硅烷偶聯(lián)劑的使用(完整篇)

1、硅烷偶聯(lián)劑的使用（完整篇）一、選用硅烷偶聯(lián)劑的一般原則 已知，硅烷偶聯(lián)劑的水解速度取于硅能團(tuán)Si-X，而與有機(jī)聚合物的反應(yīng)活性則取于碳官能團(tuán)C-Y。因此，對(duì)于不同基材或處理對(duì)象，選擇適用的硅烷偶聯(lián)劑至關(guān)重要。選擇的方法主要通過(guò)試驗(yàn)預(yù)選，并應(yīng)在既有經(jīng)驗(yàn)或規(guī)律的基礎(chǔ)上進(jìn)行。例如，在一般情況下，不飽和聚酯多選用含CH2=CMeCOO、Vi及CH2-CHOCH2O的硅烷偶聯(lián)劑；環(huán)氧樹(shù)脂多選用含CH2CHCH2O及H2N硅烷偶聯(lián)劑；酚醛樹(shù)脂多選用含H2N及H2NCONH硅烷偶聯(lián)劑；聚烯烴選用乙烯基硅烷；使用硫黃硫化的橡膠則多選用烴基硅烷等。由于異種材料間的黏接可度受到一系列因素的影響，諸如潤(rùn)濕、表面能、

2、界面層及極性吸附、酸堿的作用、互穿網(wǎng)絡(luò)及共價(jià)鍵反應(yīng)等。因而，光靠試驗(yàn)預(yù)選有時(shí)還不夠精確，還需綜合考慮材料的組成及其對(duì)硅烷偶聯(lián)劑反應(yīng)的敏感度等。為了提高水解穩(wěn)定性及降低改性成本，硅烷偶聯(lián)劑中可摻入三烴基硅烷使用；對(duì)于難黏材料，還可將硅烷偶聯(lián)劑交聯(lián)的聚合物共用。硅烷偶聯(lián)劑用作增黏劑時(shí)，主要是通過(guò)與聚合物生成化學(xué)鍵、氫鍵；潤(rùn)濕及表面能效應(yīng)；改善聚合物結(jié)晶性、酸堿反應(yīng)以及互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)的生成等而實(shí)現(xiàn)的。增黏主要圍繞3種體系：即（1）無(wú)機(jī)材料對(duì)有機(jī)材料；（2）無(wú)機(jī)材料對(duì)無(wú)機(jī)材料；（3）有機(jī)材料對(duì)有機(jī)材料。對(duì)于第一種黏接，通常要求將無(wú)機(jī)材料黏接到聚合物上，故需優(yōu)先考慮硅烷偶聯(lián)劑中Y與聚合物所含官能團(tuán)的反應(yīng)

3、活性；后兩種屬于同類(lèi)型材料間的黏接，故硅烷偶聯(lián)劑自身的反親水型聚合物以及無(wú)機(jī)材料要求增黏時(shí)所選用的硅烷偶聯(lián)劑。二、使用方法 如同前述，硅烷偶聯(lián)劑的主要應(yīng)用領(lǐng)域之一是處理有機(jī)聚合物使用的無(wú)機(jī)填料。后者經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑處理，即可將其親水性表面轉(zhuǎn)變成親有機(jī)表面，既可避免體系中粒子集結(jié)及聚合物急劇稠化，還可提高有機(jī)聚合物對(duì)補(bǔ)強(qiáng)填料的潤(rùn)濕性，通過(guò)碳官能硅烷還可使補(bǔ)強(qiáng)填料與聚合物實(shí)現(xiàn)牢固鍵合。但是，硅烷偶聯(lián)劑的使用效果，還與硅烷偶聯(lián)劑的種類(lèi)及用量、基材的特征、樹(shù)脂或聚合物的性質(zhì)以及應(yīng)用的場(chǎng)合、方法及條件等有關(guān)。本節(jié)側(cè)重介紹硅烷偶聯(lián)劑的兩種使用方法，即表面處理法及整體摻混法。前法是用硅烷偶聯(lián)劑稀溶液處理基體表面

4、；后法是將硅烷偶聯(lián)劑原液或溶液，直接加入由聚合物及填料配成的混合物中，因而特別適用于需要攪拌混合的物料體系。 1、 硅烷偶聯(lián)劑用量計(jì)算 被處理物（基體）單位比表面積所占的反應(yīng)活性點(diǎn)數(shù)目以及硅烷偶聯(lián)劑覆蓋表面的厚度是決定基體表面硅基化所需偶聯(lián)劑用量的關(guān)鍵因素。為獲得單分子層覆蓋，需先測(cè)定基體的SiOH含量。已知，多數(shù)硅質(zhì)基體的SiOH含是來(lái)4-12個(gè)/，因而均勻分布時(shí)，1mol硅烷偶聯(lián)劑可覆蓋約7500m2的基體。具有多個(gè)可水解基團(tuán)的硅烷偶聯(lián)劑，由于自身縮合反應(yīng)，多少要影響計(jì)算的準(zhǔn)確性。若使用Y3SiX處理基體，則可得到與計(jì)算值一致的單分子層覆蓋。但因Y3SiX價(jià)昂，且覆蓋耐水解性差，故無(wú)實(shí)用價(jià)

5、值。此外，基體表面的Si-OH數(shù)，也隨加熱條件而變化。例如，常態(tài)下SiOH數(shù)為5.3個(gè)/硅質(zhì)基體，經(jīng)在400或800下加熱處理后，則SiOH值可相應(yīng)降為2.6個(gè)/或1個(gè)/。反之，使用濕熱鹽酸處理基體，則可得到高SiOH含量；使用堿性洗滌劑處理基體表面，則可形成硅醇陰離子。硅烷偶聯(lián)劑的可潤(rùn)濕面積（WS），是指1g硅烷偶聯(lián)劑的溶液所能覆蓋基體的面積（/g）。若將其與含硅基體的表面積值（/g）關(guān)連，即可計(jì)算出單分子層覆蓋所需的硅烷偶聯(lián)劑用量。以處理填料為例，填料表面形成單分子層覆蓋所需的硅烷偶聯(lián)劑W（g）與填料的表面積S（/g）及其質(zhì)量成正比，而與硅烷的可潤(rùn)濕面積WS（/g，可由表1查得）成反比。據(jù)

6、此，得到硅烷偶聯(lián)劑用量的計(jì)算公式如下：硅烷用量(g)= 某些常見(jiàn)填料的表面（S）值示于表1。表1常見(jiàn)填料的比表面積（S） 填料E-玻璃纖維石英粉高嶺土黏土滑石粉硅藻土硅酸鈣氣相法白炭黑S/.g-1 0.1-0.21-27771.0-3.52.6150-250 此外，使用硅烷偶聯(lián)劑處理填料時(shí)，還需測(cè)定填料含水量是否能滿足硅烷偶聯(lián)劑水解反應(yīng)的需要。表2列出某些硅烷偶聯(lián)劑水解反應(yīng)所需的最低水量。 表2硅烷水解反應(yīng)所需的最低水量 硅烷偶聯(lián)劑水解1g硅烷需水量/gCIC3H6Si(OMe)30.27CH2-CHOCH2OC3H6Si(OMe)30.23ViSi(OEt)30.28ViSi(OC2H4OM

7、e)30.19HSC3H6Si(OMe)30.28CH2=CMeCOOC3H6Si(OMe)30.22H2NC3H6Si(OEt)30.25 倘若不掌握填料的比表面積，則可先用1%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）濃度的硅烷偶聯(lián)劑溶液處理填料，同時(shí)改變濃度進(jìn)行對(duì)比，以確定適用的濃度。2、 表面處理法 此法系通過(guò)硅烷偶聯(lián)劑將無(wú)機(jī)物與聚合物兩界面連結(jié)在一起，以獲得最佳的潤(rùn)濕值與分散性。表面處理法需將硅烷偶聯(lián)劑酸成稀溶液，以利與被處理表面進(jìn)行充分接觸。所用溶劑多為水、醇或水醇混合物，并以不含氟離子的水及價(jià)廉無(wú)毒的乙醇、異丙醇為宜。除氨烴基硅烷外，由其他硅烷配制的溶液均需加入醋酸作水解催化劑，并將pH值調(diào)至3.5-5.5。

8、長(zhǎng)鏈烷基及苯基硅烷由于穩(wěn)定性較差，不宜配成水溶液使用。氯硅烷及乙酰氧硅烷水解過(guò)程中，將伴隨嚴(yán)重的縮合反應(yīng)，也不適于制成水溶液或水醇溶液使用。對(duì)于水溶性較差的硅烷偶聯(lián)劑，可先加入0.1%-0.2%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）的非離子型表面活性劑，而后再加水加工成水乳液使用。為了提高產(chǎn)品的水解穩(wěn)定性的經(jīng)濟(jì)效益，硅烷偶聯(lián)劑中還可摻入一定比例的非碳官能硅烷。處理難黏材料時(shí)，可使用混合硅烷偶聯(lián)劑或配合使用碳官能硅氧烷。配好處理液后，可通過(guò)浸漬、噴霧或刷涂等方法處理。一般說(shuō)，塊狀材料、粒狀物料及玻璃纖維等多用浸漬法處理；粉末物料多采用噴霧法處理；基體表面需要整體涂層的，則采用刷涂法處理。下面介紹幾種具體的處理方法。 （一

9、） 使用硅烷偶聯(lián)劑醇水溶液處理法 此法工藝簡(jiǎn)便，首先由95%的EtOH及5%的H2O配成醇水溶液，加入AcOH使pH為4.5-5.5。攪拌下加入硅嘗偶聯(lián)劑使?jié)舛冗_(dá)2%，水解5min后，即生成含SiOH的水解物。當(dāng)用其處理玻璃板時(shí)，可在稍許攪動(dòng)下浸入1-2min，取出并浸入EtOH中漂洗2次，晾干后，移入110的烘箱中烘干5-10min，或在室溫及相對(duì)濕度60%條件下干燥24h，即可得產(chǎn)物。如果使用氨烴基硅烷偶聯(lián)劑，則不必加HOAc。但醇水溶液處理法不適用于氯硅烷型偶聯(lián)劑，后者將在醇水溶液中發(fā)生聚合反應(yīng)。當(dāng)使用2%濃度的三官能度硅烷偶聯(lián)劑溶液處理時(shí)，得到的多為3-8分子厚的涂層。 （二） 使用硅

10、烷偶聯(lián)劑水溶液處理 工業(yè)上處理玻璃纖維大多采用此法。具體工藝是先將烷氧基硅烷偶聯(lián)劑溶于水中，將其配成0.5%-2.0%的溶液。對(duì)于溶解性較差的硅烷，可事先在水中加入0.1%非離子型表面活性劑配制成水乳液，再加入AcOH將pH調(diào)至5.5。然后，采用噴霧或浸漬法處理玻璃纖維。取出后在110-120下固化20-30min，即得產(chǎn)品。由于硅烷偶聯(lián)劑水溶液的穩(wěn)定性相差很大，如簡(jiǎn)單的烷基烷氧基硅烷水溶液僅能穩(wěn)定數(shù)小時(shí)，而氨烴硅烷水溶液可穩(wěn)定幾周。由于長(zhǎng)鏈烷基及芳基硅烷水溶液僅能穩(wěn)定數(shù)小時(shí)，而氨烴硅水溶液可穩(wěn)定幾周。由于長(zhǎng)鏈烷基及世基硅烷的溶解度參數(shù)低，故不能使用此法。配制硅烷水溶液時(shí)，無(wú)需使用去離子水，但

11、不能使用含所氟離子的水。 （三） 使用硅烷偶聯(lián)劑有機(jī)溶劑配成的溶液處理 使有硅烷偶聯(lián)劑溶液處理基體時(shí)，一般多選用噴霧法。處理前，需掌握硅烷用量及填料的含水量。將偶聯(lián)劑先配制成25%的醇溶液，而后將填料置入高速混合器內(nèi)，在攪拌下泵入呈細(xì)霧狀的硅烷偶聯(lián)劑溶液，硅烷偶聯(lián)劑的用量約為填料質(zhì)量的0.2%1.5%，處理20min即可結(jié)束，隨后用動(dòng)態(tài)干燥法干燥之。除醇外，還可使用酮、酯及烴類(lèi)作溶劑，并配制成1%-5%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）的濃度。為使硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行水解或部分水解，溶劑中還需加入少量水，甚至還可加入少許HOAc作水解催化劑，而后將待處理物料在攪拌下加入溶液中處瑼，再經(jīng)過(guò)濾，及在80-120下干燥固化數(shù)分

12、鐘，即可得產(chǎn)品。采用噴霧法處理粉末填料，還可使用硅烷偶聯(lián)劑原液或其水解物溶液。當(dāng)處理金屬、玻璃及陶瓷時(shí)，宜使0.5%-2.0%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）濃度的硅烷偶聯(lián)劑醇溶液，并采用浸漬、噴霧及刷涂等方法處理，根據(jù)基材的處形及性能，既可隨即干燥固化，也可在80-180下保持1-5min達(dá)到干燥固化。 （四） 使用硅烷偶聯(lián)劑水解物處理 即先將硅烷通過(guò)控制水解制成水解物而用作表面處理劑。此法可獲得比純硅烷溶液更佳的處理效果。它無(wú)需進(jìn)一步水解，即可干燥固化。 3、 整體摻混法 整體摻混法是在填料加入前，將硅烷偶聯(lián)劑原液混入樹(shù)脂或聚合物內(nèi)。因而，要求樹(shù)脂或聚合物不得過(guò)早與硅烷偶聯(lián)劑反應(yīng)，以免降低其增黏效果。此外，物

13、料固化前，硅烷偶聯(lián)劑必須從聚合物遷移到填料表面，隨后完成水解縮合反應(yīng)。為此，可加入金屬羧酸酯作催化劑，以加速水解縮合反應(yīng)。此法對(duì)于宜使用硅烷偶劑表面處理的填料，或在成型前樹(shù)脂及填料需經(jīng)混勻攪拌處理的體系，尤為方便有效，還可克服填料表面處理法的某些缺點(diǎn)。有人使用各種樹(shù)脂對(duì)比了摻混法及表面處理法的優(yōu)缺點(diǎn)。認(rèn)為：在大多數(shù)情況下，摻混法效果亞于表面處理法。摻混法的作用過(guò)程是硅烷偶劑從樹(shù)脂遷移到纖維或填料表面，并過(guò)而與填料表面作用。因此，硅烷偶聯(lián)摻入樹(shù)脂后，須放置一段時(shí)間，以完成遷移過(guò)程，而后再進(jìn)行固化，方能獲得較佳的效果。還從理論上推測(cè)，硅烷偶聯(lián)劑分子遷移到填料表面的理，僅相當(dāng)于填料表面生成單分子層的

14、量，故硅烷偶聯(lián)劑用量?jī)H需樹(shù)脂質(zhì)量的0.5%-1.0%。還需指出，在復(fù)合材料配方中，當(dāng)使用與填料表面相容性好、且摩爾質(zhì)量較低的添加劑，則要特別注意投料順序，即先加入硅烷偶聯(lián)劑，而后加入添加劑，才能獲得較佳的結(jié)果。 硅烷偶聯(lián)劑是重要的、應(yīng)用日漸廣泛的處理劑之一。它最初作為FPR玻璃纖的處理劑而開(kāi)發(fā)的。其后，隨著新化合物的研制，逐漸在各個(gè)領(lǐng)域獲得應(yīng)用?，F(xiàn)在，硅烷偶聯(lián)劑基本上適用于所有無(wú)機(jī)材料和有機(jī)材料的表面，下面主要介紹硅偶聯(lián)劑及其在復(fù)合材料中應(yīng)用。 1硅烷偶聯(lián)劑 硅烷偶聯(lián)劑是以下式所表示的一類(lèi)有機(jī)硅化合物，其特點(diǎn)是分子中具有2種以上不同的反應(yīng)基團(tuán)。 通式：YRSiX3 R：烷基或芳基； X：甲氧基

15、、乙氧基、氯基等； Y：有機(jī)反應(yīng)基（乙烯基、環(huán)氧基、氨基、巰基等）。 X所表示的水解性基團(tuán)能與有機(jī)材料化學(xué)結(jié)合，故硅烷偶聯(lián)劑在無(wú)機(jī)材料和有機(jī)材料的界面起著橋梁作用，因而被廣泛用于復(fù)合材料的改性。目前，國(guó)內(nèi)外硅烷偶聯(lián)劑品種繁多，常用的見(jiàn)表1所列。 2 在復(fù)合材料中的作用機(jī)理 人們對(duì)其作用機(jī)理已進(jìn)行了相當(dāng)多的研究，提出了各種理論，但至今無(wú)完整統(tǒng)一的認(rèn)識(shí)。 21化學(xué)鍵理論 該理論認(rèn)為，硅烷中X基團(tuán)能與無(wú)機(jī)材料表面的羥基起反應(yīng)形成化學(xué)鍵，Y基團(tuán)能與樹(shù)脂起反應(yīng)形成化學(xué)鍵。這兩種化學(xué)性質(zhì)差別很大的材料以化學(xué)鍵“偶聯(lián)”起來(lái)，獲得良好的聯(lián)接，這也是這類(lèi)化合物被稱(chēng)為偶聯(lián)劑的原因?；瘜W(xué)鍵理論一直比較廣泛被用來(lái)解釋

16、偶聯(lián)劑的作用，特別是如何選擇偶聯(lián)劑有一定的實(shí)際意義。22浸濕效應(yīng)和表面效應(yīng) 在復(fù)合材料的制造中，液態(tài)樹(shù)脂與被粘物的良好浸潤(rùn)是頭等重要的。如果能獲得完全全的浸潤(rùn)，那么樹(shù)脂對(duì)高能表面的物理吸的粘接強(qiáng)度將遠(yuǎn)高于有機(jī)樹(shù)脂內(nèi)聚強(qiáng)度。用合適的硅烷偶聯(lián)劑處理玻璃纖維（或其它無(wú)機(jī)材料）表面，會(huì)提高其表面張力，從而促使有機(jī)樹(shù)脂能在無(wú)機(jī)物表面的浸潤(rùn)與展開(kāi)。 23形態(tài)理論 無(wú)機(jī)材料上的硅烷處理劑會(huì)以某種方式改變鄰近有機(jī)聚合物的形態(tài)，從而改進(jìn)粘接效果?？勺冃螌永碚撜J(rèn)為，可產(chǎn)生一個(gè)撓性樹(shù)脂層以緩和界面應(yīng)力；而約束層理論認(rèn)為，硅烷可將聚合物結(jié)構(gòu)“緊束”在相間區(qū)域中。 24其它理論 界面上的的偶聯(lián)劑可能起著多種別的功能，如

17、可能產(chǎn)生一種潤(rùn)滑作用，借以保護(hù)無(wú)機(jī)材料免遭水的應(yīng)力腐蝕。此外，還有酸堿反應(yīng)理論，可逆水解鍵理論、可逆水解機(jī)理等。 3.1熱固性樹(shù)脂 無(wú)機(jī)填料以及無(wú)機(jī)增強(qiáng)材料與熱固性樹(shù)脂一起制成復(fù)合材料的應(yīng)用最廣，硅烷偶聯(lián)劑在這方面的應(yīng)用也是最早并最為成熟。 表1常用硅烷偶聯(lián)劑 牌號(hào)化學(xué)名稱(chēng) KA1003乙烯基三氯硅烷 KBM-1003乙烯基三甲氧基硅烷KBE-1003乙烯基三乙氧基硅烷KBM-573苯基氨丙基三甲氧基硅烷KBE-9007-異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷 KBM-5103（A1310）丙烯酸基丙基三甲氧基硅烷KBM-903（KH-550、A-1110） -氨丙基三乙氧基硅烷 KBM-603（A-112

18、0）N-（氨乙基）-氨丙基三甲氧基硅烷KBM-602-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷KBM-403（KH-560、A-187）-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷KBM-503（KH-570、A-175、）-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷KBM-803（KH-580、A-189）-巰丙基三甲氧基硅烷KBM-703（A-143）氯丙基三乙氧基硅烷X-12-817H三乙氧基甲基硅烷311不飽和聚酯 在聚酯層壓板中的玻璃纖維上用多種不飽和硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行了對(duì)比，基中有不少是很有效的偶聯(lián)劑，其中性能優(yōu)越和詳作較多的見(jiàn)表2所示。對(duì)于大多數(shù)通用聚酯來(lái)說(shuō)，常選用含甲基丙烯酸酯的硅烷偶聯(lián)劑（如KBM-503）。在典

19、型的含填料聚酯澆鑄件中，采用各種填料和甲基丙烯酸酰氧基官能團(tuán)硅烷可使其性能獲得不同程度的改進(jìn)。 312環(huán)氧樹(shù)脂 許多硅烷對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂都相當(dāng)有效，但可訂出一些通則為某特定體系選擇最適宜的硅烷。偶聯(lián)劑的反應(yīng)性至少與環(huán)氧樹(shù)脂所用的特定固化體系的反應(yīng)性相當(dāng)。對(duì)于含縮水甘油官能團(tuán)的環(huán)氧樹(shù)脂來(lái)說(shuō)，顯然是選用縮水甘油氧丙基硅烷（如：KBM-403）為宜，對(duì)于脂肪族環(huán)氧化合物或用酸酐固化的環(huán)氧樹(shù)脂，建議用脂肪族硅烷。 在實(shí)際應(yīng)用中，硅烷偶聯(lián)劑的應(yīng)用機(jī)理并非總是很清楚，但可結(jié)合經(jīng)驗(yàn)來(lái)選擇，如何用伯胺基團(tuán)的硅烷（如KBM-903）可使室溫固化的環(huán)氧樹(shù)脂獲得最佳性能，但不可用于酸酐固化的環(huán)氧樹(shù)脂獲得最佳性能；含氯丙基

20、官能團(tuán)的硅烷（如KBM-703）對(duì)高溫固化的環(huán)氧樹(shù)脂是一種很可靠的偶聯(lián)劑；含甲基丙烯酸酯的硅烷（如KBM-503）是雙氰胺固化的環(huán)氧樹(shù)脂的有效偶聯(lián)劑。 313酚醛樹(shù)脂 硅烷偶聯(lián)劑可用來(lái)改善幾乎所有的含有酚醛樹(shù)脂的復(fù)合材料。氨基硅烷可與酚醛樹(shù)脂粘結(jié)料一起用于玻璃纖維絕緣材料；與間苯二酚甲醛膠乳浸漬液中間苯二酚甲醛樹(shù)脂或酚醛樹(shù)脂一起用于玻璃纖維輪胎簾線上，與呋喃樹(shù)脂與酚醛樹(shù)脂一起用作金屬鑄造用砂芯的粘結(jié)料；氨基硅烷與酚醛樹(shù)脂并用，可用于油井中砂層的固定，其中KBM-903、KBM-603效果理想。 314其它熱固性樹(shù)脂 表1中KBE-1003、KBM-503可作為以鄰苯二甲酸二烯丙脂、丙烯酸類(lèi)單體

21、以及可交聯(lián)的聚烯烴為基礎(chǔ)的其它不飽和樹(shù)脂的偶聯(lián)劑。KBM-403、KBM-903、適合用作三聚氰酰胺樹(shù)脂、呋喃樹(shù)脂及聚酰亞胺樹(shù)脂的偶聯(lián)劑 32熱塑性樹(shù)脂 用硅烷處理顆粒狀無(wú)機(jī)填料可顯著改善含填料熱塑性樹(shù)脂的流變性能，并在諸如混煉擠出或注模等高剪切力的作業(yè)中，保護(hù)填料免受機(jī)械損傷。 321聚烯烴 供壓出法制電纜包層用的含填料聚乙烯可用硅烷改性，以提高復(fù)合材料在潮濕狀態(tài)下的電性能。填充高嶺土、硅酸鈣和石英的聚乙烯復(fù)合材料，在摻加了KBM-503、KBM-403后其性能均有明顯的提高。 322熱塑性工程塑料 適用于環(huán)氧樹(shù)脂的有機(jī)官能團(tuán)硅烷，在填充無(wú)機(jī)材料的尼龍中也能產(chǎn)生良好效果。氨基硅烷可用于為數(shù)眾

22、多的熱塑性塑料中，如ABS、縮醛樹(shù)脂、尼龍、聚碳酸酯、聚砜、聚苯乙烯、聚酯、聚氯乙烯、苯乙烯丙烯腈共聚物等。 33彈性體 在橡膠中使用硅烷來(lái)處理炭黑、二氧化硅及其它無(wú)機(jī)填料已有歷史。子午線輪胎、膠輥、高級(jí)鞋底等橡膠制品中已大量使用硅烷偶聯(lián)劑，含水硫硅烷已成為這些橡膠配方中不可缺少的處理劑。研究表明，在各種橡果膠中加入硅烷后，隨著粘接強(qiáng)度的提高，其它性能也相應(yīng)在地發(fā)生變化，其變化性況因膠種而異。 4硅烷偶聯(lián)劑的使用方法 使用硅烷偶聯(lián)劑有兩種基本的途徑。硅烷可以用于無(wú)機(jī)材料與樹(shù)脂混合前的無(wú)機(jī)材料的表面處理，或者硅烷直接加入有機(jī)樹(shù)脂中。 4.1無(wú)機(jī)的材料的表面處理 在無(wú)機(jī)材料被加入有機(jī)材料之前，有兩

23、種通用方法可以用于無(wú)機(jī)填充材料表面的處理。4.1.1濕法 通過(guò)用硅烷偶聯(lián)劑稀釋液混合無(wú)機(jī)材料漿由混合無(wú)機(jī)的材料漿，可以得到一個(gè)高度均一和精桷的無(wú)機(jī)材料的表面處理。 4.1.2干法 高剪切、高速率的混合器被用于將硅烷偶聯(lián)劑將無(wú)機(jī)材料分散進(jìn)入無(wú)機(jī)材料。硅烷通常以純的或以濃縮液的形式使用。與濕方法相比，干法最常適用于大規(guī)模生產(chǎn)中，在一個(gè)相對(duì)小的時(shí)間內(nèi)處理大量的填充材料并且產(chǎn)生相對(duì)微乎其微的混合垃圾。，但是這種方法更難得到均一處理。 4.2有機(jī)材料中的添加 與無(wú)機(jī)材料表面處理方法相比較，向有機(jī)材料中加入硅烷在工業(yè)中應(yīng)用更加廣泛因?yàn)槠鋬?yōu)秀的加工效率，雖然可能更加困難。有兩種通用的方法。 4.2.1整體混

24、合法 這種方法涉及將硅烷偶聯(lián)劑與由無(wú)機(jī)材料和有機(jī)材料一起混合的合成物配方進(jìn)行簡(jiǎn)單的攪拌。4.2.2母料法 在這個(gè)方法中硅烷偶聯(lián)劑首先加入少量有機(jī)樹(shù)脂材料形成所謂的母料。通常以小球的形式或大顆粒的形式，當(dāng)生產(chǎn)合成材料時(shí)，在小團(tuán)或的表格大小粒,當(dāng)生產(chǎn)合成的材料時(shí)，母料可以和有機(jī)材料小球一起很容易地添加。 4.3硅烷偶聯(lián)劑溶液的制備 我們知道硅烷偶聯(lián)劑在使用時(shí)，硅烷偶聯(lián)劑溶液需要進(jìn)行稀釋?zhuān)@些溶液制備方法如下： 硅烷通常用水稀釋成約0.12%的濃度，如果使用硅烷是不溶于水的，推薦與0.12.0%的乙酸水溶液或乙醇水溶液（乙酸、乙醇、水一起）聯(lián)合使用，乙酸用于控制水解速率，PH值的調(diào)整極大影響硅烷醇的穩(wěn)定性。 （1）將乙酸加入水中制備最終濃度為0.12%的水溶液。如果硅烷溶解性更好，推薦使用更低濃度的乙酸溶液。對(duì)于氨基硅烷，無(wú)需添加乙酸