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1、精餾技術(shù)的發(fā)展及應(yīng)用 精餾是石油化工、煉油生產(chǎn)過程中的一個(gè)十分重要的環(huán)節(jié),其目的是將混合物中各組成部分分離出來,達(dá)到規(guī)定的純度。本文總結(jié)了精餾的各種方法及其在國內(nèi)外的發(fā)展,并對(duì)其在實(shí)際生產(chǎn)中的應(yīng)用做了一些介紹。 一、蒸餾混合物的分離是化工生產(chǎn)中的重要過程。蒸餾是分離液體混合物的典型單元操作。它是通過加熱造成氣、液兩物系,利用物系中各組成部分揮發(fā)度不同的特性以實(shí)現(xiàn)分離的目的。按蒸餾方式可將蒸餾分為簡(jiǎn)單蒸餾、平衡蒸餾、精餾和特殊精餾。二、恒沸精餾恒沸精餾的基本原理是在分離的混合液中加入第三組分,以提高組分間的相對(duì)揮發(fā)度,從而用精餾的方法將它們分離。恒沸精餾時(shí),在被分離的二元混合液中加入第三組分,該
2、組分能與原溶液中的一個(gè)或者兩個(gè)組分形成最低恒沸物,從而形成了“恒沸物-純組分”的精餾體系。恒沸物從塔頂蒸出,純組分從塔底排出,其中所添加的第三組分稱為恒沸劑或夾帶劑。決定恒沸精餾可行性和經(jīng)濟(jì)性的關(guān)鍵是恒沸劑的選擇,恒沸劑量是影響恒沸精餾過程設(shè)計(jì)的重要參數(shù)。Laroche等研究了以苯為夾帶劑的乙醇-水分離過程,1得到了改變夾帶劑量時(shí)輕組分相對(duì)揮發(fā)度的變化規(guī)律。今后對(duì)于恒沸精餾的研究方向也將與夾帶劑劑量與產(chǎn)品質(zhì)量之間的關(guān)系為重點(diǎn),達(dá)到高效高產(chǎn)。傳統(tǒng)的恒沸精餾法已形成,規(guī)?;C(jī)械化程度很高的無水酒精生產(chǎn)工藝,且產(chǎn)量大、質(zhì)量好、生產(chǎn)穩(wěn)定、技術(shù)成熟,其能耗低于萃取蒸餾法,成本更低。三、萃取精餾萃取精餾
3、與恒沸精餾基本原理相同,只是根據(jù)第三組分在精餾過程中所起的作用來與恒沸精餾進(jìn)行區(qū)分。萃取精餾是通過向精餾系統(tǒng)中加入適當(dāng)?shù)馁|(zhì)量分離劑(MSA)來顯著增大相對(duì)揮發(fā)度很小或者易形成共沸物的混合物組分之間的相對(duì)揮發(fā)度,使分離易于進(jìn)行,從而獲得產(chǎn)品的一種特殊精餾技術(shù)。雖然萃取精餾一方面增加了被分離組分之間的相對(duì)揮發(fā)度,使分離能夠得以進(jìn)行,但是,另一方面帶來的最大缺點(diǎn)是溶劑比大,從而導(dǎo)致生產(chǎn)能力提高遇到困難,而且過程能耗大。為了解決這一弊端,對(duì)萃取精餾過程的研究一般是從“流”即萃取精餾流程安排、萃取精餾塔的塔板結(jié)構(gòu)和“場(chǎng)”即分離劑或溶劑的選擇出發(fā),對(duì)萃取精餾分離過程不斷發(fā)展和完善。當(dāng)前的研究熱點(diǎn)是如何選擇
4、合適的萃取劑,選擇溶劑的一般方法是先采用性質(zhì)約束法劃定分離混合物系所需溶劑的大致范圍。對(duì)于一個(gè)被分離物系,通過這種方法往往可以得到多個(gè)適用的溶劑,然后應(yīng)用計(jì)算機(jī)優(yōu)化方法尋求最佳溶劑已成為研究的方向。在萃取精餾工藝路線以及溶劑不便改動(dòng)的情況下,采用高效新型的塔板內(nèi)構(gòu)件,是提高萃取精餾塔生產(chǎn)能力的有效策略。四、催化精餾1921年Bacchaus首先提出了反應(yīng)精餾的概念,反應(yīng)精餾是將化學(xué)反應(yīng)與精餾分離結(jié)合在同一設(shè)備中進(jìn)行的一種耦合過程。20世紀(jì)70年代中期,Eastman Kodak公司首先實(shí)現(xiàn)了酯化和萃取精餾相結(jié)合的均相反應(yīng)精餾過程工業(yè)化,70年代后期擴(kuò)展到非均相體系。由于世界對(duì)MTBE需求量不斷
5、增加,從而使該技術(shù)受到了廣泛關(guān)注。催化精餾過程中伴有化學(xué)反應(yīng)的過程,由于分離和反應(yīng)的強(qiáng)烈交互作用,使得該過程的理論模擬和工程設(shè)計(jì)變得繁雜,過程的影響因素很多,對(duì)其研究比傳統(tǒng)的反應(yīng)和精餾要困難得多。雖然催化精餾技術(shù)很早就提出了,但到目前為止,仍未建立完整的理論體系。五、抽提精餾抽提精餾工藝是從加氫煤焦油中回收高純度苯發(fā)展而來。由于煤焦油中芳烴含量很高,液-液抽提技術(shù)就不再適用,而極性溶劑卻適用于此種情況。在抽提精餾技術(shù)中,決定的因素是溶劑改變混合物中烴類蒸汽壓的能力,這種作用是由溶劑分子的極性結(jié)構(gòu)所引起的,并導(dǎo)致溶液中所有烴類的蒸汽壓降低,但程度不同。抽提精餾的原理就是首先將沸點(diǎn)相近的餾分脫除,然后與極性溶劑混合,提高沸點(diǎn)差,增大非芳烴的揮發(fā)度,并除去共沸混合物。六、熱泵精餾傳統(tǒng)的精餾設(shè)備能耗大,熱力學(xué)效率很低。對(duì)此,人們提出了許多節(jié)能措施。大量的理論分析、實(shí)驗(yàn)研究以及工業(yè)應(yīng)用表明,熱泵精餾的節(jié)能效果十分顯著。熱泵精餾是把精餾塔塔頂蒸汽加壓升溫,使其作用塔底再沸器的熱源,回收塔頂蒸汽的冷凝潛熱。根據(jù)熱泵所消耗的外界能量不同,熱泵精餾可分為蒸汽壓縮式和蒸汽噴射式兩種類型。精餾作為最常用的化工分離單元操作技術(shù),在化學(xué)工業(yè)、石油化工、精細(xì)化工、煤化工、食品工業(yè)、醫(yī)藥工業(yè)等領(lǐng)域都有廣泛的應(yīng)用。與此同時(shí),精餾的耗能也占據(jù)了整個(gè)化
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