發(fā)電機(jī)內(nèi)冷卻水處理

1、.發(fā)電機(jī)內(nèi)冷卻水處理第一節(jié) 有關(guān)內(nèi)冷卻水的標(biāo)準(zhǔn)1 有關(guān)發(fā)電機(jī)內(nèi)冷卻水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)有四個(gè)標(biāo)準(zhǔn)涉及到發(fā)電機(jī)內(nèi)冷水的指標(biāo)，它們是火力發(fā)電廠水汽化學(xué)監(jiān)督導(dǎo)則DL/T 561-95、火力發(fā)電機(jī)組及蒸汽動(dòng)力設(shè)備水汽質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)GB/T 12145-1999、大型發(fā)電機(jī)內(nèi)冷卻水質(zhì)及系統(tǒng)技術(shù)要求DL/T 801-2002和電力基本建設(shè)熱力設(shè)備化學(xué)監(jiān)督導(dǎo)則DL/T 889-2004。為了減輕發(fā)電機(jī)銅線棒的腐蝕，應(yīng)盡量提高發(fā)電機(jī)內(nèi)冷卻水的pH值。除了要嚴(yán)格控制補(bǔ)充水的質(zhì)量外，有條件時(shí)還應(yīng)對(duì)冷卻水系統(tǒng)采取密封措施。對(duì)于采用凝結(jié)水作為補(bǔ)充水時(shí)，應(yīng)注意硬度指標(biāo)，在凝汽器泄漏時(shí)不得用凝結(jié)水作為補(bǔ)充水。在以上四個(gè)標(biāo)準(zhǔn)中，DL/T

2、801-2002規(guī)定的化學(xué)指標(biāo)最為嚴(yán)格，但規(guī)定的銅指標(biāo)偏高，如果偏上限運(yùn)行，容易發(fā)生銅腐蝕產(chǎn)物的沉積，最好控制在20mg/L以下。1.1 DL/T 561-95中的規(guī)定DL/T 561-95中第4.1.9項(xiàng)規(guī)定見(jiàn)表10-1。表10-1水內(nèi)冷發(fā)電機(jī)的冷卻水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)處理方式電導(dǎo)率 (25) mS/cm銅 mg/LpH (25) 添加緩蝕劑1040> 6.8不加緩蝕劑1040> 7.01.2 GB/T 12145-1999中的規(guī)定在GB/T 12145-1999中第11項(xiàng)規(guī)定見(jiàn)表10-2。表10-2 雙水內(nèi)冷和轉(zhuǎn)子獨(dú)立循環(huán)的冷卻水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)電導(dǎo)率 (25) mS/cm銅 mg/LpH (2

3、5) 2.040> 6.8冷卻水的硬度按發(fā)電機(jī)的功率規(guī)定為：200MW以下不大于10mmol/L；200MW以上不大于2mmol/L。1.3 DL/T 801-2002中的規(guī)定在DL/T 801-2002中第3項(xiàng)“內(nèi)冷卻水質(zhì)及內(nèi)冷卻水系統(tǒng)運(yùn)行監(jiān)督”中規(guī)定如下。（1）水質(zhì)要求發(fā)電機(jī)內(nèi)冷卻水應(yīng)采用除鹽水或凝結(jié)水。當(dāng)發(fā)現(xiàn)汽輪機(jī)凝汽器有循環(huán)水漏人時(shí)，內(nèi)冷卻水的補(bǔ)充水必須用除鹽水。水質(zhì)要求見(jiàn)表10-3。表10-3 發(fā)電機(jī)內(nèi)冷卻水水質(zhì)要求pH值 (25)電導(dǎo)率 (25) mS/cm硬度µmol/L銅 mg/L溶氨量mg/L溶氧量mg/L7.09.02.0<2.040<30030

4、a.全封閉式內(nèi)冷卻水系統(tǒng)(2) 緩蝕劑應(yīng)用非密閉式的內(nèi)冷卻水系統(tǒng)，若為控制水質(zhì)根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)具體情況添加緩蝕劑時(shí)，應(yīng)密切監(jiān)視添加后的運(yùn)行情況。設(shè)置有旁路混合陰陽(yáng)離子交換器的內(nèi)冷卻水系統(tǒng)，不應(yīng)添加緩蝕劑。(3) 內(nèi)冷卻水系統(tǒng)的運(yùn)行監(jiān)督 1) 新投運(yùn)的機(jī)組，應(yīng)測(cè)取運(yùn)行工況下內(nèi)冷卻水進(jìn)出口的水壓、流量、溫度、壓差、溫差等各項(xiàng)基礎(chǔ)數(shù)據(jù)，錄入發(fā)電機(jī)技術(shù)檔案；已投運(yùn)的機(jī)紐，應(yīng)在內(nèi)冷卻水系統(tǒng)大修清理后補(bǔ)測(cè)錄入。2) 發(fā)電機(jī)在運(yùn)行過(guò)程中，應(yīng)存線連續(xù)測(cè)雖內(nèi)冷卻水的電導(dǎo)率和pH值，定期測(cè)量含銅量及當(dāng)時(shí)內(nèi)冷卻水的流量、含氨量、硬度。對(duì)添加了緩蝕劑的還應(yīng)測(cè)其在水中的濃度。3) 運(yùn)行中的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)出現(xiàn)下列情況之一，應(yīng)作相應(yīng)處理

5、，必要時(shí)應(yīng)進(jìn)行反沖洗處理并觀測(cè)其效果：a)相同流量下，定子進(jìn)出水壓力差的變化比原始數(shù)據(jù)大10時(shí)，應(yīng)作相應(yīng)檢查、綜合分析，并作相應(yīng)處理；b)定子線棒出水溫度高于80時(shí)，應(yīng)進(jìn)行檢查、綜合分析；達(dá)85時(shí)，應(yīng)立即停機(jī)處理；c)定子線棒出水水接頭間溫差達(dá)8K時(shí)，應(yīng)及時(shí)進(jìn)行檢查，達(dá)到12K時(shí)，應(yīng)立即停機(jī)處理；GBT 7064中5.7.2d)定子槽部的中段，線棒層間各檢溫計(jì)測(cè)量值聞的溫差達(dá)8K時(shí)，應(yīng)作綜合分析，并作相應(yīng)處理。1.4 DL/T 889-2004中的規(guī)定在DL/T 889-2004第10.10項(xiàng)規(guī)定如下。發(fā)電機(jī)內(nèi)冷卻水系統(tǒng)投入運(yùn)行前應(yīng)進(jìn)行沖洗，沖洗水質(zhì)應(yīng)符合表10-4的要求。表10-4 發(fā)電機(jī)投

6、運(yùn)前沖洗水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)水處理系統(tǒng)硬度mmol/L二氧化硅 mg/L電導(dǎo)率 (25) mS/cm一級(jí)化學(xué)除鹽加混床出水02010沖洗的水流量、流速應(yīng)大于正常運(yùn)行下的流量、流速。當(dāng)沖洗至排水清澈無(wú)雜質(zhì)顆粒，進(jìn)排水的pH值基本一致，電導(dǎo)率小于2mS/cm時(shí)，沖洗結(jié)束。機(jī)組試運(yùn)行期間，發(fā)電機(jī)內(nèi)冷卻水的補(bǔ)充水應(yīng)采用除鹽水或凝結(jié)水混床出水，運(yùn)行中的發(fā)電機(jī)內(nèi)冷卻水質(zhì)量應(yīng)符合表10-5的要求。表10-5 發(fā)電機(jī)內(nèi)冷卻水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)1）pH值3） (25)電導(dǎo)率 (25) mS/cm硬度 mmol/L銅2） mg/L> 6.82.00200注1：全密閉式內(nèi)冷卻水系統(tǒng)。注2：銅含量目標(biāo)值為40mg/L。注3：pH值

7、(25)目標(biāo)值為7.08.5。2 有關(guān)電機(jī)內(nèi)冷卻水的標(biāo)準(zhǔn)對(duì)電導(dǎo)率的規(guī)定不同的標(biāo)準(zhǔn)，發(fā)電機(jī)內(nèi)冷卻水電導(dǎo)率的標(biāo)準(zhǔn)值不同，這使電廠的水處理工作者感到困惑。在火力發(fā)電廠水汽化學(xué)監(jiān)督導(dǎo)則DL/T 561-95中規(guī)定為，在25時(shí)不大于10mS/cm。在火力發(fā)電機(jī)組及蒸汽動(dòng)力設(shè)備水汽質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)GB/T 12145-1999中規(guī)定為，在25時(shí)不大于5mS/cm。在大型發(fā)電機(jī)內(nèi)冷卻水質(zhì)及系統(tǒng)技術(shù)要求DL/T 801-2002中規(guī)定為，在25時(shí)不大于2mS/cm。在電力基本建設(shè)熱力設(shè)備化學(xué)監(jiān)督導(dǎo)則DL/T 889-2004中規(guī)定為，在25時(shí)不大于2mS/cm。也就是說(shuō)隨著時(shí)間的推移，電導(dǎo)率的標(biāo)準(zhǔn)越來(lái)越嚴(yán)格。這主要是

8、發(fā)電機(jī)內(nèi)冷卻水的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)不像鍋爐給水、爐水標(biāo)準(zhǔn)那樣劃分詳細(xì)的壓力等級(jí)，幾乎所有容量的發(fā)電機(jī)都使用同樣的冷卻水標(biāo)準(zhǔn)。但是，小容量的發(fā)電機(jī)，由于發(fā)出電力的原始電壓較低，所以要求的電氣絕緣等級(jí)也就相對(duì)較低。因此，內(nèi)冷卻水的電導(dǎo)率也就可放寬些。近幾年來(lái)，機(jī)組容量向超大化發(fā)展，發(fā)電機(jī)發(fā)出電力的原始電壓提高了，發(fā)電機(jī)要求的電氣絕緣等級(jí)也就相對(duì)提高了。一般地，老機(jī)組如果沒(méi)有電氣絕緣問(wèn)題，原來(lái)執(zhí)行的標(biāo)準(zhǔn)仍可繼續(xù)執(zhí)行。因?yàn)殡妼?dǎo)率指標(biāo)放寬些，可給發(fā)電機(jī)內(nèi)冷卻水的處理和防腐工作以寬松的空間。3 發(fā)電機(jī)內(nèi)冷卻水標(biāo)準(zhǔn)中pH值范圍的上下限確定的依據(jù)銅的最佳耐腐蝕的pH值范圍是8.59.1。超過(guò)此范圍，腐蝕速率均會(huì)增加。如

9、果按大型發(fā)電機(jī)內(nèi)冷卻水質(zhì)及系統(tǒng)技術(shù)要求DL/T801-2002的要求，電導(dǎo)率不應(yīng)超過(guò)2µS/cm，分別采用NaOH或氨水調(diào)節(jié)pH值，理論上可分別達(dá)到8.89和8.85。這是規(guī)定pH值上限的依據(jù)。實(shí)際上內(nèi)冷卻水中還含有其他離子，如Cu2+、Cu+(來(lái)自銅的腐蝕) 和HCO (來(lái)自空氣中的CO2)等，它們均會(huì)影響電導(dǎo)率。在保證電導(dǎo)率不超標(biāo)的前提下pH值遠(yuǎn)遠(yuǎn)達(dá)不到標(biāo)準(zhǔn)所規(guī)定的9.0。因此，其他3個(gè)有關(guān)發(fā)電機(jī)內(nèi)冷卻水的標(biāo)準(zhǔn)均沒(méi)有規(guī)定pH值的上限。與水汽系統(tǒng)相比，由于內(nèi)冷卻水系統(tǒng)的總?cè)莘e小，用氨水或其他藥劑調(diào)節(jié)pH值時(shí)所需的藥量少，pH值的控制困難，所以很多電廠都不加藥調(diào)整，并直接應(yīng)采用除鹽水

10、作為補(bǔ)充水。因此， DL/T801-2002規(guī)定pH>7.0(25)，其他3個(gè)有關(guān)內(nèi)冷卻水的標(biāo)準(zhǔn)均規(guī)定pH>6.8(25)。這是規(guī)定pH值下限的依據(jù)。這里需要說(shuō)明的是，雖然DL/T801-2002規(guī)定的pH值比其它3個(gè)標(biāo)準(zhǔn)提高了0.2，但是具體執(zhí)行時(shí)，必須采用弱堿性混床處理或加藥的方式，否則不能保證pH>7.0(25)的要求。也就是說(shuō)，DL/T801-2002是最嚴(yán)格的發(fā)電機(jī)內(nèi)冷卻水標(biāo)準(zhǔn)。另外，為了減少銅的腐蝕，在電導(dǎo)率不超標(biāo)的情況下，應(yīng)盡量提高pH值。4 發(fā)電機(jī)內(nèi)冷卻水標(biāo)準(zhǔn)中硬度規(guī)定含義因?yàn)榘l(fā)電機(jī)內(nèi)冷卻水有電導(dǎo)率的標(biāo)準(zhǔn)限制，不宜大量加藥防腐，所以就要嚴(yán)格控制水中有害物質(zhì)。規(guī)

11、定發(fā)電機(jī)內(nèi)冷卻水的硬度為零，主要是控制補(bǔ)給水的質(zhì)量。這有兩方面的含義，一是不能把有凝汽器泄漏的凝結(jié)水作為補(bǔ)充水；二是防止因冷卻水冷卻器管泄漏，其他冷卻水串到發(fā)電機(jī)內(nèi)冷卻水系統(tǒng)。5 關(guān)于發(fā)電機(jī)內(nèi)冷卻水的含銅量的規(guī)定由于電導(dǎo)率的限制，內(nèi)冷卻水的pH值比銅的最佳耐腐蝕范圍8.59.1低，所以，銅線棒有一定的腐蝕。規(guī)定發(fā)電機(jī)內(nèi)冷卻水含銅量其本意是控制銅的腐蝕，但是實(shí)際上冷卻水的含銅量不能說(shuō)明銅的腐蝕速率，因?yàn)楹~量與運(yùn)行時(shí)間、補(bǔ)充水率、旁路處理以及內(nèi)冷卻水的處理方式有關(guān)。由于內(nèi)冷卻水是處于循環(huán)狀態(tài)，在運(yùn)行過(guò)程中內(nèi)冷卻水的含銅量會(huì)逐漸增高。如果不對(duì)內(nèi)冷卻水進(jìn)行(部分或全部) 更換或進(jìn)行部分旁路處理，銅離

12、子高到一定程度，會(huì)發(fā)生CuOH或Cu(OH)2的沉淀，輕則影響傳熱，重則堵塞銅線棒的水流通道。例如：Cu(OH)2在25時(shí)，KSP=2.2×10-20， 在pH=6.8時(shí)水中的Cu2+超過(guò)350mg/L就可能發(fā)生沉淀，在pH=7時(shí)水中的Cu2+超過(guò)140mg/L就可能發(fā)生沉淀；CuOH在25時(shí)，KSP=1×10-14，在pH=6.8時(shí)水中的Cu+超過(guò)10mg/L就可能發(fā)生沉淀，在pH=7時(shí)水中的Cu+超過(guò)6.4mg/L就可能發(fā)生沉淀。各種標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的含銅量是指含銅總量，包括Cu2+、Cu+以及銅的腐蝕產(chǎn)物等。對(duì)于內(nèi)冷卻水含銅量的規(guī)定，在火力發(fā)電廠水汽化學(xué)監(jiān)督導(dǎo)則DL/ T

13、561-95中規(guī)定添加緩蝕劑時(shí)，不大于40mg/L；不加緩蝕劑時(shí)不大于200mg/L。在電力基本建設(shè)熱力設(shè)備化學(xué)監(jiān)督導(dǎo)則DL/T 889-2004中規(guī)定為不大于200mg/L，目標(biāo)值為不大于40mg/L。在火力發(fā)電機(jī)組及蒸汽動(dòng)力設(shè)備水汽質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)GB/ T 12145-1999中規(guī)定為不大于40mg/L。在大型發(fā)電機(jī)內(nèi)冷卻水質(zhì)及系統(tǒng)技術(shù)要求DL/T801-2002中規(guī)定銅含量小于40µg/L。通過(guò)以上分析可以看出，有些標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定含銅量200mg/L明顯偏高，應(yīng)控制小于40mg/L，甚至更低才安全。6 關(guān)于發(fā)電機(jī)內(nèi)冷卻水的溶解氧的規(guī)定7 關(guān)于發(fā)電機(jī)內(nèi)冷卻水含氨量的規(guī)定第二節(jié) 現(xiàn)場(chǎng)經(jīng)常遇到的

14、問(wèn)題1 發(fā)電機(jī)中空導(dǎo)線的堵塞問(wèn)題 發(fā)電機(jī)中空導(dǎo)線的堵塞的主要原因如下：(1)由于內(nèi)冷卻水的銅離子超過(guò)了它的溶解度，而產(chǎn)生氧化銅或氫氧化銅的沉淀。銅的化合物在水中的溶解度與水的溫度和pH值有關(guān)，其關(guān)系見(jiàn)圖10-1。圖 10-1 不同溫度和pH條件下的銅溶解度曲線從圖10-1的曲線可知，水的溫度越高，pH值越高，銅的溶解度就越低。假如內(nèi)冷卻水的pH值為6.9，水進(jìn)入導(dǎo)線的溫度為35， 經(jīng)過(guò)了銅導(dǎo)線后，水的溫度增加了10，即 45。這時(shí)，銅的溶解度就從30g/(m2.d)下降到16g/(m2.d)。由于溶解度的降低，水中的銅離子就可能達(dá)到過(guò)飽和狀態(tài)而析出，產(chǎn)生沉積物。從圖 10-1 還可以看出，水的

15、pH越低，銅的溶解度隨溫度的變化越大。也就是說(shuō)，水中的銅離子經(jīng)過(guò)銅導(dǎo)線加熱后，析出的程度就越嚴(yán)重。這也說(shuō)明，維持中性工況并不好，因溫度對(duì)銅溶解度的影響較大，水中的銅離子含量會(huì)增高，并且很容易發(fā)生堵塞問(wèn)題。而保持弱堿性條件，溶解度變化較小，較穩(wěn)定。 (2)氧化銅的重新溶解脫落。如果內(nèi)冷卻水的溶解氧從原來(lái)的1mg/L降到了0.20.3 mg/L，氧化銅就會(huì)加速溶解，很容易形成過(guò)飽和而產(chǎn)生沉淀。國(guó)外在討論堵塞問(wèn)題時(shí)，均討論銅的溶解和已沉積氧化銅的溶解和脫落的問(wèn)題。因氧化銅的脫落對(duì)導(dǎo)線堵塞的影響，比因過(guò)飽和而析出的影響更大。 (3)金屬銅的沉積。根據(jù)國(guó)外報(bào)道和對(duì)我國(guó)海南某電廠中空導(dǎo)線堵塞物的分析，采用

16、水-氫-氫冷卻方式的發(fā)電機(jī)，在中空導(dǎo)線堵塞物中含有大量的金屬銅。這很可能與漏氫氣，氫氣可將氧化銅還原成金屬銅有關(guān)。（4）溶解氧。還有一個(gè)值得注意的影響因素，是水的含氧量對(duì)銅溶解度的影響，見(jiàn)圖10-2。圖10-2 在純水中，銅的溶出與水含氧量的關(guān)系由圖10-2 可知，銅在純水中的溶出，并非隨著水中氧的濃度成比例升高，而是先隨含氧量的升高而升高，然后隨含氧量的升高而下降。這主要是因?yàn)镃u2+、Cu+的氧化物有不同的溶解度，而含氧量會(huì)改變Cu2+和Cu+的比例。因此，水中含氧量的改變，也會(huì)改變銅的溶解和析出。從溶解氧方面考慮降低銅線棒的腐蝕方法有：保持低的溶解氧濃度。在發(fā)電機(jī)內(nèi)冷卻水箱充氮保護(hù)防止空

17、氣進(jìn)入；或簡(jiǎn)單的加隔離閥門(mén)并使水位上部留有足夠的空間，只有在水位波動(dòng)較大時(shí)才打開(kāi)閥門(mén)以平衡內(nèi)部壓力。通常溶解氧濃度對(duì)內(nèi)冷卻水含銅量影響很大。例如，有一電廠機(jī)組檢修前發(fā)電機(jī)內(nèi)冷卻水指標(biāo)一切正常，檢修后內(nèi)冷卻水的含銅量居高不下，但檢查pH、電導(dǎo)率，一切正常。經(jīng)過(guò)反復(fù)查找發(fā)現(xiàn)是因?yàn)樗涿芊獠粐?yán)，系統(tǒng)漏入空氣而回水又與空氣接觸使溶解氧濃度偏高所致；提高水中含氧量。有些國(guó)家發(fā)展了通空氣以降低銅的腐蝕工況，但在我國(guó)尚無(wú)先例。該方法的原理是，與Cu+的氧化物相比，Cu2+的氧化物有高的溶解度。提高水中含氧量使Cu+氧化為Cu2+。2 定子中空導(dǎo)線比轉(zhuǎn)子更容易堵塞定子中空導(dǎo)線比轉(zhuǎn)子的中空導(dǎo)線容易發(fā)生堵塞，這主

18、要是與它們的中空面積有關(guān)。例如，125MW機(jī)組發(fā)電機(jī)的定子中空導(dǎo)線的尺寸為8.8 mm ×2.0mm，轉(zhuǎn)子中空導(dǎo)線的尺寸為6.0 mm ×6.0mm；300MW機(jī)組的定子中空導(dǎo)線的尺寸為7.1 mm ×2.09mm，轉(zhuǎn)子中空導(dǎo)線的尺寸為7mm ×7mm。這說(shuō)明定子中空導(dǎo)線的通水面積比較小，所以更容易堵塞。3 添加緩蝕劑和混床不能同時(shí)并用為了降低發(fā)電機(jī)內(nèi)冷卻水的含銅量通常采用添加緩蝕劑，或采用離子交換凈化的方式。在九十年代以前，大多采用添加緩蝕劑并調(diào)節(jié)水的pH值、使之呈弱堿性以及大量換水來(lái)降低水的含銅量。事實(shí)證明，這在一定條件下是有效的。在不加緩蝕劑，采用

19、旁路離子交換凈化的方式也是有效的。但是這兩種方法并用會(huì)出現(xiàn)以下問(wèn)題：1）緩蝕劑被混床過(guò)濾除去，降低了有效含量，影響緩蝕效果。2）有機(jī)緩蝕劑被逐漸截留在混床上部影響了通水流量和離子交換。3）原來(lái)加緩蝕劑排污或混床處理(相當(dāng)于部分排污) 均得不到有效發(fā)揮。這時(shí)若系統(tǒng)中出現(xiàn)某些變化，如系統(tǒng)漏氫破壞了緩蝕劑，或因停用保護(hù)不佳，生成了氧化銅，系統(tǒng)中因緩蝕劑引起的沉積和因腐蝕產(chǎn)物引起的沉積都比較多，就可能堵塞中空銅線棒。4 內(nèi)冷卻水的pH值測(cè)不準(zhǔn)在火電廠中只有發(fā)電機(jī)內(nèi)冷卻水標(biāo)準(zhǔn)要求檢測(cè)純水的pH值。盡管pH值的測(cè)量方法很簡(jiǎn)單，但是當(dāng)水的電導(dǎo)率為2mS/cm以下時(shí)，pH值的測(cè)量就很困難。有時(shí)同一水樣，用不同

20、pH計(jì)測(cè)量，結(jié)果相差很大，其影響因素和提高準(zhǔn)確的方法如下：(1)水的電阻率的影響在測(cè)量純水的pH值的過(guò)程中，pH表是由測(cè)量電池和高阻抗毫伏計(jì)組成。測(cè)量電池是由測(cè)量電極、參比電極和溶液構(gòu)成原電池。如果毫伏計(jì)的輸入阻抗達(dá)不到1010 以上，就會(huì)影響測(cè)量精度。因此，應(yīng)使用高阻抗的測(cè)量?jī)x表。(2)測(cè)量池材質(zhì)的影響如果測(cè)量池由塑料或有機(jī)玻璃制作，在電極上會(huì)產(chǎn)生靜電干擾信號(hào)?？蛇x用不銹鋼材料制作。(3)電極布置方向的影響如果測(cè)量池內(nèi)的測(cè)量電極和參比電極采用串聯(lián)布置，電極傳感端間的電位差要大些，因而測(cè)量誤差也就大些。應(yīng)改為并聯(lián)布置，減小誤差。(4)水樣流量的影響水樣流量過(guò)大，會(huì)造成流動(dòng)電勢(shì)增加。水樣流量一般

21、控制在100200ml/min為宜。(5)參比電極內(nèi)充液的液位的影響將參比電極內(nèi)充液的液位灌注至最高液位，使參比電極內(nèi)充液和水保持暢通，可有效保持參比電極低電阻，達(dá)到穩(wěn)定測(cè)量的目的。在線pH表讀數(shù)與實(shí)驗(yàn)室差別較大，有可能是在線表在測(cè)量時(shí)因水樣壓力高，電極內(nèi)充液不能擴(kuò)散到水樣中。采用高位瓶法可解決此問(wèn)題。(6)水樣溫度的影響水樣的溫度不同，水的電離常數(shù)也不同，因而測(cè)出的pH值不同。如果水中含有弱電解質(zhì)，因其電離程度隨溫度變化，所以，溶液的pH值也不同。通常根據(jù)不同的水質(zhì)對(duì)測(cè)量出的pH值進(jìn)行修正。為了統(tǒng)一起見(jiàn)，在所有的標(biāo)準(zhǔn)中都規(guī)定用25時(shí)的值表示。以25時(shí)的pH值為基準(zhǔn)，用純水和電廠常使用的藥劑調(diào)

22、節(jié)水的pH值時(shí)，溫度對(duì)pH值的影響見(jiàn)表10-6。在測(cè)量水的pH值的過(guò)程中，有一個(gè)負(fù)的溫度系數(shù)，即隨著溫度的增高而降低。不同的溫度區(qū)間，溫度系數(shù)不同，見(jiàn)表10-7。表10-6 不同的水處理方式，溫度對(duì)pH值測(cè)量的影響溫度純水與25的差值pKwpH純水AVT(R)a)AVT(R)+胺b)磷酸鹽c)OTd)014.94127.4706-0.474-0.922-0.887-0.937-0.935514.72877.3644-0.368-0.717-0.690-0.727-0.7291014.52867.2643-0.268-0.523-0.504-0.530-0.5531514.3407.1700-0

23、.173-0.340-0.328-0.344-0.3462014.16187.0809-0.084-0.161-0.161-0.168-0.1692513.99336.99670.0000.0000.0000.0000.0003013.83376.91690.0800.1550.1480.1550.1593513.68236.84120.1560.3030.2920.3030.3114013.53856.76930.2270.4450.4290.4440.4554513.40196.70100.2960.5800.5600.5770.5915013.27186.63590.3610.7090.

24、6850.7030.721注：a. 0.272mg/L NH3+20mg/LN2H4，25時(shí)pH=9.0。b. 1.832 mg/L NH3+50mg/LN2H4+ 10mg/L嗎啉。c. 3mg/L磷酸鹽，鈉磷摩爾比為2.7+0.3mg/L NH3。d. 0.041 mg/L NH3，25時(shí)pH=8.3。表10-7不同的溫度范圍內(nèi)pH的平均溫度系數(shù)溫度純水AVT(R)AVT(R)+胺磷酸鹽OT025-0.019-0.037-0.035-0.037-0.0371525-0.017-0.034-0.033-0.034-0.0352550-0.014-0.028-0.027-0.028-0.029

25、1540-0.016-0.031-0.030-0.032-0.032040-0.017-0.033-0.031-0.033-0.033常規(guī)情況下的儀表的溫度補(bǔ)償只是對(duì)電極本身受溫度的影響進(jìn)行修正，而不是對(duì)溶液進(jìn)行修正。在溫度增高時(shí)，電極的輸出電位也增高，這種增高與溶液本身的pH值無(wú)關(guān)。因此常規(guī)的pH值溫度補(bǔ)償，僅僅是考慮了電極輸出增高的這部分的影響，不能對(duì)整體進(jìn)行補(bǔ)償。因此，測(cè)量出的pH值需按以下公式進(jìn)行修正。pH25 = pHt + (25-t)pH25 ：水樣校正到25時(shí)的pH值t：水樣的攝氏溫度pHt：水樣在t時(shí)的pH的測(cè)量值Cf：溫度系數(shù)溫度每變化1引起溶液pH值的變化盡管可在不同溫度

26、下測(cè)量水樣的pH值，然后換算成25，但是還是將水樣的溫度控制在25檢測(cè)為宜。5 發(fā)電機(jī)中空導(dǎo)線清洗困難當(dāng)發(fā)現(xiàn)線棒溫升不正常時(shí)，說(shuō)明發(fā)電機(jī)內(nèi)冷卻水處理上可能存在不足之處。這里所說(shuō)的可能是指，有時(shí)引起線棒溫升是由其他異物堵塞了發(fā)電機(jī)中空線棒引起的，這些異物可能是墊片、石棉盤(pán)根等。如果內(nèi)冷卻水處理不正常，可能發(fā)生氧化銅的沉積。我國(guó)一般采用停機(jī)清洗。經(jīng)驗(yàn)說(shuō)明，在導(dǎo)線完全堵死時(shí)，在采用化學(xué)清洗前，先要用機(jī)械法清洗。采用壓縮空氣反向吹掃，往往可以吹出異物。通常采用雙氧水+鹽酸+緩蝕劑的清洗配方進(jìn)行循環(huán)清洗，再用0.5%的氨水清洗，最后用純水沖凈。由于生產(chǎn)上的需要，國(guó)外開(kāi)發(fā)了在線的化學(xué)清洗。機(jī)組運(yùn)行時(shí)，向發(fā)

27、電機(jī)冷卻水箱加入一種絡(luò)合劑（如EDTA的復(fù)配藥品）除去系統(tǒng)的氧化銅。此方法存在內(nèi)冷卻水的電導(dǎo)率升高的缺點(diǎn)。另一種在線清洗的方法是利用離子交換樹(shù)脂的弱酸性清洗。但是，在線清洗風(fēng)險(xiǎn)很大，國(guó)內(nèi)很少使用。第三節(jié)發(fā)電機(jī)內(nèi)冷卻水的處理方法1 HOH型混床旁路處理法使用HOH型旁路小混床對(duì)部分內(nèi)冷卻水進(jìn)行處理，以降低電導(dǎo)率和含銅量。采用此方法處理時(shí)，一般內(nèi)冷卻水的pH值低于7.0，當(dāng)水箱密封不嚴(yán)，水中溶有二氧化碳和氧氣時(shí)，銅線棒的腐蝕較嚴(yán)重，同時(shí)混床運(yùn)行的周期短，需經(jīng)常更換離子交換樹(shù)脂。我國(guó)容量在200MW以上的發(fā)電機(jī)基本上都配備了小型內(nèi)冷卻水混床，但能正常運(yùn)行的較少。2 Na型+H型雙混床旁路處理法使用N

28、a型混床(R-Na/R-OH) 和H型混床(R-H/R-OH) 雙混床并聯(lián)運(yùn)行的堿性運(yùn)行方式，對(duì)部分內(nèi)冷卻水進(jìn)行處理。當(dāng)內(nèi)冷卻水pH值偏低時(shí)，通過(guò)加大鈉型混床的流量來(lái)提高pH值；當(dāng)內(nèi)冷卻水電導(dǎo)率偏高時(shí)，可通過(guò)加大氫型混床水流量來(lái)降低電導(dǎo)率。 這種運(yùn)行方式雖然具有調(diào)節(jié)靈活、無(wú)需加藥、安全性好等優(yōu)點(diǎn)，但也存在操作繁瑣、結(jié)構(gòu)復(fù)雜、占地較多等缺點(diǎn)。3 Na型+H型單混床旁路處理法根據(jù)以上兩種方法的原理，將原混床H型陽(yáng)樹(shù)脂和強(qiáng)堿OH型陰樹(shù)脂混合運(yùn)行方式改造為特殊三種樹(shù)脂并聯(lián)分層運(yùn)行的方式，樹(shù)脂填裝示意圖見(jiàn)圖10-3?？稍诓辉黾影l(fā)電機(jī)內(nèi)冷卻水系統(tǒng)設(shè)備的條件下，將原設(shè)計(jì)配備的一臺(tái)小混床進(jìn)行內(nèi)部改造，使得只通

29、過(guò)離子交換的方式就能使內(nèi)冷卻水中含有微量的氫氧化鈉，達(dá)到pH、電導(dǎo)率和含銅量同時(shí)合格的要求。采用這種處理方法銅線棒的腐蝕速度相對(duì)低些，混床的運(yùn)行周期也相對(duì)較長(zhǎng)，目前被廣泛采用。圖10-3微堿性循環(huán)處理改造原理圖4 添加緩蝕劑法向內(nèi)冷卻水中加入適量的銅緩蝕劑和堿化劑以減少銅線棒的腐蝕。銅緩蝕劑以BTA(苯駢三唑) 、MBT(2-硫醇基苯駢噻唑) 為主，堿化劑以氫氧化鈉為主。該處理方法存在的問(wèn)題是，內(nèi)冷卻水的pH值和電導(dǎo)率難以同時(shí)合格、水質(zhì)不穩(wěn)定，緩蝕劑和銅離子易發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)，在線棒內(nèi)產(chǎn)生沉積，影響發(fā)電機(jī)安全穩(wěn)定運(yùn)行。國(guó)內(nèi)某電廠300MW發(fā)電機(jī)曾因添加的緩蝕劑與銅離子發(fā)生絡(luò)合，產(chǎn)生沉積物，造成定子線棒燒毀的事故。但目前國(guó)內(nèi)仍有部分電廠采用該項(xiàng)技術(shù)。5 換水法當(dāng)內(nèi)冷卻水水質(zhì)接近標(biāo)準(zhǔn)值時(shí)，用除鹽水或凝結(jié)水精或凝結(jié)水精處理出水對(duì)內(nèi)冷卻水進(jìn)行部分或全部換水。該方式不僅對(duì)系統(tǒng)的安全穩(wěn)定運(yùn)行不利，而且浪費(fèi)了大量的除鹽水或凝結(jié)水，再加上除鹽水中含有大量的溶解氧和二氧化碳，凝結(jié)水中氨含量相對(duì)較高，都易使銅線棒發(fā)生腐蝕。這種方法因需頻繁換水運(yùn)行，工作量較大，操作不當(dāng)有可能影響發(fā)電機(jī)的安全運(yùn)行。6 微堿處理法加微量氫氧化鈉邯峰電廠6 采用Na型+H型單混床處理發(fā)電機(jī)內(nèi)冷卻水的應(yīng)用實(shí)例應(yīng)用實(shí)例1： 某電廠#1、#2機(jī)組發(fā)電容量均為200MW，發(fā)電機(jī)型號(hào)為Q