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1、化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第三章第三章 滴定分析法滴定分析法 在農(nóng)業(yè)上,土壤理化性狀的分析、土壤肥力狀況的分析、飼料成分的分析、農(nóng)產(chǎn)品重要成分的分析以及環(huán)境保護(hù)和環(huán)境監(jiān)測(cè)方面的分析,都要進(jìn)行化學(xué)組成、結(jié)構(gòu)的測(cè)定和有關(guān)組分含量的測(cè)量,分析化學(xué)就是完成這種分析任務(wù)的一門學(xué)科。分析化學(xué)又分為定性分析和定量分析,定量分析的任務(wù)就是準(zhǔn)確測(cè)定被測(cè)組分的含量。滴定分析法是定量分析的基礎(chǔ)和最常用的方法,屬于分析化學(xué)的范疇。 化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 第二節(jié)第二節(jié) 酸堿滴定法酸堿滴定法第三節(jié)第三節(jié) 氧化還原滴定法氧化還原滴定法第三章第三章 滴定分析法滴
2、定分析法 化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 隨著“綠色食品”、“有機(jī)食品”的不斷問世和“放心肉”工程的逐步實(shí)施,人們?cè)絹碓街匾曓r(nóng)畜產(chǎn)品的品質(zhì),有機(jī)磷農(nóng)藥、瘦肉精、二噁英、蘇丹紅這些化學(xué)名詞不斷地在我們的生活中出現(xiàn),2008年的牛奶“三聚氰胺”事件大家還記憶猶新,心有余悸。食品安全將是今后人們?cè)絹碓疥P(guān)注的熱點(diǎn)問題,這也從一個(gè)層面說明,食品檢驗(yàn)的重要性。 食品安全檢驗(yàn)是理化檢驗(yàn)的重要運(yùn)用,離不開分析化學(xué)理論和方法的支持。滴定分析作為一種重要的定量分析方法,是實(shí)驗(yàn)室分析和農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中必不可少的知識(shí)和技能。你知道嗎?你知道嗎?化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)
3、第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 教學(xué)目標(biāo) 1. 了解定量分析法的一般程序。 2了解定量分析的誤差及有效數(shù)字及運(yùn)算規(guī)則。 3. 了解滴定分析法的基本概念。化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 在化學(xué)實(shí)驗(yàn)室里,借助于簡(jiǎn)單的玻璃儀器和試劑,很容易就可以檢測(cè)蔬菜水果中維生素C的含量、總酸度等指標(biāo),還可以檢測(cè)土壤中某些化肥的含量、食品中食鹽的含量等,如果借助一些儀器,還可以做更多更廣泛的化學(xué)物質(zhì)的檢驗(yàn),所有這些,需要學(xué)習(xí)和了解一些定量分析化學(xué)以及滴定分析法的相關(guān)知識(shí)?;瘜W(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 一、定量分析法一
4、、定量分析法(一)定量分析的分類(一)定量分析的分類 根據(jù)分析方法所依據(jù)的物理或化學(xué)性質(zhì)的不同,定量分析方法又可分為化學(xué)分析法和儀器分析法。以物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)為基礎(chǔ)的分析方法稱為化學(xué)分析法,化學(xué)分析法按照所要測(cè)量的物理量不同,主要分為重量分析法和滴定分析法兩大類,其中最常用的為滴定分析法。以被測(cè)物質(zhì)的物理化學(xué)性質(zhì)為基礎(chǔ)的分析方法稱為物理化學(xué)分析法,由于在分析過程中需要特殊的儀器,所以又稱為儀器分析法。 化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 一、定量分析法一、定量分析法(一)定量分析的一般程序(一)定量分析的一般程序 定量分析的任務(wù)是確定試樣中有關(guān)組分的含量。
5、完成一項(xiàng)定量分析任務(wù),一般要經(jīng)過以下步驟。 化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 一、定量分析法一、定量分析法(一)定量分析的一般程序(一)定量分析的一般程序 樣品或試樣是指在分析工作中被用來進(jìn)行分析的物質(zhì)體系,它可以是固體、液體或氣體。分析化學(xué)對(duì)試樣的基本要求是其在組成和含量上具有一定的代表性,能代表被分析的總體。取樣 化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 一、定量分析法一、定量分析法(一)定量分析的一般程序(一)定量分析的一般程序 定量分析一般采用濕法分析,即將試樣分解后轉(zhuǎn)入溶液中,然后進(jìn)行測(cè)定。分解試樣的方法很多
6、,主要有酸溶法、堿溶法和熔融法,操作時(shí)可根據(jù)試樣的性質(zhì)和分析的要求選用適當(dāng)?shù)姆纸夥椒?。試樣的分?化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 一、定量分析法一、定量分析法(一)定量分析的一般程序(一)定量分析的一般程序根據(jù)分析要求以及試樣的性質(zhì)選擇合適的方法進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定 化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 一、定量分析法一、定量分析法(一)定量分析的一般程序(一)定量分析的一般程序 根據(jù)測(cè)定得到的有關(guān)數(shù)據(jù)計(jì)算出組分的含量,并對(duì)分析結(jié)果的可靠性進(jìn)行分析,最后得出結(jié)論。數(shù)據(jù)處理 化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一
7、節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 二、定量分析法的誤差二、定量分析法的誤差 科學(xué)技術(shù)不斷發(fā)展,對(duì)定量分析結(jié)果的可靠性提出了更高的要求,要求分析結(jié)果要經(jīng)得起時(shí)間和空間的檢驗(yàn)。定量分析工作中,測(cè)得值與真實(shí)值之間的差值稱誤差誤差。由于受到分析方法、測(cè)量?jī)x器、所用試劑和分析工作者主觀條件等多種因素的限制,使得分析結(jié)果與真實(shí)值不完全一致,即存在一定的誤差。誤差是客觀存在,不可避免的,它存在于一切科學(xué)實(shí)驗(yàn)之中。 因此,對(duì)于分析工作者來說,不僅是報(bào)出實(shí)驗(yàn)結(jié)果,還要對(duì)結(jié)果的可靠性進(jìn)行正確的分析和評(píng)價(jià),找出誤差產(chǎn)生的原因,研究減小誤差的方法,以提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度?;瘜W(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié)
8、滴定分析概述滴定分析概述 二、定量分析法的誤差二、定量分析法的誤差(一)系統(tǒng)誤差(一)系統(tǒng)誤差 系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差是指在分析過程中由于某些固定的原因所造成的誤差。系統(tǒng)誤差的大小、正負(fù)是可測(cè)的,所以又稱可測(cè)誤差。系統(tǒng)誤差的特點(diǎn)是具有單向性和重現(xiàn)性,即平行測(cè)定結(jié)果系統(tǒng)地偏高或偏低。系統(tǒng)誤差對(duì)分析結(jié)果的影響比較固定,在同一條件下重復(fù)測(cè)定時(shí)會(huì)重復(fù)出現(xiàn)。 根據(jù)系統(tǒng)誤差的性質(zhì)及產(chǎn)生的原因,系統(tǒng)誤差可分為方法誤差、儀器和試劑誤差和操作誤差?;瘜W(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 二、定量分析法的誤差二、定量分析法的誤差(二)偶然誤差(二)偶然誤差 偶然誤差偶然誤差是指分析過
9、程中由某些隨機(jī)的偶然原因造成的誤差,也叫隨機(jī)誤差或不定誤差。例如,測(cè)量時(shí)環(huán)境溫度、濕度及氣壓的微小變動(dòng)等原因引起測(cè)量數(shù)據(jù)波動(dòng)。偶然誤差的特點(diǎn)是具有偶然性、對(duì)稱性、抵償性和有限性。 有時(shí)分析工作者在工作中粗心大意、不遵守操作規(guī)程而造成一定的誤差,如看錯(cuò)砝碼、加錯(cuò)試劑、記錯(cuò)數(shù)據(jù)等,這叫做過失誤差,一旦發(fā)現(xiàn)必須將其從數(shù)據(jù)中除去或重新測(cè)定?;瘜W(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 二、定量分析法的誤差二、定量分析法的誤差(二)偶然誤差(二)偶然誤差 想一想:想一想:同學(xué)甲買了100g的巧克力豆,如果稱量時(shí)有誤差,實(shí)際得到90g,也就是差了10g;同學(xué)乙買了1000g的
10、巧克力豆,如果稱量時(shí)也少了10g,兩人同樣都少得到10g巧克力豆,請(qǐng)問:甲和乙的損失一樣嗎?化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 三、誤差的表示方法三、誤差的表示方法(一)準(zhǔn)確度和誤差(一)準(zhǔn)確度和誤差 準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度是指測(cè)定值(x)與真實(shí)值(x)之間相符合的程度,常用誤差表示。誤差越小,表示分析結(jié)果的準(zhǔn)確度較高;反之,誤差越大,準(zhǔn)確度就越低。化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 三、誤差的表示方法三、誤差的表示方法(一)準(zhǔn)確度和誤差(一)準(zhǔn)確度和誤差誤差又分為絕對(duì)誤差E和相對(duì)誤差RE,表示方法如下:TxxE%100Tx
11、ERE%100TTxxxRE或 化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 三、誤差的表示方法三、誤差的表示方法(一)準(zhǔn)確度和誤差(一)準(zhǔn)確度和誤差 稱量A、B兩物質(zhì)的質(zhì)量分別為(A)0.3652g和(B)3.6525g,A、B的真實(shí)值分別為0.3653g、3.6526g,則: 例題3-1 (A)絕對(duì)誤差=0.3652-0.3653=-0.0001g(B)絕對(duì)誤差=3.6525-3.6526=-0.0001g(A)相對(duì)誤差= 100%=-0.027%(B)相對(duì)誤差= 100%=-0.0027%3653. 00001. 06526. 30001. 0化學(xué)(農(nóng)林牧漁
12、類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 三、誤差的表示方法三、誤差的表示方法(一)準(zhǔn)確度和誤差(一)準(zhǔn)確度和誤差 相對(duì)誤差表示誤差在真值中所占的百分?jǐn)?shù)。分析結(jié)果的準(zhǔn)確度常用相對(duì)誤差表示。 E和RE都有正、負(fù)之分,正號(hào)表示分析結(jié)果偏高,負(fù)號(hào)表示分析結(jié)果偏低。化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 三、誤差的表示方法三、誤差的表示方法(一)準(zhǔn)確度和誤差(一)準(zhǔn)確度和誤差 客觀存在的真值不可能準(zhǔn)確知道,實(shí)際工作中往往用“標(biāo)準(zhǔn)值”代替真實(shí)值來檢驗(yàn)分析方法的準(zhǔn)確度。標(biāo)準(zhǔn)值是指采用多種可靠的分析方法,由具有豐富經(jīng)驗(yàn)的分析人員經(jīng)過反復(fù)多次測(cè)定得出的比
13、較準(zhǔn)確的結(jié)果。有時(shí)也將純物質(zhì)中元素的理論含量作為真實(shí)值?;瘜W(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 三、誤差的表示方法三、誤差的表示方法(二)精密度和偏差(二)精密度和偏差 精密度精密度是指同一試樣的多次平行測(cè)定值之間彼此符合的程度,常用偏差來表示。我們把單次測(cè)定值與算術(shù)平均值之間的差值叫做單次測(cè)定值的絕對(duì)偏差,簡(jiǎn)稱偏差偏差。偏差越小,精密度越高;反之,則精密度越低。化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 三、誤差的表示方法三、誤差的表示方法(二)精密度和偏差(二)精密度和偏差式中: 是單次測(cè)定值,n是測(cè)定次數(shù)。nxxixxd
14、ii平均值 絕對(duì)偏差 ix化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 三、誤差的表示方法三、誤差的表示方法(二)精密度和偏差(二)精密度和偏差 為了更好地衡量一組測(cè)定值的精密度,常用相對(duì)平均偏差來表示。nddi%100 xddR絕對(duì)平均偏差 相對(duì)平均偏差 化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 三、誤差的表示方法三、誤差的表示方法(二)精密度和偏差(二)精密度和偏差 有位同學(xué)在實(shí)驗(yàn)之后得出了5個(gè)數(shù)據(jù):36.46,36.48,36.43,36.42,36.46,計(jì)算平均值、絕對(duì)平均偏差和相對(duì)平均偏差。 例題3-2 45.36)4
15、6.3642.3643.3648.3646.36(51x算術(shù)平均值為 化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 三、誤差的表示方法三、誤差的表示方法(二)精密度和偏差(二)精密度和偏差 有位同學(xué)在實(shí)驗(yàn)之后得出了5個(gè)數(shù)據(jù):36.46,36.48,36.43,36.42,36.46,計(jì)算平均值、絕對(duì)平均偏差和相對(duì)平均偏差。 例題3-2 01. 045.3646.361d03. 045.3648.362d02. 045.3643.363d03. 045.3642.364d01. 045.3646.365d各次測(cè)量的絕對(duì)偏差分別為 化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)
16、第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 三、誤差的表示方法三、誤差的表示方法(二)精密度和偏差(二)精密度和偏差 有位同學(xué)在實(shí)驗(yàn)之后得出了5個(gè)數(shù)據(jù):36.46,36.48,36.43,36.42,36.46,計(jì)算平均值、絕對(duì)平均偏差和相對(duì)平均偏差。 例題3-2 02. 0501. 003. 002. 003. 001. 0d0.02100%100%0.06%36.45dRdx絕對(duì)平均偏差 相對(duì)平均偏差 化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 三、誤差的表示方法三、誤差的表示方法(二)精密度和偏差(二)精密度和偏差 想一想:想一想:通過學(xué)習(xí)誤差和偏差,你覺得準(zhǔn)
17、確表示一個(gè)實(shí)驗(yàn)結(jié)果,實(shí)際中用的誤差還是偏差?是用絕對(duì)值表示還是用相對(duì)值表示更能說明問題?你能計(jì)算出上面的想一想中甲乙同學(xué)買巧克力豆的相對(duì)誤差么?化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 三、誤差的表示方法三、誤差的表示方法(三)準(zhǔn)確度和精密度的關(guān)系(三)準(zhǔn)確度和精密度的關(guān)系 準(zhǔn)確度表示測(cè)量的正確性,精密度表示測(cè)量的重復(fù)性,兩者的含義不同,不可混淆,但相互又有制約關(guān)系。化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 三、誤差的表示方法三、誤差的表示方法(三)準(zhǔn)確度和精密度的關(guān)系(三)準(zhǔn)確度和精密度的關(guān)系 1準(zhǔn)確度高,一定要精密度高。精
18、密度是保證準(zhǔn)確度的必要條件。精密度差,準(zhǔn)確度不可能真正好,如果精密度差而準(zhǔn)確度好,這只是偶然巧合,并不可靠。 2精密度高,不一定準(zhǔn)確度高。精密度雖然是準(zhǔn)確度的必要條件,但不是充分條件,因?yàn)榭赡艽嬖谙到y(tǒng)誤差。 3對(duì)一個(gè)好的分析結(jié)果,既要求精密度高,又要求準(zhǔn)確度高。化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 三、誤差的表示方法三、誤差的表示方法(四)提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法(四)提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法為了獲得準(zhǔn)確的分析結(jié)果,必須減小分析過程中的誤差。1選擇合適的分析方法;2減小測(cè)量操作誤差;3增加平行測(cè)定次數(shù),減小偶然誤差;4檢驗(yàn)和消除系統(tǒng)誤差。化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)
19、化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 三、誤差的表示方法三、誤差的表示方法(四)提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法(四)提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法 想一想:想一想:假如有一份藥品其有效成分的真實(shí)值是20.26%,一位實(shí)驗(yàn)中很細(xì)心的同學(xué)甲得到的最終結(jié)果是22.68%,另一位實(shí)驗(yàn)中有些粗心大意的同學(xué)乙的最終結(jié)果是20.32%,能說明同學(xué)乙的數(shù)據(jù)好嗎?同學(xué)甲可能存在哪些問題?化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 三、誤差的表示方法三、誤差的表示方法(四)提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法(四)提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法 實(shí)踐活動(dòng)實(shí)踐活動(dòng): :通過觀察和思考,自己試著
20、用身邊的一些常見物品如木棍、塑料盤、鐵螺母、線繩、尺子、小刀和筆等,制作一桿秤。然后找一些標(biāo)出質(zhì)量的食品或物品進(jìn)行稱量。化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 四、有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則四、有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則(一)有效數(shù)字(一)有效數(shù)字 有效數(shù)字有效數(shù)字是指在分析工作中實(shí)際能測(cè)量到的數(shù)字,通常包括由儀器直接讀出的全部準(zhǔn)確數(shù)字和最后一位估計(jì)的可疑數(shù)字。記錄數(shù)據(jù)和計(jì)算結(jié)果究竟應(yīng)該保留幾位數(shù)字,要根據(jù)測(cè)定方法和使用儀器的準(zhǔn)確程度來決定。在記錄數(shù)據(jù)和計(jì)算結(jié)果時(shí),所保留的有效數(shù)字中,只有最后一位是可疑數(shù)字。化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述
21、滴定分析概述 四、有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則四、有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則(一)有效數(shù)字(一)有效數(shù)字 例如:用萬分之一天平稱取試樣0.321 8 g,其最后一位“8”是可疑數(shù)字,其真實(shí)值可能是 0.321 9 g,也可能是0.321 7 g。再如,常用滴定管體積的刻度(mL)可以讀到小數(shù)點(diǎn)后第二位數(shù),所以讀常量滴定管的體積時(shí),應(yīng)讀到小數(shù)點(diǎn)后第二位。如25.00 mL,不能寫成25 mL或25.0 mL?;瘜W(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 四、有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則四、有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則(一)有效數(shù)字(一)有效數(shù)字有效數(shù)字位數(shù)的確定應(yīng)視具體情況而定。如:0.5 0.
22、002 %一位有效數(shù)字0.42 0.40 %二位有效數(shù)字6.31 1.8610-5 三位有效數(shù)字21.05 0.500 0四位有效數(shù)字化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 四、有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則四、有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則(一)有效數(shù)字(一)有效數(shù)字 “0”可以是 有效數(shù)字,也可以不是有效數(shù)字。當(dāng)“0”位于數(shù)字中間時(shí),它是有效數(shù)字,如21.05中的“0”是有效數(shù)字;“0”在數(shù)字前面不是有效數(shù)字,只起定位作用,如,0.002%和0.42中的“0”都不是有效數(shù)字;在數(shù)字后面的“0”仍屬有效數(shù)字,如0.500 0中“5”后面的三個(gè)“0”均為有效數(shù)字。化學(xué)(農(nóng)林牧漁
23、類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 四、有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則四、有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則(一)有效數(shù)字(一)有效數(shù)字 值得注意的是,非實(shí)驗(yàn)測(cè)得數(shù)據(jù),如自然數(shù)“10”、“1/3”,常數(shù)“ ”、“ ”等可視為無限多位的有效數(shù)字。e化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 四、有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則四、有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則(二)有效數(shù)字的運(yùn)算規(guī)則(二)有效數(shù)字的運(yùn)算規(guī)則 在處理數(shù)據(jù)時(shí),對(duì)于一些準(zhǔn)確度不同的數(shù)據(jù),必須按一定規(guī)則進(jìn)行計(jì)算。其基本規(guī)則為: 1記錄所測(cè)數(shù)據(jù)時(shí),應(yīng)包括所有的準(zhǔn)確數(shù)字和最后一位可疑數(shù)字。 2當(dāng)有效數(shù)字位數(shù)確定后,其余數(shù)字一律舍
24、棄。以四舍五入為原則。 3加減法則。幾個(gè)數(shù)據(jù)相加或相減時(shí) ,和或差的有效數(shù)字保留,應(yīng)以小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的數(shù)據(jù)為準(zhǔn),如: 0.012 125.641.057 8226.71。 4乘除法則。幾個(gè)數(shù)據(jù)相乘或相除時(shí),積或商的有效數(shù)字的保留,應(yīng)以有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)據(jù)為準(zhǔn),如: 0.012 125.641.057 820.328。化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 四、有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則四、有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則(二)有效數(shù)字的運(yùn)算規(guī)則(二)有效數(shù)字的運(yùn)算規(guī)則 想一想:想一想:假如你第一次用分析天平精確稱量了一份純度很高的藥品,得到數(shù)據(jù)為0.5678g,放入一潔凈
25、容器;第二次又用另一臺(tái)天平稱量了一份同樣的藥品,得到數(shù)據(jù)為0.23g,也放入同一容器中,這兩份藥品相加得到的數(shù)據(jù)為0.7978g,你認(rèn)為這個(gè)數(shù)據(jù)準(zhǔn)確么?如果科學(xué)計(jì)量,應(yīng)該怎樣處理?化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 五、滴定分析法概述五、滴定分析法概述(一)滴定分析法概念和有關(guān)名詞術(shù)語(一)滴定分析法概念和有關(guān)名詞術(shù)語 滴定分析法滴定分析法是指將一種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液,通過滴定管滴加到一定量的待測(cè)組分的溶液中,直到所加試劑與待測(cè)組分按化學(xué)計(jì)量關(guān)系反應(yīng)為止,然后根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和所消耗的體積,計(jì)算出待測(cè)組分的含量。化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)
26、第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 五、滴定分析法概述五、滴定分析法概述(一)滴定分析法概念和有關(guān)名詞術(shù)語(一)滴定分析法概念和有關(guān)名詞術(shù)語 已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液叫標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液,又稱滴定劑; 含待測(cè)組分的溶液叫試液試液; 將標(biāo)準(zhǔn)溶液通過滴定管(見圖3-4)逐滴滴加到待測(cè)溶液中的操作過程稱為滴定滴定;化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 五、滴定分析法概述五、滴定分析法概述(一)滴定分析法概念和有關(guān)名詞術(shù)語(一)滴定分析法概念和有關(guān)名詞術(shù)語 已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液叫標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液,又稱滴定劑; 含待測(cè)組分的溶液叫試液試液; 將標(biāo)準(zhǔn)溶液通過滴定管逐
27、滴滴加到待測(cè)溶液中的操作過程稱為滴定滴定;化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 五、滴定分析法概述五、滴定分析法概述(一)滴定分析法概念和有關(guān)名詞術(shù)語(一)滴定分析法概念和有關(guān)名詞術(shù)語 滴加的標(biāo)準(zhǔn)溶液與待測(cè)組分按化學(xué)計(jì)量關(guān)系恰好完全反應(yīng)的這一點(diǎn)稱為化學(xué)計(jì)量點(diǎn)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)或理論終點(diǎn)理論終點(diǎn); 在滴定過程中,化學(xué)計(jì)量點(diǎn)是利用外加試劑顏色的改變(或其他方法)來判斷的,這種外加試劑稱為指示劑指示劑; 指示劑顏色發(fā)生變化的轉(zhuǎn)變點(diǎn),稱為滴定終點(diǎn)滴定終點(diǎn);化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 五、滴定分析法概述五、滴定分析法概述(一)
28、滴定分析法概念和有關(guān)名詞術(shù)語(一)滴定分析法概念和有關(guān)名詞術(shù)語 滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)可能一致,也可能不一致,兩者之間所造成的差值,叫終點(diǎn)誤差終點(diǎn)誤差。終點(diǎn)誤差的大小主要決定于指示劑的性能和用量,所以在滴定分析中,對(duì)指示劑的選擇顯得十分重要?;瘜W(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 五、滴定分析法概述五、滴定分析法概述(二)滴定反應(yīng)完成的條件(二)滴定反應(yīng)完成的條件 1反應(yīng)必須定量地完成,即化學(xué)反應(yīng)必須按一定的化學(xué)反應(yīng)方程式進(jìn)行,無副反應(yīng)發(fā)生,而且進(jìn)行完全(99.9%),這是定量計(jì)算的基礎(chǔ)。 2必須具有較快的反應(yīng)速度。對(duì)于速度較慢的化學(xué)反應(yīng),可通過加熱或加入催化
29、劑來加速反應(yīng)的進(jìn)行。 3反應(yīng)不受其他雜質(zhì)的干擾。 4必須能用簡(jiǎn)便的方法確定終點(diǎn)?;瘜W(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 五、滴定分析法概述五、滴定分析法概述(二)滴定反應(yīng)完成的條件(二)滴定反應(yīng)完成的條件 滴定分析法所需要的儀器簡(jiǎn)單,價(jià)廉,操作簡(jiǎn)便,測(cè)定快速,主要用于含量在1% 以上的常量組分的測(cè)定,有時(shí)也可用于測(cè)定微量組分。一般情況下,滴定分析法誤差較小。因此,在生產(chǎn)實(shí)踐和科學(xué)實(shí)驗(yàn)中被廣泛采用,是化學(xué)分析中很重要的一類分析方法。化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 五、滴定分析法概述五、滴定分析法概述(三)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配
30、制和標(biāo)定(三)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定 在滴定分析法中,不論采用何種方法,都要使用標(biāo)準(zhǔn)溶液。標(biāo)準(zhǔn)溶液是一種已知準(zhǔn)確濃度的溶液。不是任何試劑都可用來直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的,所以標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制有兩種方法。化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 五、滴定分析法概述五、滴定分析法概述(三)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定(三)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定 凡是基準(zhǔn)物質(zhì)都可直接配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液。即準(zhǔn)確稱取一定質(zhì)量基準(zhǔn)物質(zhì),溶解后配制成一定體積的溶液,根據(jù)基準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)量和溶液體積,即可計(jì)算出標(biāo)準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)確濃度。 能用于直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)稱為基準(zhǔn)物質(zhì)基準(zhǔn)物質(zhì)。 直接配制法 化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)
31、林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 五、滴定分析法概述五、滴定分析法概述(三)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定(三)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定 基準(zhǔn)物質(zhì)必須具備下列條件: (1)試劑應(yīng)十分穩(wěn)定。例如:加熱干燥時(shí)不分解,稱量時(shí)不吸濕,不吸收空氣中的CO2,不被空氣氧化等。 (2)純度高,一般要求純度在99.9%以上,雜質(zhì)少到可以忽略的程度。 (3)實(shí)際組成與化學(xué)式完全符合。若含結(jié)晶水時(shí),如硼砂(Na2B4O710H2O),結(jié)晶水的含量也應(yīng)與化學(xué)式相符。 (4)試劑最好有較大的摩爾質(zhì)量,這樣可以減少稱量誤差。直接配制法 化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 五、滴
32、定分析法概述五、滴定分析法概述(三)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定(三)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定基準(zhǔn)物質(zhì)使用前的干燥條件標(biāo)定對(duì)象Na2CO327010除去水、CO2酸Na2B4O710H2O室溫保存在裝有蔗糖和NaCl溶液的密閉器皿中酸KHC6H4O4100125除去H2O堿H2C2O42H2O室溫空氣干燥堿或KMnO4Na2C2O4150200除去H2OKMnO4K2Cr2O7100110除去H2ONa2S2O3As2O3室溫保存于干燥器中KMnO4Cu室溫保存于干燥器中Na2S2O3或EDTAZn室溫保存于干燥器中EDTANaCl500600除去H2O等AgNO3滴定分析常用的基準(zhǔn)物質(zhì) 化學(xué)(農(nóng)林牧漁類
33、)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 五、滴定分析法概述五、滴定分析法概述(三)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定(三)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定 間接配制法也叫標(biāo)定法標(biāo)定法 。許多試劑由于不易制成純品或不易保存(如氫氧化鈉),或組成并不固定(如鹽酸、硫酸等),或在放置過程中溶液不穩(wěn)定等,都不能直接而應(yīng)間接配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液。即先配制成接近所需濃度的溶液,然后再用基準(zhǔn)物質(zhì)或用另一種物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)溶液來測(cè)定其準(zhǔn)確濃度。這種利用基準(zhǔn)物質(zhì)(或已知準(zhǔn)確濃度的溶液)來確定標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的操作過程,稱為標(biāo)定標(biāo)定。間接配制法 化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 五、滴定分析法
34、概述五、滴定分析法概述(三)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定(三)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定 稱取一定質(zhì)量的基準(zhǔn)物質(zhì),溶解后用待標(biāo)定的溶液滴定,然后根據(jù)基準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量及待標(biāo)定溶液所消耗的體積,即可計(jì)算 該 溶 液 的 準(zhǔn) 確 濃 度 。 標(biāo) 定 酸 常 用 的 基 準(zhǔn) 物 質(zhì) 有 硼 砂(Na2B4O710H2O)、無水碳酸鈉等。標(biāo)定堿常用的基準(zhǔn)物質(zhì)有草酸(H2C2O42H2O)、鄰苯二甲酸氫鉀(KHC8H4O4)等。間接配制法用基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定 化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 五、滴定分析法概述五、滴定分析法概述(三)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定(三)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定 準(zhǔn)確
35、吸取一定量的待標(biāo)定溶液,用已知準(zhǔn)確濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定;或準(zhǔn)確吸取一定量的已知準(zhǔn)確濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液,用待標(biāo)定溶液滴定。根據(jù)兩種溶液所消耗的體積及標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度,就可計(jì)算出待標(biāo)定溶液的準(zhǔn)確濃度。間接配制法用已知標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定 化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 五、滴定分析法概述五、滴定分析法概述(三)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定(三)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度標(biāo)定是否準(zhǔn)確,直接影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確度,為了提高標(biāo)定的準(zhǔn)確度,標(biāo)定時(shí)應(yīng)注意以下幾點(diǎn): 1標(biāo)定時(shí)最少應(yīng)做3次,提高精確度(其相對(duì)平均偏差應(yīng)達(dá)到0.1%0.2%)。 2稱量基準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量不應(yīng)太少,以減少稱量誤
36、差。 3滴定使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積不可太少,以減少讀數(shù)誤差。 4滴定時(shí)使用標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積不應(yīng)超出一滴定管的容量,否則會(huì)產(chǎn)生累積讀數(shù)誤差。減小標(biāo)定過程的誤差 化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 五、滴定分析法概述五、滴定分析法概述(三)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定(三)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定 應(yīng)該注意的是,間接配制和直接配制所使用的儀器有差別。例如,間接配制時(shí)可使用量筒、托盤天平等儀器粗略配制溶液,而直接配制時(shí)必須使用移液管、分析天平、容量瓶等儀器精準(zhǔn)配制。減小標(biāo)定過程的誤差 化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 五、滴定分析法概
37、述五、滴定分析法概述(三)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定(三)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定 想一想:想一想:滴定和標(biāo)定有何不同?如果你做過了分析實(shí)驗(yàn),可以聯(lián)系實(shí)驗(yàn)內(nèi)容進(jìn)行分析理解。化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 本節(jié)小結(jié) 一、定量分析的程序一、定量分析的程序 1取樣;2試樣的分解;3測(cè)定;4數(shù)據(jù)處理。 二、有效數(shù)字二、有效數(shù)字 1含義:有效數(shù)字是指在分析工作中實(shí)際上能測(cè)量到的數(shù)字。它能反應(yīng)數(shù)字的來源和儀器的精度,其中最后一位數(shù)是不準(zhǔn)確的。 2運(yùn)算規(guī)則: (1)加減法中以小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的數(shù)為準(zhǔn)。 (2)乘除法中以有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)為準(zhǔn)。化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧
38、漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 本節(jié)小結(jié) 三、定量分析的誤差三、定量分析的誤差 1誤差可分為系統(tǒng)誤差和偶然誤差。 2定量分析的準(zhǔn)確度可用誤差表示,精密度可用偏差表示。 3準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系:準(zhǔn)確度高,一定要精密度高;精密度高,不一定準(zhǔn)確度高; 對(duì)一個(gè)好的分析結(jié)果,既要求精密度高,又要求準(zhǔn)確度高?;瘜W(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述 本節(jié)小結(jié) 四、滴定分析四、滴定分析 1相關(guān)概念 標(biāo)準(zhǔn)溶液 計(jì)量點(diǎn) 指示劑 滴定終點(diǎn) 終點(diǎn)誤差 2滴定分析對(duì)化學(xué)反應(yīng)的要求要滿足4個(gè)條件。 3方法 滴定分析的方法有酸堿滴定法、氧化還原滴定法、配位滴定法和沉淀滴定法
39、4種。 4標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 直接配制法 凡是基準(zhǔn)物質(zhì)都可用直接配制法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液(濃度是計(jì)算出來的)。 間接配制法 先配成接近所需濃度的溶液,然后再用基準(zhǔn)物質(zhì)或用另一種物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)溶液來測(cè)定它的準(zhǔn)確濃度(濃度是標(biāo)定出來的)。化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第二節(jié)第二節(jié) 酸堿滴定法酸堿滴定法 蘋果、柑橘、西紅柿等果蔬以及食醋中含有一定量的酸性物質(zhì),用已知準(zhǔn)確濃度的氫氧化鈉就可以很簡(jiǎn)便地測(cè)定出其所含有的總酸度;純堿的純度可以用已知準(zhǔn)確濃度的鹽酸溶液來測(cè)定;土壤、肥料中氮含量的測(cè)定也可以用酸堿滴定法測(cè)定。在滴定分析法中,酸堿滴定法是最常用最重要的滴定方法。你知道嗎?你知道嗎?化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(
40、農(nóng)林牧漁類)第二節(jié)第二節(jié) 酸堿滴定法酸堿滴定法 教學(xué)目標(biāo)1了解酸堿滴定法的原理和酸堿指示劑。2. 學(xué)會(huì)酸堿滴定的基本方法。3. 了解酸堿滴定法的應(yīng)用?;瘜W(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第二節(jié)第二節(jié) 酸堿滴定法酸堿滴定法 一、酸堿滴定法的原理一、酸堿滴定法的原理 以酸堿中和反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法,叫酸堿滴定法酸堿滴定法。一般酸、堿以及能與酸、堿直接或間接發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì),幾乎都可以利用酸堿滴定法進(jìn)行測(cè)定。在農(nóng)、林、牧業(yè)分析中,常用酸堿滴定法測(cè)定土壤、肥料、果品、飼料等試樣的酸堿度、氮磷的含量、農(nóng)藥中游離酸及某些農(nóng)藥的含量等?;瘜W(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第二節(jié)第二節(jié) 酸堿滴定法酸堿滴定法
41、 一、酸堿滴定法的原理一、酸堿滴定法的原理 酸堿滴定法可通過直接或間接的滴定方式測(cè)定酸性或堿性物質(zhì)的含量。 H+ + OH = H2O 例如用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液直接測(cè)定燒堿中NaOH的含量,屬于直接滴定法;用甲醛與銨鹽反應(yīng),置換出一定量的硫酸,再用標(biāo)準(zhǔn)堿溶液進(jìn)行測(cè)定,通過化學(xué)計(jì)量關(guān)系來計(jì)算出銨鹽中氮的含量,這種滴定方式屬于間接滴定法。 酸堿滴定法中常用的標(biāo)準(zhǔn)溶液是強(qiáng)酸和強(qiáng)堿,如鹽酸,硫酸,氫氧化鈉,氫氧化鉀等。化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第二節(jié)第二節(jié) 酸堿滴定法酸堿滴定法 二、指示劑的選擇二、指示劑的選擇 酸堿滴定反應(yīng)達(dá)到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)需要借助酸堿指示劑來確定終點(diǎn)。酸堿指示劑酸堿指示劑是一些弱
42、的有機(jī)酸或有機(jī)堿,指示劑分子中的特定離子在滴定過程中參與反應(yīng),隨溶液中氫離子濃度的改變而發(fā)生顏色的變化,進(jìn)而指示計(jì)量點(diǎn)的到達(dá)?;瘜W(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第二節(jié)第二節(jié) 酸堿滴定法酸堿滴定法 二、指示劑的選擇二、指示劑的選擇 相對(duì)于變色點(diǎn),指示劑在偏酸性溶液中呈現(xiàn)的顏色稱為酸式色 ,在偏堿性溶液中呈現(xiàn)的顏色稱為堿式色。如:甲基橙的酸式色是紅色,堿式色是黃色;酚酞的堿式色是紅色,酸式色為無色。 據(jù)此,用氫氧化鈉滴定鹽酸可選酚酞作指示劑,終點(diǎn)由無色變成淺粉紅色;用鹽酸滴定氫氧化鈉可選甲基紅或甲橙作指示劑,終點(diǎn)由黃色變?yōu)槌壬;瘜W(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第二節(jié)第二節(jié) 酸堿滴定法酸堿滴定
43、法 二、指示劑的選擇二、指示劑的選擇常見的酸堿指示劑常見的酸堿指示劑 指示劑變色范圍pH顏 色pkHIn濃度用量滴/10mL溶液酸色堿色百里酚藍(lán)1.22.8紅黃1.650.1的20酒精溶液12甲基橙3.14.4紅黃3.40.1或0.05水溶液1溴酚藍(lán)3.04.6黃紫4.10.1的20酒精溶液或其鈉鹽水溶液1甲基紅4.46.2紅黃5.00.1的60酒精溶液或其鈉鹽水溶液1溴百里酚藍(lán)6.27.6黃藍(lán)7.30.1的20酒精溶液或其鈉鹽水溶液1中性紅6.88.0紅黃橙7.40.1的60酒精溶液1酚酞8.010.0無紅9.11的90酒精溶液13百里酚酞9.410.6無藍(lán)10.00.1的90酒精溶液12化
44、學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第二節(jié)第二節(jié) 酸堿滴定法酸堿滴定法 二、指示劑的選擇二、指示劑的選擇 實(shí)踐活動(dòng):實(shí)踐活動(dòng):查資料,了解混合指示劑和pH試紙的制作原理和方法?;瘜W(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第二節(jié)第二節(jié) 酸堿滴定法酸堿滴定法 三、酸堿滴定法的應(yīng)用三、酸堿滴定法的應(yīng)用(一)配制一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液(一)配制一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液 酸堿滴定法中最常用的標(biāo)準(zhǔn)溶液是HCl溶液和NaOH溶液,因它們都不是基準(zhǔn)物質(zhì),所以只能用間接法配制,即先近似配成所需濃度的溶液,然后再用基準(zhǔn)物質(zhì)準(zhǔn)確標(biāo)定。化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第二節(jié)第二節(jié) 酸堿滴定法酸堿滴定法 三、酸堿滴定法的應(yīng)用三、酸堿滴
45、定法的應(yīng)用(一)配制一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液(一)配制一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液 配制方法為:用潔凈量筒量取濃HCl(密度為1.19g/cm3)9mL,注入盛有少量蒸餾水的小燒杯中稀釋,然后傾入潔凈的細(xì)口試劑瓶中,用蒸餾水少量多次洗滌后稀釋至1000mL,塞緊瓶蓋,充分搖勻。此為粗略配制,再準(zhǔn)備進(jìn)行標(biāo)定。 標(biāo)定常用基準(zhǔn)物質(zhì)有:無水碳酸鈉和硼砂(Na2B4O710H2O)。0.1mol/L HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定 化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第二節(jié)第二節(jié) 酸堿滴定法酸堿滴定法 三、酸堿滴定法的應(yīng)用三、酸堿滴定法的應(yīng)用(一)配制一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液(一)配制一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液 硼砂與HCl的反應(yīng)為:
46、2HCl+Na2B4O710H2O 2NaCl +4H3BO3 +5H2O HCl與硼砂反應(yīng)的物質(zhì)的量之比是21,反應(yīng)產(chǎn)物H3BO3為弱酸,化學(xué)計(jì)量點(diǎn)顯酸性,可選用甲基紅或甲基橙作指示劑。0.1mol/L HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定 化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第二節(jié)第二節(jié) 酸堿滴定法酸堿滴定法 三、酸堿滴定法的應(yīng)用三、酸堿滴定法的應(yīng)用(一)配制一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液(一)配制一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液式中,m硼砂稱量的質(zhì)量,單位為g; M硼砂的摩爾質(zhì)量,單位g/mol; V終點(diǎn)時(shí)消耗HCl的體積,單位mL。0.1mol/L HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定 )HCl()O10HOBNa(1000(2)
47、HCl(2742VMmC硼砂)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第二節(jié)第二節(jié) 酸堿滴定法酸堿滴定法 三、酸堿滴定法的應(yīng)用三、酸堿滴定法的應(yīng)用(一)配制一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液(一)配制一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液 配制方法為:在粗天平上用小燒杯稱取固體NaOH(AR試劑)約4g,加少量蒸餾水溶解,移入潔凈的細(xì)口瓶中,用蒸餾水稀釋至1000mL,以橡皮塞塞住瓶口,充分搖勻。 標(biāo)定用基準(zhǔn)物質(zhì)有:草酸和鄰苯二甲酸氫鉀(KHC8H4O4)。 鄰苯二甲酸氫鉀較常用,與NaOH按11定量反應(yīng),指示反應(yīng)終點(diǎn)用酚酞指示劑。 0.1mol/L NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定 化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第二節(jié)第二節(jié) 酸
48、堿滴定法酸堿滴定法 三、酸堿滴定法的應(yīng)用三、酸堿滴定法的應(yīng)用(一)配制一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液(一)配制一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液式中,M鄰苯二甲酸氫鉀的摩爾質(zhì)量; V終點(diǎn)時(shí)消耗NaOH的體積,單位mL; m稱量的質(zhì)量。0.1mol/L NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定 )NaOH(OHKHC1000)NaOH448VMmc)(化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第二節(jié)第二節(jié) 酸堿滴定法酸堿滴定法 三、酸堿滴定法的應(yīng)用三、酸堿滴定法的應(yīng)用(二)農(nóng)產(chǎn)品總酸度測(cè)定(二)農(nóng)產(chǎn)品總酸度測(cè)定 農(nóng)產(chǎn)品果蔬中所含的有機(jī)酸,主要有蘋果酸、檸檬酸、酒石酸和醋酸等。這些有機(jī)酸的種類和含量決定了果蔬的品質(zhì)和口味,同時(shí)也與成熟度有關(guān)。
49、各種較弱的有機(jī)酸,均可被NaOH直按滴定。因此,用NaOH測(cè)定出來的是試樣中的總酸量。 RCOOH NaOH RCOONa H2O 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液呈堿性,故可用酚酞作指示劑。化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第二節(jié)第二節(jié) 酸堿滴定法酸堿滴定法 三、酸堿滴定法的應(yīng)用三、酸堿滴定法的應(yīng)用(二)農(nóng)產(chǎn)品總酸度測(cè)定(二)農(nóng)產(chǎn)品總酸度測(cè)定 式中: w(總酸量)試樣總酸量的質(zhì)量分?jǐn)?shù); c(NaOH)NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度,單位mol/L; V(NaOH)NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積,單位L; K 酸的換算系數(shù)。 式中K為酸的換算系數(shù),當(dāng)V取L時(shí),K(蘋果酸)67,K(檸檬酸)64,K(酒石酸)75,K(醋酸)
50、60,K(乳酸)90。%100)(NaOH)(NaOH)(試樣總酸量mKVcw化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第二節(jié)第二節(jié) 酸堿滴定法酸堿滴定法 本節(jié)小結(jié)酸堿滴定法酸堿滴定法 1原理:酸堿反應(yīng)。 2指示劑的選擇:用強(qiáng)堿作標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定強(qiáng)酸可選酚酞作指示劑,終點(diǎn)由無色變成淺粉紅色;用強(qiáng)酸作標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定強(qiáng)堿可選甲基紅(甲基橙)作指示劑。終點(diǎn)由黃色變成淺紅色。 3應(yīng)用廣泛,比如標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定;農(nóng)產(chǎn)品酸度、氮肥含氮量的測(cè)定等。化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第三節(jié)第三節(jié) 氧化還原滴定法氧化還原滴定法 飲用的自來水是用氯氣來殺菌的,殺菌原理是利用氯氣能溶于水,生成鹽酸和次氯酸,而次氯酸是一種
51、日常生活中常用的強(qiáng)氧化劑,能殺滅水里的細(xì)菌,是漂白粉殺菌過程中的主要有效成分。常見的高錳酸鉀試劑是一種強(qiáng)氧化劑,俗稱“PP”粉,利用它的氧化性進(jìn)行器皿消毒、皮膚病的治療和魚塘殺菌。 氧化劑能夠殺菌是氧化還原反應(yīng)的作用,在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)用廣泛。氧化還原反應(yīng)也可應(yīng)用到滴定分析中,測(cè)定具有氧化性或還原性的物質(zhì)。你知道嗎?你知道嗎?化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第三節(jié)第三節(jié) 氧化還原滴定法氧化還原滴定法教學(xué)目標(biāo)1. 了解氧化還原反應(yīng)的概念和常見的氧化劑、還原劑。2了解氧化還原等滴定法的原理及其應(yīng)用。3. 簡(jiǎn)單了解其他滴定法的原理及應(yīng)用?;瘜W(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第三節(jié)第三節(jié) 氧化還原滴定
52、法氧化還原滴定法一、氧化還原反應(yīng)一、氧化還原反應(yīng) 人們對(duì)于氧化還原反應(yīng)的認(rèn)識(shí),如同對(duì)其它事物的認(rèn)識(shí)一樣,經(jīng)歷了一個(gè)不斷深化的過程。最初人們把一種物質(zhì)與氧化合的反應(yīng)稱為氧化反應(yīng),如炭的燃燒反應(yīng),銅絲加熱變黑;把含氧化合物失去氧的反應(yīng)稱為還原反應(yīng),如氧化銅與氫氣的反應(yīng)?;瘜W(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第三節(jié)第三節(jié) 氧化還原滴定法氧化還原滴定法一、氧化還原反應(yīng)一、氧化還原反應(yīng) 銅和氧氣反應(yīng),銅發(fā)生了氧化反應(yīng),在此反應(yīng)中銅的化合價(jià)從0升高到2價(jià);氧化銅和氫氣反應(yīng),氧化銅發(fā)生了還原反應(yīng),反應(yīng)中銅的化合價(jià)從2價(jià)降低到0。2Cu O2 = 2CuOCuOH2 = CuH2O化合價(jià)升高,被氧化化合價(jià)降低,
53、被還原觀察一 化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第三節(jié)第三節(jié) 氧化還原滴定法氧化還原滴定法一、氧化還原反應(yīng)一、氧化還原反應(yīng) 通過觀察發(fā)現(xiàn),觀察二的兩個(gè)反應(yīng)中,Cu元素的化合價(jià)變化和前面觀察一中的兩個(gè)反應(yīng)相似。雖然化學(xué)反應(yīng)中沒有得氧和失氧的過程,但本質(zhì)上與上述反應(yīng)是相同的,都屬于氧化還原反應(yīng),其共同特征是參加反應(yīng)的物質(zhì)中有某些元素的化合價(jià)改變了。觀察二 CuCl2 = CuCl2CuSO4Fe = FeSO4Cu化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第三節(jié)第三節(jié) 氧化還原滴定法氧化還原滴定法一、氧化還原反應(yīng)一、氧化還原反應(yīng) 隨著人們對(duì)事物認(rèn)識(shí)的不斷深入,人們發(fā)現(xiàn)所有的氧化還原反應(yīng)都伴有電子的轉(zhuǎn)移
54、或電子對(duì)的偏移。 因此,我們把有電子得失或共用電子對(duì)偏移的反應(yīng)叫做氧氧化還原反應(yīng)化還原反應(yīng)。在氧化還原反應(yīng)中,得電子總數(shù)等于失電子總數(shù);得電子(或電子對(duì)偏向)的物質(zhì)是氧化劑氧化劑,發(fā)生的是還原反應(yīng)還原反應(yīng);失電子(或電子對(duì)偏離)的物質(zhì)是還原劑還原劑,發(fā)生的是氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)?;瘜W(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第三節(jié)第三節(jié) 氧化還原滴定法氧化還原滴定法一、氧化還原反應(yīng)一、氧化還原反應(yīng) 常見的氧化劑有活潑的非金屬如鹵素、氧氣、過氧化物(Na2O2、H2O2)等;高價(jià)化合物如KMnO4、HNO3、濃H2SO4、KClO3、FeCl3等。 常見的還原劑有活潑的金屬如K、Na、Mg、Al等;低價(jià)化合物
55、如H2S、HI、CO、FeSO4等;一些單質(zhì)如H2、C等;具有中間價(jià)態(tài)的一些化合物如SO2、FeSO4、H2SO3等既可作還原劑也可作氧化劑?;瘜W(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第三節(jié)第三節(jié) 氧化還原滴定法氧化還原滴定法二、氧化還原滴定法的原理和方法二、氧化還原滴定法的原理和方法 氧化還原滴定法氧化還原滴定法是建立在氧化還原反應(yīng)基礎(chǔ)上的滴定分析方法。氧化還原反應(yīng)滴定法不僅可以測(cè)定具有氧化性或還原性物質(zhì),而且可以測(cè)定能與氧化劑或還原劑定量反應(yīng)生成沉淀的物質(zhì)。由于氧化還原反應(yīng)的廣泛存在,因此,氧化還原滴定法應(yīng)用也十分普遍,可直接或間接測(cè)定許多無機(jī)物和有機(jī)物?;瘜W(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第三
56、節(jié)第三節(jié) 氧化還原滴定法氧化還原滴定法二、氧化還原滴定法的原理和方法二、氧化還原滴定法的原理和方法 氧化還原反應(yīng)與酸堿反應(yīng)相比較,其特點(diǎn)是反應(yīng)機(jī)理比較復(fù)雜,而且反應(yīng)速度一般較慢,往往需要加熱。因此要?jiǎng)?chuàng)造條件,使它符合滴定分析的基本要求,同時(shí)在滴定過程中,必須注意滴定速度與反應(yīng)速度相適應(yīng)。 根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液所用氧化劑或還原劑的不同,氧化還原滴定法又有不同的方法,其中最常用的方法是高錳酸鉀法和重鉻酸鉀法,此外,還有碘量法等?;瘜W(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第三節(jié)第三節(jié) 氧化還原滴定法氧化還原滴定法二、氧化還原滴定法的原理和方法二、氧化還原滴定法的原理和方法(一)高錳酸鉀法(一)高錳酸鉀法 將KMn
57、O4配成標(biāo)準(zhǔn)溶液,并準(zhǔn)確標(biāo)定其濃度。用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定一般在酸性溶液中進(jìn)行,MnO4-的變化過程為:MnO4-8H5e- Mn2+4H2O 到滴定終點(diǎn)時(shí),被測(cè)溶液由無色轉(zhuǎn)變?yōu)闇\紫色,故不必另外使用指示劑。KMnO4是強(qiáng)氧化劑,可直接滴定許多還原性物質(zhì)。化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第三節(jié)第三節(jié) 氧化還原滴定法氧化還原滴定法二、氧化還原滴定法的原理和方法二、氧化還原滴定法的原理和方法(一)高錳酸鉀法(一)高錳酸鉀法 高錳酸鉀法的優(yōu)點(diǎn)是: (1)KMnO4溶液呈深紫色,強(qiáng)酸性溶液中被還原為無色Mn2+,顏色變化明顯,因此可自身做指示劑。 (2)KMnO4氧化能力強(qiáng),可以與許多還原性物
58、質(zhì)發(fā)生反應(yīng),是應(yīng)用較廣的氧化還原滴定法。化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第三節(jié)第三節(jié) 氧化還原滴定法氧化還原滴定法二、氧化還原滴定法的原理和方法二、氧化還原滴定法的原理和方法(一)高錳酸鉀法(一)高錳酸鉀法 高錳酸鉀法的缺點(diǎn)是: (1)選擇性差,標(biāo)準(zhǔn)溶液不穩(wěn)定,能與水中微量的有機(jī)物,空氣中的塵埃、氨等還原性物質(zhì)作用析出MnO(OH)2沉淀,還能自行分解。一般不易獲得純品,故不能用直接法配制其標(biāo)準(zhǔn)溶液。 (2)KMnO4還原為Mn2+的反應(yīng),在常溫下進(jìn)行較慢。因此,在滴定較難氧化的物質(zhì)如Na2C2O4等時(shí),常需加熱。滴定亞鐵鹽、H2O2等時(shí)雖不必加熱,但開始滴定時(shí)速度也不宜過快?;瘜W(xué)(農(nóng)林牧
59、漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第三節(jié)第三節(jié) 氧化還原滴定法氧化還原滴定法二、氧化還原滴定法的原理和方法二、氧化還原滴定法的原理和方法(一)高錳酸鉀法(一)高錳酸鉀法 高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液經(jīng)常與Na2C2O4一起使用,用Na2C2O4進(jìn)行標(biāo)定。滴定時(shí)的條件如溫度、酸度、滴定速度以及終點(diǎn)觀察等方面均需注意,使用高錳酸鉀法應(yīng)認(rèn)真注意操作要求?;瘜W(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第三節(jié)第三節(jié) 氧化還原滴定法氧化還原滴定法二、氧化還原滴定法的原理和方法二、氧化還原滴定法的原理和方法(二)重鉻酸鉀法(二)重鉻酸鉀法 將K2Cr2O7配成標(biāo)準(zhǔn)溶液,也在酸性溶液中進(jìn)行滴定,Cr2O72-的變化過程為:Cr2O7 2-1
60、4H+6e- 2Cr3+7H2O K2Cr2O7是一種較強(qiáng)氧化劑,可以直接滴定一些還原性物質(zhì)。化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)化學(xué)(農(nóng)林牧漁類)第三節(jié)第三節(jié) 氧化還原滴定法氧化還原滴定法二、氧化還原滴定法的原理和方法二、氧化還原滴定法的原理和方法(二)重鉻酸鉀法(二)重鉻酸鉀法 重鉻酸鉀法與高錳酸鉀法相比,具有以下優(yōu)點(diǎn):重鉻酸鉀易得到99.99%以上的純品,在105110溫度條件下干燥后,準(zhǔn)確稱量就可以直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液;其標(biāo)準(zhǔn)溶液非常穩(wěn)定,保存在密閉容器中,濃度可長(zhǎng)期保持不變;在1mo/L鹽酸溶液中及室溫條件下,不與Cl-反應(yīng),故可在鹽酸溶液中滴定Fe2+,測(cè)定鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù),這是重鉻酸鉀法一個(gè)最重要的應(yīng)用?;?/p>
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