第3章_硅酸鹽分析

1、第六章 硅酸鹽分析 內(nèi)容內(nèi)容6.1 概述概述6.2 燒失量和水分燒失量和水分6.2.1 燒失量的測(cè)定燒失量的測(cè)定6.2.2 水分的測(cè)定水分的測(cè)定6.3 硅酸鹽試樣的分解硅酸鹽試樣的分解6.3.1 酸溶酸溶6.3.2 熔融熔融 內(nèi)容內(nèi)容6.4 二氧化硅的測(cè)定二氧化硅的測(cè)定 6.4.1 質(zhì)量法質(zhì)量法 6.4.2 氟硅酸鉀法氟硅酸鉀法6.4.3 硅鉬藍(lán)光度法硅鉬藍(lán)光度法6.5 三氧化二鐵的測(cè)走三氧化二鐵的測(cè)走6.5.1 配位滴定法配位滴定法6.5.2 氧化還原滴定法氧化還原滴定法6.5.3 分光光度法分光光度法6.5.4 原子吸收光譜法原子吸收光譜法 內(nèi)內(nèi) 容容6.6 三氧化二鋁三氧化二鋁 6.7

2、氧化鈣和氧化鎂氧化鈣和氧化鎂 6.8 氧化鉀和氧化鈉氧化鉀和氧化鈉6.9 其他其他 6.1 概述 6.1.1 硅酸鹽在自然界的存在硅酸鹽在自然界的存在 硅酸鹽包括水泥、玻璃、陶瓷、耐火材料等硅酸鹽包括水泥、玻璃、陶瓷、耐火材料等人工硅人工硅酸鹽和天然硅酸鹽類礦物、巖石酸鹽和天然硅酸鹽類礦物、巖石。 硅酸鹽在自然界中分布非常廣泛，各種已知的硅酸硅酸鹽在自然界中分布非常廣泛，各種已知的硅酸鹽礦物至少有鹽礦物至少有800多種，約占自然界已知礦物種類的三多種，約占自然界已知礦物種類的三分之一。分之一。 硅酸鹽礦物是主要的造巖礦物，是火成巖、沉積硅酸鹽礦物是主要的造巖礦物，是火成巖、沉積巖、變質(zhì)巖的主要

3、成分，按質(zhì)量計(jì)巖、變質(zhì)巖的主要成分，按質(zhì)量計(jì)約占地殼組成的約占地殼組成的85%以上。以上。6.1 概述（續(xù)）概述（續(xù)）6.1.2 硅酸鹽分析項(xiàng)目硅酸鹽分析項(xiàng)目 硅酸鹽的主要組成元素包括硅酸鹽的主要組成元素包括氧、硅、鋁、鐵、氧、硅、鋁、鐵、鈣、鎂、鈉、鉀，其次是錳、鈦、磷、氫、碳等鈣、鎂、鈉、鉀，其次是錳、鈦、磷、氫、碳等。 硅酸鹽分析的主要組分的測(cè)定包括：硅酸鹽分析的主要組分的測(cè)定包括：SiO2、Fe2O3、Al2O3、CaO、MgO、K2O、NaO、水分及、水分及燒失量，還經(jīng)常需要測(cè)定燒失量，還經(jīng)常需要測(cè)定TiO2、MnO、P2O5、CO2以及一些特定的組分，如以及一些特定的組分，如ZrO

4、2、BeO、Cr2O3、V2O5、B2O3及稀土元素各種貴金屬等。及稀土元素各種貴金屬等。6.2 燒失量及水分燒失量及水分6.2.1 燒失量的測(cè)定燒失量的測(cè)定 1.定義：定義： 一般規(guī)定試樣在一般規(guī)定試樣在9501000灼燒后的失量即為灼燒后的失量即為燒失量（個(gè)別試樣的灼燒溫度另做規(guī)定）。燒失量（個(gè)別試樣的灼燒溫度另做規(guī)定）。 燒失量實(shí)際上是樣品中各種化學(xué)反應(yīng)在質(zhì)量上增燒失量實(shí)際上是樣品中各種化學(xué)反應(yīng)在質(zhì)量上增加加或減少的代數(shù)和?；驕p少的代數(shù)和。 2.灼燒方法：灼燒方法： 在馬弗爐中（不使用硅碳棒爐）由室溫升起，到在馬弗爐中（不使用硅碳棒爐）由室溫升起，到達(dá)規(guī)定溫度后保溫半小時(shí)以上。應(yīng)避免直接

5、在高溫下達(dá)規(guī)定溫度后保溫半小時(shí)以上。應(yīng)避免直接在高溫下進(jìn)行灼燒。進(jìn)行灼燒。 6.2.2 水分的測(cè)定水分的測(cè)定1.分類：分類： 根據(jù)水分與硅酸鹽的結(jié)合狀態(tài)，將水分區(qū)根據(jù)水分與硅酸鹽的結(jié)合狀態(tài)，將水分區(qū)分為吸附水分和化合水分。分為吸附水分和化合水分。 化合化合 水分包括結(jié)合水和結(jié)晶水兩部分。水分包括結(jié)合水和結(jié)晶水兩部分。 2.注意：注意： （1）吸附水并非是物質(zhì)內(nèi)在的固有組成因）吸附水并非是物質(zhì)內(nèi)在的固有組成因此不參加試樣的白分總和計(jì)算。此不參加試樣的白分總和計(jì)算。 （2）已經(jīng)測(cè)定了試樣的燒失量，一般情況）已經(jīng)測(cè)定了試樣的燒失量，一般情況下無需再測(cè)水分（尤其是化合水分）。下無需再測(cè)水分（尤其是化合

6、水分）。6.3 硅酸鹽試樣的分解硅酸鹽試樣的分解較常用的試樣處理方法：酸溶法和高溫熔融法較常用的試樣處理方法：酸溶法和高溫熔融法 6.3.1 酸溶法酸溶法 1.硅酸鹽能否為酸所分解主要決定于：硅酸鹽能否為酸所分解主要決定于： （1）二氧化硅含量與堿性氧化物含量之比。）二氧化硅含量與堿性氧化物含量之比。（比值越小越容易分解。）（比值越小越容易分解。） （2）與硅酸相結(jié)合堿性氧化物的堿性。）與硅酸相結(jié)合堿性氧化物的堿性。（堿性越強(qiáng)越容易分解，甚至可直接溶于水）（堿性越強(qiáng)越容易分解，甚至可直接溶于水） 2.常用溶劑常用溶劑 （1）鹽酸）鹽酸 在系統(tǒng)分析中以鹽酸分解試樣是最簡(jiǎn)便快速在系統(tǒng)分析中以鹽酸分

7、解試樣是最簡(jiǎn)便快速的處理方法，但只有的處理方法，但只有少數(shù)少數(shù)樣品可以用鹽酸分解。樣品可以用鹽酸分解。（2） 氫氟酸氫氟酸 是分解硅酸鹽試樣是分解硅酸鹽試樣最有效最有效的溶劑，大多數(shù)硅酸的溶劑，大多數(shù)硅酸鹽都能為氫氟酸所分解。鹽都能為氫氟酸所分解。6.3.2 熔融法常用的熔劑常用的熔劑1.碳酸鈉和碳酸鉀碳酸鈉和碳酸鉀 無水碳酸鈉的熔點(diǎn)為無水碳酸鈉的熔點(diǎn)為852oC它與硅酸鹽共熔時(shí)它與硅酸鹽共熔時(shí)發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)，生成發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)，生成易溶性易溶性的硅酸鈉及鋁酸鹽的硅酸鈉及鋁酸鹽等。如等。如:KAlSi3O8+3Na2CO3=3Na2SiO3+KAlO2+3CO2Mg3Si4O10(OH)2+4

8、Na2SiO3+3MgO+4CO2+H2O SiO2+Na2CO3=Na2SiO3+CO26.3.2 熔融法（續(xù)）熔融法（續(xù)）2.苛性堿苛性堿 絕大多數(shù)硅酸鹽材料都能為絕大多數(shù)硅酸鹽材料都能為苛性堿苛性堿熔融分解生熔融分解生成可溶性的堿金屬鹽。如：成可溶性的堿金屬鹽。如：CaAl2Si6O16+14NaOH=6Na2SiO3+2NaAlO2 +CaO+7H2O3.過氧化鈉過氧化鈉 過氧化鈉是過氧化鈉是強(qiáng)氧化性的堿性熔劑強(qiáng)氧化性的堿性熔劑。一些用其他。一些用其他方法分解不完全的試樣用它可以方法分解不完全的試樣用它可以迅速?gòu)氐椎姆纸庋杆購(gòu)氐椎姆纸狻?.其他熔劑其他熔劑 焦硫酸鉀焦硫酸鉀 無水硼砂（

9、無水硼砂（Na2B4O7）與無水碳酸鈉）與無水碳酸鈉（Na2CO3） (1:1) 6.4 二氧化硅二氧化硅 二氧化硅的測(cè)定方法很多二氧化硅的測(cè)定方法很多: :經(jīng)典的方法經(jīng)典的方法是是二次鹽酸蒸干脫水質(zhì)量法二次鹽酸蒸干脫水質(zhì)量法提高分析速度采用提高分析速度采用動(dòng)物膠凝聚質(zhì)量法和氟硅酸動(dòng)物膠凝聚質(zhì)量法和氟硅酸鉀滴定法。鉀滴定法。 適用于適用于高含量高含量的的氫氟酸揮發(fā)質(zhì)量法氫氟酸揮發(fā)質(zhì)量法; ; 適用于適用于微量微量硅的硅的硅鉬分光光度法。硅鉬分光光度法。6.4.1 質(zhì)量法質(zhì)量法一、鹽酸蒸干法一、鹽酸蒸干法 鹽酸蒸干法是采用蒸干脫水以破壞水化外鹽酸蒸干法是采用蒸干脫水以破壞水化外殼，加入鹽酸強(qiáng)電解

10、質(zhì)以促使硅酸凝聚析出的殼，加入鹽酸強(qiáng)電解質(zhì)以促使硅酸凝聚析出的一種經(jīng)典的測(cè)定方法。一種經(jīng)典的測(cè)定方法。二、動(dòng)物膠凝法二、動(dòng)物膠凝法(p.115)(p.115)動(dòng)物膠是一動(dòng)物膠是一種富含氨基酸的蛋白質(zhì)，其結(jié)構(gòu)可表示為種富含氨基酸的蛋白質(zhì)，其結(jié)構(gòu)可表示為NHNH2 2R R COOHCOOH，動(dòng)物膠在水溶液中是兩性電解質(zhì)。，動(dòng)物膠在水溶液中是兩性電解質(zhì)。當(dāng)當(dāng) pHpH4.74.7時(shí)，動(dòng)物硅膠粒子的時(shí)，動(dòng)物硅膠粒子的正、負(fù)電荷相等正、負(fù)電荷相等(?(?點(diǎn)點(diǎn)) )：pH4.7pH4.7pH4.7時(shí)，動(dòng)物膠粒子易電離出氫離子而時(shí)，動(dòng)物膠粒子易電離出氫離子而帶負(fù)電荷帶負(fù)電荷, ,在酸性溶液中在酸性溶液中硅

11、膠粒帶負(fù)電荷硅膠粒帶負(fù)電荷，所以選擇，所以選擇pH4.7pH4.7時(shí)時(shí)正負(fù)電荷相正負(fù)電荷相吸彼此吸彼此中和電性中和電性，使硅酸，使硅酸凝聚凝聚而析出。而析出。此外，動(dòng)物膠是此外，動(dòng)物膠是親水性很強(qiáng)親水性很強(qiáng)的膠體能從硅膠粒子上奪取水分破的膠體能從硅膠粒子上奪取水分破壞其水化外殼進(jìn)一步促使硅膠凝聚。壞其水化外殼進(jìn)一步促使硅膠凝聚。6.4.1 質(zhì)量法（二）質(zhì)量法（二）三、氯化銨法三、氯化銨法 氯化銨法是在硅酸的鹽酸溶液中加入足量固氯化銨法是在硅酸的鹽酸溶液中加入足量固體氯化銨使膠體凝聚的方法。體氯化銨使膠體凝聚的方法。 原理：原理： 氯化銨的氯化銨的水解奪去水解奪去了硅膠顆粒的水分，加快了硅膠顆粒

12、的水分，加快了了脫水脫水過程促使硅酸膠粒凝聚。同時(shí)氯化銨是強(qiáng)過程促使硅酸膠粒凝聚。同時(shí)氯化銨是強(qiáng)電解質(zhì)帶正電荷的電解質(zhì)帶正電荷的NH4+能能中和中和硅酸膠粒的負(fù)電硅酸膠粒的負(fù)電荷同樣荷同樣促使促使硅膠硅膠凝聚凝聚。6.4.1 質(zhì)量法（三）質(zhì)量法（三）四、氫氟酸揮發(fā)質(zhì)量法四、氫氟酸揮發(fā)質(zhì)量法 氫氟酸揮發(fā)質(zhì)量法只是用于氫氟酸揮發(fā)質(zhì)量法只是用于石英等二氧化硅石英等二氧化硅質(zhì)量分?jǐn)?shù)質(zhì)量分?jǐn)?shù)在在95以上的時(shí)采用。以上的時(shí)采用。 原理：原理： 氫氟酸揮發(fā)質(zhì)量法是將試樣在鉑坩堝中灼燒至恒重氫氟酸揮發(fā)質(zhì)量法是將試樣在鉑坩堝中灼燒至恒重用氫氟酸和硫酸處理，使二氧化硅轉(zhuǎn)化為四氟化硅逸出用氫氟酸和硫酸處理，使二氧化

13、硅轉(zhuǎn)化為四氟化硅逸出 SiO2+2H2F2=SiF4 +2H2O然后再灼燒至恒重然后再灼燒至恒重由質(zhì)量之差計(jì)算出二氧化硅的含量由質(zhì)量之差計(jì)算出二氧化硅的含量(P.116 方法范圍等方法范圍等)6.4.2 氟硅酸鉀滴定（一）氟硅酸鉀滴定（一） 氟硅酸鉀滴定法的主要原理是基于硅酸鹽在過量氟硅酸鉀滴定法的主要原理是基于硅酸鹽在過量鉀離子和氟離子的強(qiáng)酸性溶液中能鉀離子和氟離子的強(qiáng)酸性溶液中能定量形成氟硅定量形成氟硅酸鉀沉淀：酸鉀沉淀：6226262422436423SiFKKSiFSiFFSiFOHSiFHFSiO經(jīng)過濾、洗滌、中和以除去殘余的酸，再將獲得的氟經(jīng)過濾、洗滌、中和以除去殘余的酸，再將獲得

14、的氟硅酸鉀在沸水中水解：硅酸鉀在沸水中水解：HFSiOHKFOHSiFK423322626.4.2 氟硅酸鉀滴定（二）氟硅酸鉀滴定（二）然后以堿標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定水解產(chǎn)生的然后以堿標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定水解產(chǎn)生的HFOHNaFNaOHHF2注意問題：注意問題： 1.可溶性硅酸鹽的生成可溶性硅酸鹽的生成 用氟硅酸鉀法測(cè)定二氧化硅時(shí)，首先必須將試樣中用氟硅酸鉀法測(cè)定二氧化硅時(shí)，首先必須將試樣中的二氧化硅全部轉(zhuǎn)化為的二氧化硅全部轉(zhuǎn)化為可溶性的硅酸鹽可溶性的硅酸鹽，所以一般采，所以一般采用用堿熔融法或氫氟酸分解法分解試樣堿熔融法或氫氟酸分解法分解試樣。 2.氟硅酸鉀的沉淀?xiàng)l件氟硅酸鉀的沉淀?xiàng)l件 （1）沉淀通常在硝酸溶

15、液中進(jìn)行，硝酸的濃度一般）沉淀通常在硝酸溶液中進(jìn)行，硝酸的濃度一般控制在控制在3mol/L左右。左右。 （2）氟化鉀在溶液中的濃度控制在）氟化鉀在溶液中的濃度控制在0.020.04g/mL 6.4.2 氟硅酸鉀滴定（三）氟硅酸鉀滴定（三） （3）為保證有過量）為保證有過量K又不會(huì)使又不會(huì)使F濃度過大，往往加濃度過大，往往加入氯化鉀入氯化鉀(固體固體)可降低氟硅酸鉀的溶解度，而保證氟可降低氟硅酸鉀的溶解度，而保證氟硅酸鉀沉淀完全。硅酸鉀沉淀完全。 （4）沉淀時(shí)溫度在）沉淀時(shí)溫度在30oC以下為宜，一般控制溶液的體以下為宜，一般控制溶液的體積以積以50mL為宜，經(jīng)攪拌后放置為宜，經(jīng)攪拌后放置102

16、0min即可過濾。即可過濾。 3.氟硅酸鉀沉淀的洗滌及殘余酸的中和氟硅酸鉀沉淀的洗滌及殘余酸的中和 一般用一般用50g/L氯化鉀氯化鉀乙醇（乙醇（11）溶液）溶液 做洗滌做洗滌劑，用棉花或?yàn)V紙漿過濾。以酚酞為指示劑，用堿中劑，用棉花或?yàn)V紙漿過濾。以酚酞為指示劑，用堿中和剩下的酸至溶液呈淡紅色為止。和剩下的酸至溶液呈淡紅色為止。 4.氟硅酸鉀沉淀的水解和滴定氟硅酸鉀沉淀的水解和滴定 一般加入沸水使之水解，并在滴定過程中保持溶液一般加入沸水使之水解，并在滴定過程中保持溶液溫度溫度7090oC 。6.4.3 硅鉬藍(lán)光度法硅鉬藍(lán)光度法 在一定酸度下，硅酸與鉬酸銨生成黃色的鉬硅雜多酸（又稱在一定酸度下，

17、硅酸與鉬酸銨生成黃色的鉬硅雜多酸（又稱硅鉬黃）可借此進(jìn)行硅的光度分析，一般稱為硅鉬黃光度法。硅鉬黃）可借此進(jìn)行硅的光度分析，一般稱為硅鉬黃光度法。)(1267284244OMoSiHMoOHSiOH 但硅鉬黃不夠穩(wěn)定靈敏度也不夠高通常用還原劑將它還原但硅鉬黃不夠穩(wěn)定靈敏度也不夠高通常用還原劑將它還原成藍(lán)色的硅鉬雜多酸（又稱硅鉬藍(lán)）。成藍(lán)色的硅鉬雜多酸（又稱硅鉬藍(lán)）。/)(2442)(525728232426728OMoOMoSiHOHFeFeSOHOMoSiH6.5 三氧化鐵三氧化鐵測(cè)定方法：測(cè)定方法：常量常量-滴定法滴定法 EDTAEDTA配位滴定法和氧化還原滴定法，配位滴定法和氧化還原滴定

18、法，微量微量-分光光度法分光光度法鐵含量較低時(shí)還可以用吸光度法和原子吸收鐵含量較低時(shí)還可以用吸光度法和原子吸收分光光度法。分光光度法。6.5.1 EDTA配位滴定法配位滴定法1.測(cè)定原理：測(cè)定原理： Fe3在在pH 2的酸性溶液中能與的酸性溶液中能與EDTA作用生成穩(wěn)定作用生成穩(wěn)定的配合物的配合物(K穩(wěn)穩(wěn)=25.1而二價(jià)則為而二價(jià)則為14.3)。HFeYYHFe2223所以可以用所以可以用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定試液中的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定試液中的Fe3，常用指示常用指示劑為磺基水楊酸劑為磺基水楊酸)(23SSalFeSSalFe滴定到計(jì)量點(diǎn)時(shí)紫紅色褪去滴定到計(jì)量點(diǎn)時(shí)紫紅色褪去Fe(ssal)+ +H2Y

19、2-FeY- +ssal2- +2H+指示劑指示終指示劑指示終點(diǎn)的原理點(diǎn)的原理?什么顏色什么顏色?顏色顏色?6.5.1 EDTA配位滴定法配位滴定法(續(xù)續(xù))注意問題注意問題：1.1.溶液的酸度溶液的酸度 滴定時(shí)溶液的酸度應(yīng)控制在滴定時(shí)溶液的酸度應(yīng)控制在pH1.82.5之間。之間。2.2.滴定的溫度滴定的溫度 滴定時(shí)應(yīng)將溫度加熱到滴定時(shí)應(yīng)將溫度加熱到50703.3.滴定速度和溫度滴定速度和溫度臨近終點(diǎn)前應(yīng)慢滴并保持溫度在臨近終點(diǎn)前應(yīng)慢滴并保持溫度在50左右左右4.4.終點(diǎn)誤差終點(diǎn)誤差 為了提高測(cè)鐵的準(zhǔn)確度，可以使用磺基水楊酸和二為了提高測(cè)鐵的準(zhǔn)確度，可以使用磺基水楊酸和二甲酚橙作甲酚橙作聯(lián)合指示

20、劑聯(lián)合指示劑，用鉍鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行反滴定。，用鉍鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行反滴定。6.5.2 氧化還原滴定法氧化還原滴定法一、重鉻酸鉀法一、重鉻酸鉀法(二苯胺磺酸鈉指示絡(luò)點(diǎn)的原理實(shí)驗(yàn)書二苯胺磺酸鈉指示絡(luò)點(diǎn)的原理實(shí)驗(yàn)書p.67) 在熱的鹽酸介質(zhì)中，以氯化亞錫為還原劑將溶液中的三價(jià)在熱的鹽酸介質(zhì)中，以氯化亞錫為還原劑將溶液中的三價(jià)鐵全部還原為二價(jià)鐵，再用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，常用鐵全部還原為二價(jià)鐵，再用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，常用二苯胺磺酸鈉二苯胺磺酸鈉為指示劑。為指示劑。(p.120 注意注意:一般不用汞一般不用汞 ，參考實(shí)驗(yàn)書，參考實(shí)驗(yàn)書P.68)OHCrFeHOCrFeSnClFeClSnFe233

21、272226223726146262二、高錳酸鉀法二、高錳酸鉀法 高錳酸鉀法的原理與重鉻酸鉀法相同，只是改用高錳酸鉀標(biāo)高錳酸鉀法的原理與重鉻酸鉀法相同，只是改用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液來滴定準(zhǔn)溶液來滴定Fe2。OHFeMnHFeMnO2322485216526.5.2 氧化還原滴定法氧化還原滴定法（續(xù)續(xù)）三、碘量法三、碘量法 碘量法是利用碘量法是利用I2氧化性和氧化性和I的還原性進(jìn)行測(cè)定的的還原性進(jìn)行測(cè)定的一種方法。在一種方法。在中性或弱酸性介質(zhì)中加入過量的碘化中性或弱酸性介質(zhì)中加入過量的碘化鉀鉀，然后以淀粉為指示劑，用流代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴，然后以淀粉為指示劑，用流代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定定量析出的碘。定

22、定量析出的碘。IOSOSIIFeIFe2222226423222236.5.3 光度比色法光度比色法當(dāng)鐵含量較低時(shí)可用光度比色法進(jìn)行測(cè)定。當(dāng)鐵含量較低時(shí)可用光度比色法進(jìn)行測(cè)定。一、磺基水楊酸法一、磺基水楊酸法 在在pH811的氨性溶液中，的氨性溶液中，F(xiàn)e3與磺基水楊酸與磺基水楊酸生成穩(wěn)定的黃色配合物，最大吸收波長(zhǎng)為生成穩(wěn)定的黃色配合物，最大吸收波長(zhǎng)為420nm，顏，顏色強(qiáng)度與鐵含量成正比，故可用于鐵的光度測(cè)定。色強(qiáng)度與鐵含量成正比，故可用于鐵的光度測(cè)定。二、鄰菲羅啉光度法二、鄰菲羅啉光度法 用鹽酸羥胺或抗壞血酸將用鹽酸羥胺或抗壞血酸將Fe3還原為還原為Fe2，在在pH=29時(shí)，時(shí)，F(xiàn)e2能與

23、鄰菲羅啉生成穩(wěn)定的橙紅色的能與鄰菲羅啉生成穩(wěn)定的橙紅色的配合物，其最大吸收波長(zhǎng)為配合物，其最大吸收波長(zhǎng)為508nm，配位色與，配位色與Fe2濃濃度成正比。度成正比。6.5.4 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法 鐵為多譜線元素，在波長(zhǎng)鐵為多譜線元素，在波長(zhǎng)208.41nm和和511.04nm之間，其主要吸收線有之間，其主要吸收線有30多條。其中多條。其中強(qiáng)吸收線強(qiáng)吸收線248.33nm線為分線為分 析中通常采用的譜線。析中通常采用的譜線。 原子分光光度法測(cè)定鐵，方法簡(jiǎn)便快捷，靈敏原子分光光度法測(cè)定鐵，方法簡(jiǎn)便快捷，靈敏度高，是測(cè)量鐵的好方法。度高，是測(cè)量鐵的好方法。6.6 三氧化鋁硅酸鹽中的

24、三氧化鋁有很多測(cè)定方法。硅酸鹽中的三氧化鋁有很多測(cè)定方法。質(zhì)量法質(zhì)量法: 磷酸鋁法、磷酸鋁法、8羥基喹啉法、差減法等羥基喹啉法、差減法等;滴定法滴定法: EDTA配位滴定法、氟鋁酸鉀酸堿滴定法、配位滴定法、氟鋁酸鉀酸堿滴定法、 8羥基喹啉鋁的溴酸鹽滴定法等。羥基喹啉鋁的溴酸鹽滴定法等。當(dāng)試樣中含鋁量較低時(shí)，還可以用光度法進(jìn)行測(cè)當(dāng)試樣中含鋁量較低時(shí)，還可以用光度法進(jìn)行測(cè)定，常用的光度法有定，常用的光度法有鋁試劑法鋁試劑法、埃鉻箐埃鉻箐R法法、鉻天箐鉻天箐S法等。法等。 6.6 三氧化鋁（續(xù)）三氧化鋁（續(xù)）6.6.1 EDTAEDTA配位滴定法配位滴定法 鋁與鋁與EDTA可以形成穩(wěn)定的無色配合物，

25、但在室可以形成穩(wěn)定的無色配合物，但在室溫下反應(yīng)很慢，只有在煮沸的溶液中才能較快進(jìn)行。溫下反應(yīng)很慢，只有在煮沸的溶液中才能較快進(jìn)行。 由于由于Al3對(duì)二甲酚橙、鉻黑對(duì)二甲酚橙、鉻黑T等常用的金屬指示等常用的金屬指示劑均有封閉作用所以一般不直接滴定鋁而采用：劑均有封閉作用所以一般不直接滴定鋁而采用： （一）返滴定法（一）返滴定法(P.122) （二）氟化物置換滴定法（二）氟化物置換滴定法(P.122)6.6.26.6.2光度法光度法(P.122-123)(P.122-123) 鋁試劑法、埃鉻箐鋁試劑法、埃鉻箐R法、鉻天箐法、鉻天箐S法等。法等。6.7 氧化鈣和氧化鎂氧化鈣和氧化鎂 氧化鈣和氧化鎂的

26、測(cè)定方法很多，有質(zhì)量法、滴氧化鈣和氧化鎂的測(cè)定方法很多，有質(zhì)量法、滴定法、光度比色法、火焰光度法、及原子吸收分光光定法、光度比色法、火焰光度法、及原子吸收分光光度法。度法。一、一、EDTA配位滴定法配位滴定法 EDTA配配位滴定鈣、鎂有兩種形式配配位滴定鈣、鎂有兩種形式（一）分別滴定法：（一）分別滴定法： 即在一份試液中，在即在一份試液中，在pH10時(shí)，用時(shí)，用EDTA滴定滴定鈣、鎂合量，而在另一份試液中調(diào)節(jié)鈣、鎂合量，而在另一份試液中調(diào)節(jié)pH1213使使Mg2沉淀用沉淀用EDTA滴定鈣。滴定鈣。（二）連續(xù)滴定法：（二）連續(xù)滴定法： 在同一份試液中先將在同一份試液中先將pH值調(diào)到值調(diào)到1213

27、，用，用EDTA滴定鈣，再將溶液酸化調(diào)節(jié)滴定鈣，再將溶液酸化調(diào)節(jié)pH10繼續(xù)滴定鎂。繼續(xù)滴定鎂。6.7 氧化鈣和氧化鎂氧化鈣和氧化鎂目前常用于滴定鈣的指示劑是目前常用于滴定鈣的指示劑是鈣黃綠素和鈣指示劑。鈣黃綠素和鈣指示劑。常用于滴定鈣、鎂合量的指示劑為鉻黑常用于滴定鈣、鎂合量的指示劑為鉻黑T或或酸性鉻藍(lán)酸性鉻藍(lán)K-萘酚綠萘酚綠B混合劑。混合劑。 用用EDTA配位法測(cè)定鈣、鎂時(shí)共存的配位法測(cè)定鈣、鎂時(shí)共存的Fe3、Al3有干擾，有干擾，一般加三乙醇胺、酒石酸鉀鈉及氟化物進(jìn)行掩蔽。一般加三乙醇胺、酒石酸鉀鈉及氟化物進(jìn)行掩蔽。 二、火焰光度法二、火焰光度法 對(duì)于微量鈣的測(cè)定火焰光度法有較高的靈敏度

28、和準(zhǔn)確度，對(duì)于微量鈣的測(cè)定火焰光度法有較高的靈敏度和準(zhǔn)確度，但干擾物質(zhì)太多。但干擾物質(zhì)太多。 三、原子吸收分光光度法三、原子吸收分光光度法 用原子吸收分光光度法測(cè)定鈣、鎂最大優(yōu)點(diǎn)是用原子吸收分光光度法測(cè)定鈣、鎂最大優(yōu)點(diǎn)是 測(cè)定的專測(cè)定的專屬性?？珊?jiǎn)便的解決鈣鎂之間的相互干擾及其他元素的干擾，屬性。可簡(jiǎn)便的解決鈣鎂之間的相互干擾及其他元素的干擾，且靈敏度高、重現(xiàn)性好。且靈敏度高、重現(xiàn)性好。6.8 氧化鉀和氧化鈉氧化鉀和氧化鈉一、火焰光度法一、火焰光度法 試樣通常用氫氟酸試樣通常用氫氟酸-硫酸分解，以除去二氧化硅，硫酸分解，以除去二氧化硅，然后用碳酸銨和氨水分離除去大部分鈣和鐵、鋁等，然后用碳酸銨和氨水分離除去大部分鈣和鐵、鋁等，再用火焰光度法測(cè)定鉀、鈉。再用火焰光度法測(cè)定鉀、鈉。 鉀的火焰為紫色，波長(zhǎng)為鉀的火焰為紫色，波長(zhǎng)為766nm；鈉的火焰為；鈉的火焰為黃色，波長(zhǎng)為黃色，波長(zhǎng)為589nm。二、原子吸收分光