有的完全自主產(chǎn)權(quán)的氫氧燃料電池車已在北京奧運會期間為運動員提供了服務(wù)。某種氫氧燃料電池的電解液為KOH溶液,下列有關(guān)該電池的敘述不正確的是()A正極反應(yīng)式為O22H2O4e=4OHB工作一段時間后,電解液中KOH的物質(zhì)的量不變C該燃料電池的總反應(yīng)方程式為2H2O2=2H2OD用該電池電解CuCl2溶液,產(chǎn)生2.24 L Cl2(標(biāo)準(zhǔn)狀況)時,有0.1 mol電子轉(zhuǎn)移答案D解析本題考查燃料電池的工作原理。氧氣在正極發(fā)生還原反應(yīng),A正確;該燃料電池中氫氣與氧氣反應(yīng)生成水,KOH沒有消耗,也沒有生成
15、,故KOH的物質(zhì)的量不變,但其溶液濃度變小,B正確;H2和O2反應(yīng)生成水是該電池發(fā)生的反應(yīng),C正確;CuCl2CuCl2,2Cl2e=Cl2,n(Cl2)2.24 L/22.4 L·mol10.1 mol,n(e)0.2 mol,D錯誤。練綜合拓展6某探究活動小組想利用原電池反應(yīng)檢測金屬的活動性順序,有甲、乙兩位同學(xué)均使用鎂片與鋁片作電極,但甲同學(xué)將電極放入6 mol·L1的稀H2SO4中,乙同學(xué)將電極放入6 mol·L1的NaOH溶液中,如圖所示。(1)寫出甲池中發(fā)生的有關(guān)電極反應(yīng)的反應(yīng)式:負(fù)極_,正極_。(2)寫出乙池中發(fā)生的有關(guān)電極反應(yīng)的反應(yīng)式:負(fù)極_,正極
16、_。總反應(yīng)離子方程式為_。(3)如果甲與乙兩位同學(xué)均認(rèn)為“構(gòu)成原電池的電極材料若是金屬,則構(gòu)成負(fù)極材料的金屬應(yīng)比構(gòu)成正極材料的金屬活潑”,則甲會判斷出_活動性更強,而乙會判斷出_活動性更強(填寫元素符號)。(4)由此實驗,可得到如下哪些結(jié)論?_。A利用原電池反應(yīng)判斷金屬活動性順序應(yīng)注意選擇合適的介質(zhì)B鎂的金屬性不一定比鋁的金屬性強C該實驗說明金屬活動性順序表已過時,已沒有實用價值D該實驗說明化學(xué)研究對象復(fù)雜、反應(yīng)條件多變,應(yīng)具體問題具體分析(5)上述實驗也反過來證明了“利用金屬活動性順序表直接判斷原電池中正、負(fù)極”的做法_(填“可靠”或“不可靠”)。如不可靠,則請你提出另一個判斷原電池正、負(fù)極可行的實驗方案_。答案(1)Mg2e=Mg22H2e=H2(2)2Al8OH6e=2AlO4H2O6H2O6e=6OH3H22Al2OH2H2O=2AlO3H2(3)MgAl(4)AD(5)不可靠將兩種金屬電極連上電流表而構(gòu)成原電池,利用電流表檢測電流的方向,從而判斷電子的流動方向,再來確定原電池的正、負(fù)極解析(1)甲池中電池總反應(yīng)方程式為MgH2SO4=MgSO4H2,Mg作負(fù)極,電極反應(yīng)式為Mg2e=Mg2,Al作正極,電極反應(yīng)式為2H2e=H2。(2)乙池中電池總反應(yīng)方程式為2Al2N
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