拉烏爾定律與亨利定律

1、4.4 拉烏爾定律與亨利定律 4.1 液態(tài)混合物的氣液平衡液態(tài)混合物的氣液平衡一定溫度下，一定組成的液態(tài)混合物有一一定溫度下，一定組成的液態(tài)混合物有一定的飽和蒸氣壓定的飽和蒸氣壓T T 溫度熱源溫度熱源液態(tài)混合物的蒸氣壓各組分的蒸氣分壓之和液態(tài)混合物的蒸氣壓各組分的蒸氣分壓之和BBpy p平衡氣相中組分平衡氣相中組分B B的分壓力與氣相組成的關(guān)系的分壓力與氣相組成的關(guān)系12cBBppppp液態(tài)混合物的蒸氣壓不僅與各組分的本性及溫度有關(guān)，而且與液態(tài)混合物的蒸氣壓不僅與各組分的本性及溫度有關(guān)，而且與混合物的組成有關(guān)混合物的組成有關(guān)液態(tài)混合物：系統(tǒng)中各組分不區(qū)分溶劑與溶質(zhì)，對各組分均選用同樣的標準態(tài)

2、溶液：對溶液中的各組分區(qū)分為溶劑與溶質(zhì)，并選用不同的標準態(tài)加以研究4.4 拉烏爾定律與亨利定律 4.2 拉烏爾定律拉烏爾定律稀溶液中的溶劑能較好地服從拉烏爾定律，且溶液越稀越準確稀溶液中的溶劑能較好地服從拉烏爾定律，且溶液越稀越準確AAApp x任一組分在全部組成范圍內(nèi)都符合拉烏爾定律的液態(tài)混合物稱任一組分在全部組成范圍內(nèi)都符合拉烏爾定律的液態(tài)混合物稱理想液態(tài)混合物理想液態(tài)混合物 AABAppxp微觀解釋：微觀解釋：液相中單位體積內(nèi)溶劑的分子數(shù)目降低，進入氣相液相中單位體積內(nèi)溶劑的分子數(shù)目降低，進入氣相的溶劑分子數(shù)目減少，故平衡時溶劑蒸氣壓降低的溶劑分子數(shù)目減少，故平衡時溶劑蒸氣壓降低4.4

3、拉烏爾定律與亨利定律 4.3 亨利定律亨利定律稀溶液中的溶質(zhì)能較好地服從亨利定律，且溶液越稀越準確稀溶液中的溶質(zhì)能較好地服從亨利定律，且溶液越稀越準確,Bx BBpkx亨利定律適用于氣液兩相中具有相同分子狀態(tài)的溶質(zhì)。如亨利定律適用于氣液兩相中具有相同分子狀態(tài)的溶質(zhì)。如HClHCl分別溶解在分別溶解在水水和和苯苯中中 , x Bk亨利系數(shù),Bb BBpkb,Bc BBpkc4.4 拉烏爾定律與亨利定律 4.4 拉烏爾定律與亨利定律的對比拉烏爾定律與亨利定律的對比適用對象：適用對象：分別適用于稀溶液中的分別適用于稀溶液中的溶劑溶劑和和溶質(zhì)溶質(zhì)，溶液越稀越，溶液越稀越準確準確,Bx BBpkx比例常

4、數(shù)：比例常數(shù)：含義不同、影響因素不同含義不同、影響因素不同,Ax Bpk純?nèi)軇╋柡驼魵鈮?，與溫度、溶劑的本性有關(guān)無明確物理意義，與溫度、溶質(zhì)及溶劑的本性有關(guān)AAApp x220.8518.7AAApp xkPakPa,18.7Ax AApkxkPa,/18.7/(10.89)170 x AAAkpxkPakPa4.5 理想液態(tài)混合物 5.1 理想液態(tài)混合物理想液態(tài)混合物定義：定義：任一組分在全部組成范圍內(nèi)都符合拉烏爾定律的液態(tài)混任一組分在全部組成范圍內(nèi)都符合拉烏爾定律的液態(tài)混合物稱合物稱理想液態(tài)混合物理想液態(tài)混合物微觀特征：微觀特征：不同種類分子之間的作用力與它們各自處于純態(tài)時不同種類分子之間

5、的作用力與它們各自處于純態(tài)時 同種分子之間的作用力相同，分子大小也完全相同同種分子之間的作用力相同，分子大小也完全相同舉例：舉例：由同位素組成的化合物、緊鄰?fù)滴?、性質(zhì)非常相似的由同位素組成的化合物、緊鄰?fù)滴?、性質(zhì)非常相似的物質(zhì)形成的液態(tài)混合物可以近似看成理想液態(tài)混合物，物質(zhì)形成的液態(tài)混合物可以近似看成理想液態(tài)混合物，如：如：CHCH3 3I I和和1313CHCH3 3I I、苯和甲苯、甲醇和乙醇、苯和甲苯、甲醇和乙醇、C C2 2H H5 5BrBr和和C C2 2H H5 5I I、鄰、鄰- -二二甲苯和對甲苯和對- -二甲苯等二甲苯等:01BBBBBBpp xxx任意組分,A AB

6、BA Bm Am BFFFVV4.5 理想液態(tài)混合物 5.2 理想液態(tài)混合物中任一組分的化學勢理想液態(tài)混合物中任一組分的化學勢( )( )( )ln(/)BBBBlggRTpp( )( )BBlg( )( )ln(/)( )ln(/)ln( )lnBBBBBBBBBlgRTp xpgRTppRTxlRTx( )( )lnBBBllRTx4.5 理想液態(tài)混合物 5.3 理想液態(tài)混合物的混合性質(zhì)理想液態(tài)混合物的混合性質(zhì),()mixBBCCBm BCm CVn Vn Vn Vn V,Bm BVV,()mixBBCCBm BCm CHn Hn Hn Hn H,Bm BHH4.5 理想液態(tài)混合物 5.3

7、 理想液態(tài)混合物的混合性質(zhì)理想液態(tài)混合物的混合性質(zhì)(lnln)mixBBCCSR nxnx (lnln)mixBBCCGRT nxnx(lnln)mixmBBCCSR xxxx (lnln)mixmBBCCGRT xxxx4.5 理想液態(tài)混合物 5.4 理想液態(tài)混合物的相關(guān)計算理想液態(tài)混合物的相關(guān)計算(1)ABAABAAAAApppp xpxp xppy分析分析：66.70.6670.333ABpkPaxx0.250.750.10.9ABABxxyyAAAxpyp4.6 理想稀溶液 6.1 溶劑的化學勢溶劑的化學勢溶劑服從拉烏爾定律溶劑服從拉烏爾定律( )( )lnAAAllRTx 6.2 溶

8、質(zhì)的化學勢溶質(zhì)的化學勢溶質(zhì)服從亨利定律溶質(zhì)服從亨利定律1( )( )ln(/)1BBBllRTbbbmol kg,( )( )ln(/)( )ln(/)( )ln(/)ln(/)BBBBb BBBb BBlgRTppgRTkbpgRTkbpRTbb4.6 理想稀溶液 6.3 溶質(zhì)化學勢的其它表達式溶質(zhì)化學勢的其它表達式 6.4 溶質(zhì)化學勢表達式的應(yīng)用舉例溶質(zhì)化學勢表達式的應(yīng)用舉例-分配定律分配定律在一定溫度、壓力下，當溶質(zhì)在共存的兩不互溶液體間平衡在一定溫度、壓力下，當溶質(zhì)在共存的兩不互溶液體間平衡時，若形成理想稀溶液，則溶質(zhì)在兩液相中的質(zhì)量摩爾濃度之時，若形成理想稀溶液，則溶質(zhì)在兩液相中的質(zhì)量摩爾濃度之比為一常數(shù)，這就是比為