有機(jī)化學(xué)期末復(fù)習(xí)-(第5-8章)

1、.有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)（二）烴及其衍生物.第五章 飽和烴 飽和烴的沸點(diǎn)判斷：飽和烴的沸點(diǎn)判斷： 在正構(gòu)烷烴中，相對(duì)分子質(zhì)量增加，沸點(diǎn)在正構(gòu)烷烴中，相對(duì)分子質(zhì)量增加，沸點(diǎn)增加增加 在同分異構(gòu)體中：正構(gòu)烷烴沸點(diǎn)異構(gòu)烷在同分異構(gòu)體中：正構(gòu)烷烴沸點(diǎn)異構(gòu)烷烴沸點(diǎn)；支鏈數(shù)增加，沸點(diǎn)降低；分子的烴沸點(diǎn)；支鏈數(shù)增加，沸點(diǎn)降低；分子的對(duì)稱(chēng)性增加，沸點(diǎn)升高。對(duì)稱(chēng)性增加，沸點(diǎn)升高。 沸點(diǎn)高低取決于液體分子間力的大小，鏈沸點(diǎn)高低取決于液體分子間力的大小，鏈烷烴的穩(wěn)定構(gòu)象是分子中碳鏈呈鋸齒狀排烷烴的穩(wěn)定構(gòu)象是分子中碳鏈呈鋸齒狀排列。因此，有上述規(guī)律。列。因此，有上述規(guī)律。.環(huán)丙烷的開(kāi)環(huán)加成. 烷烴的鹵代.H2SO4Br2 /

2、CCl4HBrHBr / -O-O-H2Pt / COSO3HBrBrBrBr(1).HO2C(CH2)4CO2HHNO370+(2)BrBr-60Br2+(3)CH(CH3)2Cl2Br2FeCl3燃燒hCO2H2OCl+ClClCl碳正離子重排導(dǎo)致的產(chǎn)物+CH(CH3)2BrC(CH3)2Br+(4)BrHBr(5).自由基的穩(wěn)定性：自由基的穩(wěn)定性：3R2R1RCH3 CH3(CH3)2CH(CH3)3C(CH3)2CHCH2(CH3)3CCH2H2CCH2CCH3CH3CHCH3CH3H3CCHCCH3CH3CHCH3CH3H3CCH2CCH3CH3CHCH3CH2H3CCH2CCH3C

3、H3CCH3CH3CH3CHCH2C(CH3)3.5-13甲烷在用光照進(jìn)行氯代反應(yīng)時(shí)，可以觀察到如下甲烷在用光照進(jìn)行氯代反應(yīng)時(shí)，可以觀察到如下現(xiàn)象，試用烷烴的氯代反應(yīng)機(jī)理解釋這些現(xiàn)象?，F(xiàn)象，試用烷烴的氯代反應(yīng)機(jī)理解釋這些現(xiàn)象。 (1) 將氯先經(jīng)用光照，然后立即在黑暗中與甲烷混合，可以獲將氯先經(jīng)用光照，然后立即在黑暗中與甲烷混合，可以獲得氯代產(chǎn)物。得氯代產(chǎn)物。 (2) 將氯氣先經(jīng)光照，將氯氣先經(jīng)光照，,然后在黑暗中放置一段時(shí)間再與甲烷然后在黑暗中放置一段時(shí)間再與甲烷混合，則不發(fā)生氯代反應(yīng)?；旌希瑒t不發(fā)生氯代反應(yīng)。 (3) 將甲烷先經(jīng)光照，將甲烷先經(jīng)光照，,然后在黑暗中與氯氣混合，也不發(fā)生然后在黑

4、暗中與氯氣混合，也不發(fā)生氯代反應(yīng)。氯代反應(yīng)。 (1) Cl2先用光照，產(chǎn)生氯自由基Cl，迅速在黑暗中與CH4混合，Cl來(lái)不及相互結(jié)合，可與甲烷產(chǎn)生連鎖反應(yīng)得到氯化產(chǎn)物。 (2) Cl2通過(guò)光照射雖產(chǎn)生自由基Cl.，但在黑暗中經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后，又重新結(jié)合成Cl2，Cl2再與甲烷混合時(shí)，由于無(wú)自由基存在，也無(wú)產(chǎn)生自由基條件，故不發(fā)生反應(yīng)。 (3) 甲烷解離能較大，光照不足以產(chǎn)生自由基，黑暗中Cl2也不產(chǎn)生自由基，故不發(fā)生反應(yīng)。.第六章 不飽和烴1, BH3/THF2, H2O2/OH-CH=CH2CH2CH2OH.馬氏規(guī)則：馬氏規(guī)則：不對(duì)稱(chēng)烯烴（雙鍵兩碳被不對(duì)稱(chēng)取代）不對(duì)稱(chēng)烯烴（雙鍵兩碳被不對(duì)稱(chēng)取代

5、）加成時(shí)，酸的質(zhì)子主要加到含氫較多的碳上，而負(fù)性加成時(shí)，酸的質(zhì)子主要加到含氫較多的碳上，而負(fù)性離子加到含氫較少的碳原子上離子加到含氫較少的碳原子上不對(duì)稱(chēng)烯烴與親電試劑加成反應(yīng)，試劑帶部分正電不對(duì)稱(chēng)烯烴與親電試劑加成反應(yīng)，試劑帶部分正電荷的部分加到雙鍵帶部分負(fù)電荷碳上，而試劑帶部分荷的部分加到雙鍵帶部分負(fù)電荷碳上，而試劑帶部分負(fù)電荷的部分加到雙鍵帶部分正電荷的碳上。負(fù)電荷的部分加到雙鍵帶部分正電荷的碳上。RYRCH CH2HOSO3HHOHHORBrOHCIOHCH CH2HCI,Br,IY-+ZZ. 馬氏加成（不對(duì)稱(chēng)加成）CH3C=CH2CH3CH3HBrCH3CCH2CH3CH3Br.1,

6、BH3/THF2, H2O2/OH-CH CH2CH=CHOHCH2C HO1, BH3/THF2, H2O2/OH-CH=CH2CH2CH2OH.2、烯烴的自由基型加成反應(yīng)、烯烴的自由基型加成反應(yīng)-過(guò)氧化物效應(yīng)（反馬氏加成產(chǎn)物）過(guò)氧化物效應(yīng)（反馬氏加成產(chǎn)物）CH2CHCH2Br+HBrBrCH2CH2CH2BrO2ROOR或烯丙基溴1,3-二溴丙烷在光照射下，也得到過(guò)氧化物效應(yīng)的產(chǎn)物。在光照射下，也得到過(guò)氧化物效應(yīng)的產(chǎn)物。只有溴化氫有過(guò)氧化物效應(yīng)，而氯化氫和碘化氫無(wú)過(guò)只有溴化氫有過(guò)氧化物效應(yīng)，而氯化氫和碘化氫無(wú)過(guò)氧化物效應(yīng)。氧化物效應(yīng)。.3、烯烴的加氫 烯烴的熱穩(wěn)定性的烯烴的熱穩(wěn)定性的一般規(guī)

7、律一般規(guī)律： RCH=CHR RCH=CH2 CH2=CH2 R2C=CR2 R2C=CHR R2C=CH2 RHC=CH2.4、烯烴的氧化反應(yīng)（1）. 稀的稀的KMnO4溶液溶液（5%）在堿性或中性、）在堿性或中性、較低溫度下較低溫度下氧化烯烴氧化烯烴，得到順式鄰二元醇：，得到順式鄰二元醇：OH2KMnO42OHHHOHMnO22KOH2+堿性介質(zhì)堿性介質(zhì)0-5334.（2） 濃的濃的KMnOKMnO4 4溶液溶液，在酸性介質(zhì)或較高溫度下，在酸性介質(zhì)或較高溫度下氧化烯烴氧化烯烴得到烯烴雙鍵斷鏈的含氧化合物：得到烯烴雙鍵斷鏈的含氧化合物：RCH CH2KMnO4/HRCOOHCO2OH2+KM

8、nO4/HRCOOHRCH CRRC ORR+KMnO4/HCOOHCOOH+.CH2CH3KMnO4/HHO CCH2CH2CH2CCH2CH3OO(8)KMnO4HCOOHO+（6）.5、CH3CH CH2CI2CH2CICH CH2CH3CHCICH2CI+300BrBr2BrH+hvOr hv.6、共軛體系及共軛效應(yīng) -共軛體系共軛體系 p-共軛體系共軛體系 超共軛體系超共軛體系 -超共軛體系超共軛體系 -p超共軛體系超共軛體系CH2CHCHHHC CHHHCHHHCHHH.C CHHHCHHHH.C CHHHH.CCC I.CCOC H3.CCC.CCC-CCC+CH2=CH CH=

9、CH CH2C=CCH2CH3+.碳正離子穩(wěn)定性四種共軛體系:-和和p-共軛體系共軛體系以及以及-和和p-超共軛。超共軛。CHH RCH CR CR3223.碳自由基的穩(wěn)定性：碳自由基的穩(wěn)定性： 碳正離子的穩(wěn)定性：碳正離子的穩(wěn)定性： 3R+2R+1R+CH33123CHRRRCH2=CHCH2CH2,.7、共軛二烯烴 雙烯合成OOOOOO+100苯苯產(chǎn)率產(chǎn)率100%順丁烯二酸酐順丁烯二酸酐CHOCHO+產(chǎn)率產(chǎn)率100%2,3-二甲基二甲基 丙烯醛丙烯醛-1,3-丁二烯丁二烯.CO2C2H5CO2C2H5CO2C2H5+84% 16%+.COCOO(1mol)COCOOCHO+CHO(11)(1

10、2)（8）（10）.8、炔烴 親電加成（與烯烴相同）親電加成（與烯烴相同）C C CH3CH3HCIC CCICH3HCH3HCIC CH3CICICH3CH2CH3C CCH3Br22CH3CBr2CBr2CH3+.CHC CH2CHCH2Br2CHC CH2CHBrCH2Br+(7)HCl(1mol)+Cl（5）. 親核加成親核加成CH3CH2CH2CH2CCHOH HCHCH2CH2CH2C CHOH2CH3CH2CH2CH2CCH3O+Hg2+/H+重排重排甲基酮甲基酮CH3CH2CH2CH2CCHOH HCHCH2CH2CH2C CHOH2CH3CH2CH2CH2CCH3O+Hg2+

11、/H+重排重排甲基酮甲基酮CH2C CHHgSO4/H2SO4H2OCH2CCH3O.7-10 某烴某烴A的分子式的分子式C10H10，與，與CuCl/NH3溶液不起作溶液不起作用，在用，在HgSO4存在下與稀硫酸作用生成存在下與稀硫酸作用生成B（C10H12O）,在在B的紅外光譜圖中的紅外光譜圖中1700cm-1附近有吸收峰。附近有吸收峰。A氧化生氧化生成間苯二甲酸。寫(xiě)出成間苯二甲酸。寫(xiě)出A和和B構(gòu)造式及各部反應(yīng)。構(gòu)造式及各部反應(yīng)。CCH3CCH3CCH3CH2CH3OH2OHgSO4H2SO4+CCH3CCH3KMnO4,H+COOHCOOH. 催化加氫（1）如果使用鈍化催化劑，可以得到順

12、式烯烴：）如果使用鈍化催化劑，可以得到順式烯烴： Pd+Pb(OOCCH3)4/CaCO3NPd+ /BaSO4Ni(OOCCH3)2+NaBH4 NiB鈍化催化劑鈍化催化劑： Lindlar催化劑催化劑 Cram催化劑催化劑 Brawn催化劑催化劑 （又稱(chēng)（又稱(chēng)P-2催化劑）催化劑）CH3CH2C CCH2CH3 + H2CCH3CH2HCCH2CH3H鈍化催化劑.(2) 堿金屬堿金屬- -液氨還原成反式烯烴液氨還原成反式烯烴 炔在液氨中用堿金屬如鈉、鋰等還原得到反炔在液氨中用堿金屬如鈉、鋰等還原得到反式烯烴：式烯烴：C4H9C CC4H9C CHC4H9C4H9HNa-液液NH3 -33

13、炔烴還原停留在生成烯烴這一步，這是制備炔烴還原停留在生成烯烴這一步，這是制備反式烯烴的一種方法。反式烯烴的一種方法。.H2, Pd-BaSO4 / 喹啉H2C=CH(CH2)3(CH2)3CH=CH2HHNa / 液NH3H2C=CH(CH2)3(CH2)3CH=CH2HH. 炔氫反應(yīng) 與強(qiáng)堿性金屬與強(qiáng)堿性金屬LiLi、NaNa、K K等氨基化物反應(yīng)生成等氨基化物反應(yīng)生成堿金屬炔化物。堿金屬炔化物。CHCHNaNH2CHCNaNH3CHCNaNaC CNaNaNH2NH3+氨基鈉氨基鈉 乙炔鈉乙炔鈉乙炔二鈉乙炔二鈉 堿金屬炔化物是強(qiáng)堿，親核試劑，可以與堿金屬炔化物是強(qiáng)堿，親核試劑，可以與伯鹵伯

14、鹵烷烷反應(yīng)合成炔烴。例：反應(yīng)合成炔烴。例：端炔烴端炔烴內(nèi)炔烴內(nèi)炔烴CHCNaNaC CNaRC CHCHC RRC CNaC C RRRC C RX RNaNH2X RX R2+. 乙炔銀（白色沉淀）或乙炔銅（磚紅色）乙炔銀（白色沉淀）或乙炔銅（磚紅色）RC CHCHCHAgC CAgRC CCuAg(NH3)2Cu(NH3)2NH4NH3+22NH4NH3+22+22+干燥的炔化銀、炔化銅易爆炸。干燥的炔化銀、炔化銅易爆炸。.習(xí)題 6-3 將下列各組碳正離子按穩(wěn)定性由大到小將下列各組碳正離子按穩(wěn)定性由大到小排列成序。排列成序。CH3OCH2CF3CH2CH3CH2A.B.C.（2）（2）AC

15、B .6-4 指出下列結(jié)構(gòu)中各存在哪些類(lèi)型共軛體系(1) CH3CH=CH CHClCH3+(2) CH2=CH CH=CH CH2+(3) CH2=CH CH C(OH)=CH2(4) CH3CH=CHCH2CH=CHCHCH3-， p-， -p-， p-p-， p-， -p.6-8完成下列反應(yīng)式，寫(xiě)出主要產(chǎn)物。完成下列反應(yīng)式，寫(xiě)出主要產(chǎn)物。（1）.NBS,(PhCOO)2Cl2/CCl4(5)BrClClBr+（3）H2+Pb-BaSO4,(6)喹啉HH2C=HC(H2C)3(CH2)3CH=CH2H（4）.(7)HCl(1mol)+Cl（5）(8)KMnO4HCOOHO+（6）(7)CH

16、=CH1, BH3/THF2, H2O2/OH-C CHOHCH2CHO1, BH3/THF2, H2O2/OH-CH=CH2CH2CH2OH.COCOO(1mol)COCOOCHO+CHO(11)(12)（8）（10）.6-11用用C3的有機(jī)物為原料合成下列化合物。的有機(jī)物為原料合成下列化合物。CH3CCHNaNH2+液氨CH3CCNaBrCH2CH2CH2BrCH3CCNa2+CH3CC(CH2)3CCCH3(1).HCCHNaNH2+液氨NaCCNa2CH3CH2BrNaCCNa+CH3CH2CCCH2CH3(2)22NH3+H2P-2催化劑CH3CH2CCCH2CH3+HH3CH2CC

17、H2CH3H.HCCHHCCH+CuCl-NH4ClHClCCHCHH2CCCHCHH2CH2+Lindlar cat.CHCH2CHH2CCH CH2CHH2CCNCHH2C+C6H6100CN(3).98105HCCHNaNH2+液氨CHCNaCH3CH2BrCHCNa+HCC(5)NH3+CH2CH3H2OHgSO4,H2SO4HCCCH2CH3+CH3COCH2CH3（4）. 6-13 家蠅的性誘引劑是一碳?xì)浠衔锛蚁壍男哉T引劑是一碳?xì)浠衔顲23H46。用酸。用酸性熱高錳酸鉀處理家蠅性誘引劑，得到兩種產(chǎn)物性熱高錳酸鉀處理家蠅性誘引劑，得到兩種產(chǎn)物CH3(CH2)2COOH和和CH3(

18、CH2)7COOH，試寫(xiě)出家蠅，試寫(xiě)出家蠅性誘引劑的結(jié)構(gòu)。以乙炔和鹵代烴為原料合成家蠅性誘引劑的結(jié)構(gòu)。以乙炔和鹵代烴為原料合成家蠅性誘引劑（家蠅性誘引劑是反式結(jié)構(gòu)）性誘引劑（家蠅性誘引劑是反式結(jié)構(gòu)）KMnO4/H+COOHCOOHCH3(CH2)12COOHCH3(CH2)7COOH.CH CH NaNH2HC CNaCH3(CH2)12CH2BrNaC CCH2(CH2)12CH3CH3(CH2)7CH2BrNaNH2HC CCH2(CH2)12CH3Na/NH3 (l).6-14 分子式為分子式為C7H10的某開(kāi)鏈烴的某開(kāi)鏈烴A，可發(fā)生下列，可發(fā)生下列 反反應(yīng)：應(yīng)：A經(jīng)催化可生成經(jīng)催化可生

19、成3-乙基戊烷；乙基戊烷；A與與AgNO3/NH3溶溶液反應(yīng)可產(chǎn)生白色沉淀；液反應(yīng)可產(chǎn)生白色沉淀；A在在Pd/BaSO4作用下吸收作用下吸收1molH2生成化合物生成化合物B；可以與順丁烯二酸酐反應(yīng)生；可以與順丁烯二酸酐反應(yīng)生成化合物成化合物C。試推測(cè)。試推測(cè)A，B和和C的構(gòu)造式。的構(gòu)造式。HCCCCHCH3CH2CH3H2CCHCCHCH3CH2CH3EtM eCCOOO(A)(B)(C).6-15 某化合物某化合物A的分子式為的分子式為C5H8，在液，在液NH3中與中與NaNH2作用后，再與作用后，再與1-溴丙烷作用，生成分子式為溴丙烷作用，生成分子式為C8H14的化合物的化合物B；用；用

20、KMnO4氧化氧化B得到分子式為得到分子式為C4H8O2的兩種不同的酸的兩種不同的酸C和和D。A 在在HgSO4存在下存在下與稀與稀H2SO4作用，可得到酮作用，可得到酮E（C5H10O）。試寫(xiě)出）。試寫(xiě)出AE的構(gòu)造式，并用反應(yīng)式表示上述轉(zhuǎn)變過(guò)程。的構(gòu)造式，并用反應(yīng)式表示上述轉(zhuǎn)變過(guò)程。(A)(B)(C)HC C CHCH3CH3CH3CH2CH2CC CHCH3CH3CH3CH2CH2COOHCH3CHCOOHCH3H3CC CHCH3CH3O(D)(E).第七章 芳香烴OHOHOHClBrBrKMnO4/ -OHH3+OHClBr2/FeBrH3+OHCl/醚Br2/Fe不反應(yīng)不反應(yīng)不反應(yīng)不

21、反應(yīng)不反應(yīng)不反應(yīng)KMnO4/HO-.1、苯的親電取代反應(yīng) 鹵化反應(yīng)鹵化反應(yīng)CI2Br2CIBrBrHHCIFeCI3FeBr3+.1、苯的親電取代反應(yīng) 硝化硝化 磺化磺化NO2HNO3OH2H2SO4+濃5060+H2SO470-80SO3HSO3HSO3H. 傅-克烷基化反應(yīng)烷基化反應(yīng) 傅-克?；磻?yīng)?；磻?yīng)CH(CH3)2CH2CH2CH3CH3CH2CH2CIAICI3HCI+CH3COClAlCl3,H2O COCH3+HClOAlCl3H2O CH2CH2CH2COCl. 氯甲基化反應(yīng)(CH2O)313HCIZnCI2CH2CIOH2+CH3HCHO + HClZnCl2+CH2

22、ClCH3CH3CH2Cl.2、兩類(lèi)定位基 第一類(lèi)定位基第一類(lèi)定位基又稱(chēng)鄰對(duì)位定位基又稱(chēng)鄰對(duì)位定位基: -O-， -N(CH3)2，-NH2， -OH，-OCH3， -NHCOCH3，-OCOCH3，-F，-Cl, -Br， -I，-R，-C6H5 等。等。 第二類(lèi)定位基第二類(lèi)定位基又稱(chēng)間位定位基又稱(chēng)間位定位基: -N+(CH3)3，-NO2，-CN， -SO3H， -CHO，-COCH3,-COOH, -COOCH3, -CONH2， -N+H3 等。等。.3、定位規(guī)則、定位規(guī)則 苯環(huán)上只有一個(gè)取代基，第二個(gè)取代基進(jìn)入苯環(huán)，苯環(huán)上只有一個(gè)取代基，第二個(gè)取代基進(jìn)入苯環(huán)，則進(jìn)入則進(jìn)入CH3NH2

23、NHCOCH3CH3ONO2CONHCH3CNCOOHSO3H. 如果苯環(huán)上有兩個(gè)取代基，第三個(gè)進(jìn)入苯環(huán)的取代基進(jìn)入哪個(gè)位置，取決于 如果苯環(huán)上已有的兩個(gè)取代基是同一類(lèi)，則第三個(gè)取代基取決于定位能力強(qiáng)的，如CH3OCOOHNO2CH3CICH3主要產(chǎn)物主要產(chǎn)物 主要產(chǎn)物主要產(chǎn)物 混合物混合物.如果苯環(huán)上已有的兩個(gè)取代基不是同一類(lèi)，如果苯環(huán)上已有的兩個(gè)取代基不是同一類(lèi)，則第三個(gè)取代基取決于第一類(lèi)定位基，如則第三個(gè)取代基取決于第一類(lèi)定位基，如NHCOCH3COOHCH3O2N.3、 氧化反應(yīng)和-氫的反應(yīng)氫的反應(yīng) 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng) -氫的反應(yīng)氫的反應(yīng)O2CCOOOCO2OH2+2944+V2O540

24、0500（空氣）（空氣）2C CHC HC H. -氫的氧化反應(yīng)、氫的氧化反應(yīng)、CH2CH3KMnO4,H2OCOOH. 某芳烴分子式為C8H10，與熱KMnO4酸溶液作用，生成對(duì)苯二甲酸，試寫(xiě)出該化合物的結(jié)構(gòu)式。CH3CH3. -氫的鹵代反應(yīng)氫的鹵代反應(yīng)hv或CH(CH3)2C(CH3)2BrBr2BrH+CH2CH3CCNBr (NBS)OOCHCH3BrCCNHOOCCI4+2CH3CH2Cl+Cl2hv或CHCl2CCl3+HCl,.4、萘CICI2Fe,C6H6HCI+NO2HNO3H2SO4OH2+3060SO3HH2SO4OH2OH2SO3H+60165165.CH3CH3CIC

25、I2HCIFe+NO2SO3HNO3NO2NO2NO2NO2SO3HSO3HNO2HNO3H2SO4HNO3H2SO4+取代反應(yīng)總是在電子云密度較大的苯環(huán)上進(jìn)取代反應(yīng)總是在電子云密度較大的苯環(huán)上進(jìn)行行.H2SO4NO2NHHNO3CONH CONO2NO2.氧化反應(yīng)CCOOONH2NO2CCOOONO2OO還原.5、雜化化合物OSNHNN呋喃噻吩吡 咯furanthiophenepyrrole吡 啶pyridine喹 啉quinoline.NH100+N+SO3-NHSO3HS+CH3COONO2AcO-AcOH0SNO2O+Br2二氧六環(huán)0OBrNH100+NHCOCH3(CH3CO)2O.

26、NH2SO4/KNO3300NNO2（ 收 率 僅 22%）N+Br2300NBrNH2SO4/KNO3300NNO2（ 收 率 僅 22%）N+Br2300NBr.作業(yè).7-1 命名或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式CH CH=CHCH3(2)(4)NO2(5)OCHO(10) 六氫吡啶（11） 芐基氯4-苯基苯基-2-丁烯丁烯4-硝基聯(lián)苯硝基聯(lián)苯2-呋喃甲醛呋喃甲醛CH2ClN.(C6H5)3C+(C6H5)2CH+C6H5CH2+ABCCH3CH2(C6H5)3CC6H5CH2CH3ABCDCH2+CH2+CH2+NO2ClCH3ABC7-2 將下列各組中間體按穩(wěn)定性由強(qiáng)至弱排列。將下列各組中間體按穩(wěn)定性由強(qiáng)

27、至弱排列。（1）（2）（3）ABCBCADCBA.7-3 將下列化合物按硝化反應(yīng)的速率由快至慢排列。將下列化合物按硝化反應(yīng)的速率由快至慢排列。NO2NHCOCH3Cl(1)(2)(3)(4)（2)(4)(3)(1)7-4 將下列化合物按與將下列化合物按與HCl反應(yīng)的速率由快至慢排列。反應(yīng)的速率由快至慢排列。CH=CH2CH=CH2CH=CH2CH=CH2CH3OCH3NO2(1)(2)(3)(4)（4)(2)(1)(3).7-6 完成下列各反應(yīng)式。完成下列各反應(yīng)式。(1)ClCH2CH(CH3)CH2CH3AlCl3+CH2CH3CH3CH3OH+BF3+KMnO4/H+COOH(2)(3)C

28、H3CH2ClCH2C CCH3CH2CCHHCH3+Cl2hCH3C CNaPd - BaSO4,喹啉H2(4)CH3HCHO, HCl, ZnCl2CH3ClH2CCH3CH2Cl.(5)+(6)CH CH2HNO3/H2SO4Cl2 + H2OCH CH2OHClOCH3OCH3OCH3NO2NO2V2O5+NO2O2COCNO2OO(7)HNO3/H2SO4NO2HNO3/H2SO4NO2O2N(8).N NHNO3/H2SO4N NNO2(9)(11).7-7 用苯或甲苯為主要原料合成下列化合物。用苯或甲苯為主要原料合成下列化合物。+2Br2濃H2SO4CH3+(1)CH3SO3HC

29、H3SO3H（分離棄之）CH3SO3HFeBr3CH3SO3HBrBrCH3SO3HBrBr稀H2SO4CH3BrBr2Br2濃H2SO4CH3CH3SO3HFeBr3CH3SO3HBrBr稀H2SO4CH3BrBr或.(2)Br2H2SO4CH3CH3BrFeBr3CH3NO2Cl2HNO3hCH2ClBrNO2NO2HCHO,HCl,ZnCl2NaNH2或CH3Cl2hCH2ClCH2ClHCCH液氨NaCCNaC6H5H2CCCCH2C6H5(3)C6H5H2CCCHHCH2C6H5Pd - BaSO4,喹啉H2.7-9 A和B兩種化合物的分子式都是C9H12，測(cè)得核磁共振譜圖的數(shù)據(jù)如下

30、：A：=1.25（雙峰）， =2.95（七重峰）， =7.25（多重峰），相應(yīng)的峰面積之比為6：1：5。B：=2.25（單峰）， =6.78（單峰）， 相應(yīng)的峰面積之比為3：1。試推測(cè)化合物的結(jié)構(gòu)式。H3CCHCH3CH3H3CCH3A:B:.7-10 某烴某烴A的分子式的分子式C10H10，與，與CuCl/NH3溶液不起作溶液不起作用，在用，在HgSO4存在下與稀硫酸作用生成存在下與稀硫酸作用生成B（C10H12O）,在在B的紅外光譜圖中的紅外光譜圖中1700cm-1附近有吸收峰。附近有吸收峰。A氧化生氧化生成間苯二甲酸。寫(xiě)出成間苯二甲酸。寫(xiě)出A和和B構(gòu)造式及各部反應(yīng)。構(gòu)造式及各部反應(yīng)。CC

31、H3A:B:CCH3CCH3CH2CH3OCCH3CCH3CCH3CH2CH3OH2OHgSO4H2SO4+CCH3CCH3KMnO4,H+COOHCOOH.7-11 芳烴芳烴A（C10H14）具有可能的五種一溴代衍生物）具有可能的五種一溴代衍生物（C10H13Br），劇烈氧化），劇烈氧化A的酸性物質(zhì)的酸性物質(zhì)(C8H6O4)，它只，它只有一種硝基取代產(chǎn)物（有一種硝基取代產(chǎn)物（C8H5O4NO2）,試寫(xiě)出化合物試寫(xiě)出化合物A及及其溴代衍生物的結(jié)構(gòu)。其溴代衍生物的結(jié)構(gòu)。CHA:CH3CH3H3CCHCH3CH2BrH3CBrCCH3CH3H3CCHCH2BrCH3H3CCHCH3CH3H3CBr

32、CHCH3CH3H3CBr.第八章 鹵代烴CRHCXR1 1、最不活潑鹵、最不活潑鹵代烴：乙烯型鹵代烴：乙烯型鹵代烯烴代烯烴CCH2H3CClCH3Cl2-氯丙烯1-甲基-2-氯代環(huán)己烯.RCH CHCH2X2 2、最活潑鹵代烴：、最活潑鹵代烴：烯丙基型鹵代烯烴烯丙基型鹵代烯烴CHCH2CH2Cl3-氯丙烯Cl3-氯環(huán)己烯.3、普通鹵代烴、普通鹵代烴R CH2CH2XR CH XC XRRRR伯鹵代烷伯鹵代烷仲鹵代烷仲鹵代烷叔鹵代烷叔鹵代烷CH3CH2CH2CH2Br1-溴丁烷CH3CH CH2CH3Br2-溴 丁 烷(H3C)3CBr2-甲基-2-溴丙烷.1、親核取代反應(yīng)、親核取代反應(yīng) 水解

33、反應(yīng) 醇解反應(yīng)C5H11ClNaOHC5H11OH NaCl+可逆反應(yīng). .CH3CH2CH2CH2Br NaOC2H5CH3CH2CH2CH2OC2H5NaBr+醇Williamson 法合成醚；合成混醚，使用伯鹵代烴。法合成醚；合成混醚，使用伯鹵代烴。.CH2Cl+LiOCH2CH3CH3CH2OHCH2OCH2CH3+CH2ONaCH2CHCH2ClCH2OCH2CH=CH2.CH3I+CH3SNaCH3SCH3CH3CH2BrCH3COONaCH3COOCH2CH3+ NaBr.CH3CH2CH2XCH3CH2CH2ONO2Ag ONO2AgX+硝酸酯硝酸酯反應(yīng)活性：反應(yīng)活性： 3RX

34、 2RX 1RX； RI RBr RCl； CH2=CH-CH2X RX 鑒別鑒別: :伯、仲、叔鹵代烷伯、仲、叔鹵代烷; ; Cl， Br， I代烷代烷。CH2XX. 雙分子親核取代反應(yīng)雙分子親核取代反應(yīng) (SN2反應(yīng)反應(yīng)) RX的親核取代（的親核取代（ SN2 ）活性：）活性： CH3X 1RX 2 RX 3RX 單分子親核取代反應(yīng)單分子親核取代反應(yīng)(SN1) 鹵代烷取代（鹵代烷取代（ SN1 ）速率：）速率： 3RX 2 RX 1RX CH3X. SN2反應(yīng)特點(diǎn)反應(yīng)特點(diǎn) 1. HO-從溴的對(duì)面進(jìn)攻從溴的對(duì)面進(jìn)攻 2. HO-C的形成與的形成與 C-Br的斷裂同時(shí)進(jìn)行的斷裂同時(shí)進(jìn)行3.HC

35、Br 109.5o90o HCO 90o109.5o V親核親核=k 鹵烷鹵烷堿堿； 4. 發(fā)生發(fā)生Walden構(gòu)型轉(zhuǎn)化構(gòu)型轉(zhuǎn)化. SN1反應(yīng)特點(diǎn)反應(yīng)特點(diǎn): 1.反應(yīng)分步進(jìn)行反應(yīng)分步進(jìn)行 2.有活性中間體有活性中間體C+生成生成(sp2) 3.產(chǎn)物構(gòu)型僅部分轉(zhuǎn)化（外消旋體）產(chǎn)物構(gòu)型僅部分轉(zhuǎn)化（外消旋體） 4.有碳架重排產(chǎn)物生成有碳架重排產(chǎn)物生成 V親核親核=k 鹵烷鹵烷.2、鹵代烴的消除反應(yīng)、鹵代烴的消除反應(yīng) 札依采夫（札依采夫（Saytzeff）規(guī)律）規(guī)律CH3CH CH CH2HBrHCH3CH CH CH3CH3CH2CH CH2KOH/CH3CH2OH+81% 19%CH CH CH

36、CH3CH CHCH2CH3HBrH（主要產(chǎn)物）（主要產(chǎn)物）Br、Cl代烷，主要按代烷，主要按 Saytzeff 規(guī)律方向消除，規(guī)律方向消除，Saytzeff 規(guī)律的實(shí)質(zhì)是形成穩(wěn)定的烯烴。規(guī)律的實(shí)質(zhì)是形成穩(wěn)定的烯烴。.CH3BrNaOH/CH3CH2OHCH3Br+KOHCH3CH2OH. 霍夫曼（霍夫曼（Hofmann）規(guī)律）規(guī)律 鄰二鹵代烷的消除反應(yīng)鄰二鹵代烷的消除反應(yīng)CH3CH2CH2CH CH CH2HFHCH3CH2CH2CH2CH CH2CH3CH2CH2CH CHCH3NaOCH3HOCH3+70% 30%CH3CHBrCH2BrCCHCH3KOH/醇+CH2CCH283%17%

37、. 雙分子消除機(jī)理雙分子消除機(jī)理(E2) E2反應(yīng)特點(diǎn)反應(yīng)特點(diǎn): (1) H2O脫除脫除 、X-離去和離去和C=C形成同時(shí)完形成同時(shí)完成；成； (2) v消去消去=k 鹵烷鹵烷堿堿； (3) 反式共平面消除；反式共平面消除； (4) 與與SN2反應(yīng)是競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)。反應(yīng)是競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)。.單分子消除反應(yīng)單分子消除反應(yīng)(E1)機(jī)理機(jī)理E1反應(yīng)特點(diǎn)：反應(yīng)特點(diǎn)：分步反應(yīng)分步反應(yīng),形成中間體形成中間體C+ ； 消除反應(yīng)速率消除反應(yīng)速率 v =k 鹵烷鹵烷；反應(yīng)過(guò)程中可能有重排反應(yīng)；反應(yīng)過(guò)程中可能有重排反應(yīng)；E1與與SN1可能為競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)；可能為競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)；.3、烯丙基鹵代烴和芐基鹵代烴、烯丙基鹵代烴和芐基鹵代烴 CH

38、2=CHCH2ClCH2Cl.4、鹵苯的親核取代反應(yīng)鹵苯的親核取代反應(yīng)60100130CICIO2NCIO2NNO2CIO2NNO2NO2NH2OHO2NOHO2NNO2OHO2NNO2NaNH2/NH3Na2CO3/H2ONa2CO3/H2ONa2CO3/H2O氯苯的鄰對(duì)位上氯苯的鄰對(duì)位上 -NO2越多，親核取代越容易進(jìn)行。越多，親核取代越容易進(jìn)行。.不同鹵素的反應(yīng)活性比較CH2Cl+LiOCH2CH3CH3CH2OHCH2OCH2CH3.5、乙烯型鹵烴和鹵苯乙烯型鹵烴和鹵苯 E和和SN反應(yīng)都很難進(jìn)行：反應(yīng)都很難進(jìn)行：CH2CHClNaOHClNaOH+回流回流.6、有機(jī)鎂化合物有機(jī)鎂化合物

39、-格利雅試劑格利雅試劑2HOMgX2ROH2ROMgXOMgX2ROH22氧化合成醇：氧化合成醇：MgXROOHCHRCHMgXOCHRCH22OH222R Mg X2+格式試劑格式試劑.HOMgXOHCRRRMgXCORRRRMgXRCORHOMgXHRCOMgXRCOCORMgXOH2OH2222 O(1) CH3MgI(2) H3+OHOCH2ClMg/醚（1）CO2（2）H3OCH2MgClCH2COOH.作業(yè).8-1 命名下列化合物BrCH=CHCH3(2)(CH3)2CClC CH(3)CH2+(14)CH2=CHCHCH3+(13)CHClCH3(8)CH3ClCH2CH2CH2

40、CH2Li(4)2,2-二甲基二甲基-3-溴丙烷溴丙烷（CH3）3CCH2Br(1)Br1-溴丙烯溴丙烯3-甲基甲基-3-溴溴-1-丁炔丁炔丁基鋰丁基鋰1-苯基苯基-1-氯乙烷氯乙烷1-丁烯丁烯-3-碳正離子碳正離子芐基碳正離子，或苯甲基碳正離子芐基碳正離子，或苯甲基碳正離子.RRRRR MgXRR CH2OHRCHOHRRH3OH3OH3O+H2C=OC=OC=ORHC-OMgXCH-OMgXRRCH2-OMgXRC-OHRR+ + + +2ROH3ROH1ROH.習(xí)題Br+KOHCH3CH2OH(1)CH2Cl+LiOCH2CH3CH3CH2OHCH2OCH2CH3(2)CH3I+CH3S

41、NaCH3SCH3(3)CH3CH2Br+CH3COOKDMSOCH3COOCH2CH3(4)CH3CH2OH(CH3)3CCH2Br+P(C6H5)3(CH3)3CCH2P(C6H5)3 Br-(6)CH3BrNaOH/CH3CH2OHCH3(7).ClCHClCH2CH3AgNO3CH3CH2OHClCHCH2CH3ONO2(8)ClClO2NNaOCH2CH3CH3CH2OHClO2NOCH2CH3(10)BrBrCNBr(11)CNRCCLiRCl(1)CO2(2)H3OO(1)(11)(2)H3ORCCRRCCCOOHRCCCH2CH2OH(14)ClCHClCH2CH3AgNO3CH3CH2OHClCHCH2CH3