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1、Lyocell纖維制造工藝分析及比較Lyocdl纖維是一種新型的纖錐素纖維它是通過(guò)將纖維素直接瀋解在有機(jī)溶劑N甲基嗎啤氧化物(NMMO)和水的混合溶劑中進(jìn)行干濕法紡絲制得的。其制造工藝簡(jiǎn)單簾劑無(wú)毒.可以回收、無(wú)環(huán)境污染人而且原料是取之不盡*用之不竭的天然纖維素,纖維的性能乂優(yōu)于普通粘膠纖錐.因此被稱対繪色纖維S近年來(lái),Lyocell纖維成為國(guó)際匕研究和開(kāi)發(fā)的熱點(diǎn).井以較快的速度發(fā)展,被普為橋二十一世紀(jì)纖維ShtaGK*-4.htaGK*-4.堆的生產(chǎn)工藝ffiM兩種纖維素纖維生產(chǎn)工藝的比較圖1)比較了LytKll工藝與傳統(tǒng)的粘膠生產(chǎn)工藝"如圖所示,Lyocell纖維的制造工藝是一種與
2、生產(chǎn)粘膠纖維本質(zhì)不同的全新技術(shù)路線。整個(gè)生產(chǎn)過(guò)程沒(méi)有化學(xué)反應(yīng),比傳統(tǒng)的粘膠工藝少了緘化、老化.黃化和菸成等許多道工序、流程大大縮短.1.12Lyocell工藝的涪解機(jī)理及溶解方法溶解機(jī)理如前所述,Lyocell纖維生產(chǎn)中,是以NMMO和水的混合體系為溶劑的,其解纖維素的可能機(jī)理如下圖所示.0H圖l2NMMOiS解纖維素的可能機(jī)理由圖12可知,NMMO是一種環(huán)狀的叔胺氧化物,其六元環(huán)上的N原子提供一對(duì)電子與具有空軌道的0原子形成配位鍵,結(jié)果使0原子上的電子云密度增加,N原子周圍的電子云密度降低,從而增強(qiáng)了N-O基團(tuán)進(jìn)攻纖維素上的強(qiáng)基的能力,使纖維素與NMMO溶劑間形成了新的氫鍵,而纖維素大分子之
3、間原有的氧鍵則被切斷,從而使纖維素宜接溶解在NMMO體系中.溶解方法NMMO和水在常溫下根據(jù)不同的組成關(guān)系可形成不同的水合物,由于含水率不同,其熔點(diǎn)相應(yīng)發(fā)生改變,溶劑溶解纖維素的能力也有所不同。無(wú)水NMMO對(duì)纖維素的溶解性最好,但因其熔點(diǎn)過(guò)高(172*0或更高),溶劑和纖維素都易發(fā)生降解,會(huì)對(duì)最后產(chǎn)品的性能產(chǎn)生不利影響。隨NMMO中含水最的增加,NMMO的熔點(diǎn)逐漸降低。當(dāng)NMMO中水的含量超過(guò)17%以后,會(huì)對(duì)纖維素失去溶解能力.目前,纖維素在NMM0中的溶解大致有兩種方法:(A)直接溶解法:通過(guò)減壓蒸館的方法將溶劑的含水率降至15%以下,然后在適當(dāng)?shù)墓に嚄l件下將該溶劑與纖維素混合溶解形成適當(dāng)濃
4、度的溶液。(B)間接溶解法:未經(jīng)蒸濃的溶劑首先與纖維素混合,使纖維素在洛劑中發(fā)生充分溶脹但不溶解。然后,在升高溫度的同時(shí),將溶脹均勻的漿液經(jīng)減壓蒸謂脫水后可制御適于紡絲的溶液。纖維的特點(diǎn)及用途Lyocell纖維具有高干濕強(qiáng)度、高模豪、低伸長(zhǎng)率以及高吸濕性尊特點(diǎn)此外,Lyocell纖維還具有棉的舒適性、聚酯纖維的強(qiáng)度、粘膠纖維的懸垂性以及真絲的手懺;其既可以單獨(dú)紡紗,也町以與其它纖維(如滌綸等混紡,表現(xiàn)出良好的服用性能.此外,Lyocell纖維的應(yīng)用不局限于紡制品領(lǐng)域,在待殊織物方面可以利用高原纖化的Lyocell纖維制造水刺織物;在特種紙方面,利用高原纖化Lyocell纖維可制成各種特種紙張。
5、Lyoceli纖維還可替代粘膠纖維作為碳纖維原絲,是非常有價(jià)值的一種新型纖維.12功能Lyoceli纖維的研究現(xiàn)狀隨著Lyoceli纖維的不斷發(fā)展,近年來(lái)有關(guān)功能性的Lyoceli纖維的研究也非?;钴S.Lyoceli的功能化方法可以簡(jiǎn)單分為物理法和化學(xué)法.化學(xué)法是利用纖維素上的輕基可經(jīng)氧化轉(zhuǎn)變成救基,醛基和酮基等結(jié)構(gòu),通過(guò)這些結(jié)構(gòu)的變化,可以進(jìn)一步接上功能性基團(tuán),從而賦予纖維素材料以新的功能.而物理法則是通過(guò)在纖維素NMMO溶液中加入具有某些功能的物質(zhì),從而制成功能化的合Lyoceli纖維.Niekraszewicz等國(guó)采用Lyoceli工藝,以聚環(huán)氧乙烷(PEO)作為親水性添加劑、以聚乙烯(
6、PE)作為疏水性添加劑,制備了改性Lyoceli纖維。研究結(jié)果表明,改性Lyoceli纖維的孔隙率、吸濕率、保水率及力學(xué)性能等均取決于紡絲液中添加劑的含量.與未改性的Lyoceli纖維相比,PE的添加使改性Lyoceli纖維具有更多的疏水性此外,由于在水洗過(guò)程中從纖維中去除了親水性的PEO,使律PEO改性的Lyoceli纖維具有較多的孔洞.表1-1不同含PE和PEO改性的Lyoceli纖維的孔隙率和吸漫性SjJHpkcudrofMtwMurviNbVpfliWtItianturvatRi-irnbAn.%Tuui«umu|jav<vuiunw.mm*TtMiJbpxitxz、B
7、IM1*19oac(H勺zBIMureoIZMM1叫y8-1kt.ra>127:>4142UgproIWIzUMFwgw5HM12V4Sr.reCiM11H1SZ”,rr117:gBUS1心4S5til*劉PE10.71yihi103耳3Czarnecki等人采用了無(wú)機(jī)梏銀磷酸鹽和有機(jī)三氯生兩種抗菌劑作為添加劑制備了具有抗曲性能的Lyoceli纖維。此外,他們還在Lyoceli紡絲液中添加了膠狀的納米二氧化硅以提高纖維的抗菌活性.從流變和熱性能測(cè)試結(jié)果來(lái)看,納米二氧化硅的添加對(duì)纖維素紡絲液的結(jié)構(gòu)有重要影響,這主婆是由于納米二氧化硅與NMMO分子發(fā)生了化學(xué)反應(yīng)而引起的.為了提高Lyo
8、celi纖維的吸收性能,Lim等將粒徑小于lOOum的一種水解淀粉接枝的聚丙烯睛(HSPAN)高效吸收劑加入到Lyccell紡絲液中,并通過(guò)干濕法制備了改性Lyoceli纖維。該纖維的吸水能力和吸水速率大幅提高,其中含有2wt%和5wt%HSPAN的Lyoceli纖維的最大吸水能力分別高達(dá)4.55g/g和&21g/g,而未改性的Lyoceli纖維則僅為l.94g/gSEM和偏光顯微鏡結(jié)果證實(shí)了無(wú)論是在濕態(tài)還迪干態(tài)情況下,Lyoceli纖維中都含有HSPAN但是,隨著HSPAN含最的提高,Lyocell纖維的力學(xué)性能降低.因此,應(yīng)綜合考虔纖維的吸收能力和力學(xué)性能來(lái)選擇最佳的HSPAN含量
9、.10TwnwEm")圖1-3Lyocell纖維及含有HSPAN的Lyoccll纖維的吸水行為回Vorbach等嚇采用Lyoccll工藝,在紡絲液中混入高含量的傲細(xì)分散的炭黑導(dǎo)電物質(zhì),制備了導(dǎo)電Lyocell纖維。此外,他們還探討了在Lyocell紡絲液中添加疑甲基甲売質(zhì)(CMCH)和聚乙烯亞胺(PEI)、淀粉及雜多糖等,分別改進(jìn)了Lyocell纖維的抗菌、染色及親水毎性能.東華大學(xué)的王兆明等9通過(guò)將無(wú)機(jī)納米抗菌劑添加至Lyxell紡線液體系中進(jìn)行共混紡絲,制得了抗tSLyocell纖維。研究發(fā)現(xiàn)抗菌劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)在適量的范圍內(nèi)時(shí),所制得的抗菌Lyocell纖維的強(qiáng)度等力學(xué)指標(biāo)符合常規(guī)L
10、yocell纖維的質(zhì)量要求.抗菌Lyocell纖維的抗菌效果隨纖維中抗菌劑質(zhì)童分?jǐn)?shù)的增加而增強(qiáng),所制抗菌Lyocell纖維均有良好的抗菌耐洗牢度。Smiechowicz等人冋以NMMO水溶液作溶劑,將AgNOj水溶液經(jīng)過(guò)不同的處理方法(有光照或無(wú)光照),加入到有Lyoccll紡絲液的IKAV1SK混合器中,然后用動(dòng)態(tài)光散射儀比較了生成的Ag粒子的粒徑和團(tuán)聚顆粒的尺寸,并制備了納米銀粒子改性Lyocell纖維,任幾乎沒(méi)有影響Lyocell纖維的力學(xué)強(qiáng)度和親水性的情況下賦予了Lyocell纖維新的功能。圖IMTiO?在纖維表面的分散電鏡照片""Veronovski等人?。┯肨iO?、SiOj和GLYMO制得了功能化的Lyocell纖維,他們選擇了3縮水甘油瞇基丙基三甲氧基硅烷作為偶聯(lián)劑,這種偶聯(lián)劑在相容性很差的Ti02納米粒子與纖維素之間,提供了一個(gè)穩(wěn)定的結(jié)合狀態(tài).研究給果表明他們成功地將TiCh納米粒子涂覆在Lyocell纖維的表面,并且通過(guò)改善TiO2分散劑種類使其均勻地分散在纖維的表面.圖14為分散改善前后的圖片對(duì)比.綜上所述,近年來(lái)有關(guān)功能Lyocell纖維的研尢十分活躍。隨«Lyo
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