大學有機化學不飽和烴

1、v不飽和烴不飽和烴 分子中含有分子中含有CC的烯烴的烯烴，CC的炔烴。的炔烴。v 根據(jù)不飽和鍵的數(shù)目，烯烴又可以分為單烯烴根據(jù)不飽和鍵的數(shù)目，烯烴又可以分為單烯烴(含含 一一個雙鍵個雙鍵)、二烯烴、二烯烴(含兩個雙鍵含兩個雙鍵)和多烯烴和多烯烴(含多個雙鍵含多個雙鍵)。v 根據(jù)碳架結(jié)構(gòu)，又可分為不飽和鏈烴和不飽和環(huán)烴。根據(jù)碳架結(jié)構(gòu)，又可分為不飽和鏈烴和不飽和環(huán)烴。v 其中以單烯烴和共軛二烯烴最為重要。其中以單烯烴和共軛二烯烴最為重要。 單烯烴通式：單烯烴通式： CnH2n 官能團：官能團：CC 1.1 單烯烴的結(jié)構(gòu)單烯烴的結(jié)構(gòu) 烯烴烯烴電子云在平面上、下方，易受電子云在平面上、下方，易受E+進

2、攻而斷鍵，進攻而斷鍵，發(fā)生親電加成反應。發(fā)生親電加成反應。CC 鍵長鍵長0.134 nmCC 鍵能為鍵能為610 kJmol-1 其中其中 鍵鍵346 kJmol-1 鍵鍵264 kJmol-1 乙烯分子結(jié)構(gòu)乙烯分子結(jié)構(gòu)1.2 單烯烴的異構(gòu)現(xiàn)象單烯烴的異構(gòu)現(xiàn)象 碳鏈異構(gòu)：碳鏈不同碳鏈異構(gòu)：碳鏈不同位置異構(gòu)：官能團位置不同位置異構(gòu)：官能團位置不同順反異構(gòu)：因順反異構(gòu)：因CC不能自由旋轉(zhuǎn)，使原子或基團不能自由旋轉(zhuǎn)，使原子或基團在空間有不同的排列方式。在空間有不同的排列方式。 立體異構(gòu)立體異構(gòu)的一種。的一種。立體異構(gòu)：構(gòu)造相同，但分子中的原子或原子團立體異構(gòu)：構(gòu)造相同，但分子中的原子或原子團在空間排

3、布不同的同分異構(gòu)現(xiàn)象。在空間排布不同的同分異構(gòu)現(xiàn)象。結(jié)構(gòu)異構(gòu)結(jié)構(gòu)異構(gòu)順反異構(gòu)產(chǎn)生條件：順反異構(gòu)產(chǎn)生條件：i 分子中有限制兩原子間自由旋轉(zhuǎn)的因素分子中有限制兩原子間自由旋轉(zhuǎn)的因素 (C=C,環(huán)環(huán)) ；ii 兩個原子各帶有不同的原子或基團。兩個原子各帶有不同的原子或基團。兩個雙鍵碳帶兩兩個雙鍵碳帶兩個相同的基團個相同的基團兩個雙鍵碳帶四兩個雙鍵碳帶四個不相同的基團個不相同的基團 命名：在前加命名：在前加順順(cis-)或或反反(trans-)字表示字表示 順式順式 反式反式( (兩個相同基團處于雙鍵同側(cè)兩個相同基團處于雙鍵同側(cè)) () (異側(cè)異側(cè)) ) 只要任何一個雙鍵上的只要任何一個雙鍵上的同一

4、個碳同一個碳所連接的所連接的兩個取代基是兩個取代基是相同相同的，就沒有順反異構(gòu)。的，就沒有順反異構(gòu)。下列結(jié)構(gòu)下列結(jié)構(gòu)沒有沒有順反異構(gòu)順反異構(gòu): 順反異構(gòu)體，因幾何形狀（結(jié)構(gòu)）不同，順反異構(gòu)體，因幾何形狀（結(jié)構(gòu)）不同，物理性質(zhì)不同。物理性質(zhì)不同。1.3 單烯烴的命名單烯烴的命名 1、系統(tǒng)命名法、系統(tǒng)命名法(1)選主鏈，稱某烯：選主鏈，稱某烯：選擇選擇含碳碳雙鍵含碳碳雙鍵的最長碳鏈的最長碳鏈 為主鏈為主鏈( (母體母體) )；（包含（包含C=C） (2)編號：碳鏈編號時，應編號：碳鏈編號時，應從靠近雙鍵從靠近雙鍵的一端開始；的一端開始； （按最低系列）（按最低系列） (3)命名：烯前要冠以官能團命

5、名：烯前要冠以官能團位置位置的數(shù)字的數(shù)字( (編號最小編號最小););(4)標明立體異構(gòu)標明立體異構(gòu)順、反或順、反或Z、E(5)其它同烷烴的命名規(guī)則。其它同烷烴的命名規(guī)則。2、順反異構(gòu)體的命名、順反異構(gòu)體的命名順反命名：順反命名：相同基團在雙鍵同側(cè)為順式，反之相同基團在雙鍵同側(cè)為順式，反之為反式；為反式；Z , E命名：命名：按按“順序規(guī)則順序規(guī)則”排序，較優(yōu)排序，較優(yōu) 基團基團在雙鍵同側(cè)為在雙鍵同側(cè)為Z，反之為反之為E。IUPAC規(guī)定規(guī)定: E - Entgegen-表示表示“相反相反” Z - Zusammen-表示表示“共同共同” 順序規(guī)則：順序規(guī)則：（A）原子序數(shù)大者為較優(yōu)基團原子序數(shù)

6、大者為較優(yōu)基團，同位素質(zhì)量同位素質(zhì)量大者為較優(yōu)基團；大者為較優(yōu)基團； （B）如取代基與母體相連第一原子相同，則如取代基與母體相連第一原子相同，則比較其次相連的原子，依次類推；比較其次相連的原子，依次類推；C（C）C=C C C；CC C CC C 順順-2-丁烯丁烯, Z-2-丁烯丁烯反反-2-丁烯丁烯, E-2-丁烯丁烯順順-2-氯氯-2-丁烯丁烯,E-2-氯氯-2-丁烯丁烯反反-2-氯氯-2-丁烯丁烯,Z-2-氯氯-2-丁烯丁烯CH3CH3CH3CH3C=C C=CH HH ClCH3HCH3C=C C=CHCH3H ClCH33,3-二甲基二甲基-1-丁烯丁烯反反-2,3-二甲基二甲基-

7、1-溴溴-2-戊烯戊烯(E)- 2,3-二甲基二甲基-1-溴溴-2-戊烯戊烯CH3-C-CH=CH2CH3CH3C=CCH3CH3CH2CH3BrCH2(E)-5-甲基甲基-2-溴溴-2-己烯己烯C=CHCH3(CH3)2CHCH2BrC=CCH3BrCH3(E)-2-溴溴-2-丁烯丁烯順順2-溴溴-2-丁烯丁烯H3、烯基的命名、烯基的命名烯烴去掉一個烯烴去掉一個H生成的一價原子團叫烯基。生成的一價原子團叫烯基。CH2=CH-CH2 CH3-CH=CH 丙烯基丙烯基 烯丙基烯丙基CH3CH2CH=CH CH3CH=CHCH2 CH2=CHCH2CH2 1-丁烯基丁烯基 2-丁烯基丁烯基 3-丁

8、烯基丁烯基 CH3CH3 CHCH3 C = CH2CH2= C 2-甲基甲基-1-丙烯基丙烯基 2-甲基甲基-2-丙烯基丙烯基 (1) 含含24個碳原子的烯烴為氣體，個碳原子的烯烴為氣體，518個碳原子的個碳原子的烯烴為液體，烯烴為液體，18個碳原子以上為固體。個碳原子以上為固體。(2)直鏈烯的沸點要高于帶支鏈的異構(gòu)體，但差別直鏈烯的沸點要高于帶支鏈的異構(gòu)體，但差別不大。不大。(3)順式異構(gòu)體的沸點一般比反式的要高；而熔點順式異構(gòu)體的沸點一般比反式的要高；而熔點較低。較低。(4) 烯烴的相對密度都小于烯烴的相對密度都小于1。(5)烯烴幾乎不溶于水，但可溶于非極性溶劑烯烴幾乎不溶于水，但可溶于

9、非極性溶劑(四氯四氯化碳，戊烷，乙醚等化碳，戊烷，乙醚等)。1.4 單烯烴的物理性質(zhì)單烯烴的物理性質(zhì) 1.5 單烯烴的化學性質(zhì)單烯烴的化學性質(zhì) 碳碳雙鍵碳碳雙鍵斷裂乙烷斷裂乙烷 C-C 單鍵需要單鍵需要 347kJ/mol；斷裂雙鍵斷裂雙鍵 C=C 雙鍵需要雙鍵需要 611kJ/mol;說明碳碳說明碳碳 鍵斷裂需要鍵斷裂需要 264kJ/mol，雙鍵使烯烴有較大的活性。雙鍵使烯烴有較大的活性。 1、烯烴的加成反應、烯烴的加成反應 烯烴在起化學反應時往往隨著烯烴在起化學反應時往往隨著 鍵的鍵的斷裂又生成兩個新的斷裂又生成兩個新的 鍵，即在雙鍵碳鍵，即在雙鍵碳上各加一個原子或基團上各加一個原子或基

10、團加成反應加成反應。 C=C R2HC+ RH2C+H3C+ 比較伯、仲、叔碳正離子和甲基碳比較伯、仲、叔碳正離子和甲基碳正離子的穩(wěn)定性：正離子的穩(wěn)定性：CH3 CH3 HCH3CCH3 CH3C CH3-C CH3HH+ * 烯烴與溴化氫的自由基加成反應烯烴與溴化氫的自由基加成反應 條件：條件：烯烴與烯烴與HBr在過氧化物存在下加成在過氧化物存在下加成 反馬規(guī)則；反馬規(guī)則；機理：機理：自由基機理自由基機理 （加成取向由自由基穩(wěn)定性決定）。（加成取向由自由基穩(wěn)定性決定）。注意：注意：僅對僅對HBr有效。有效。R-CH=CH2+ HBr R-CH2CH2 Br (RCOO)2(RCOO)2反反應

11、應機機理理BrR-CH=CH2R-CH-CHBrH R-CH2-CHBrH R-CH2-CHBr僅對僅對HBr有效：有效： HCl 難以離解成難以離解成Cl 自由基；自由基； 而而HI形成的形成的I 自由基加成活性太小。自由基加成活性太小。iii 與水加成與水加成 強酸催化強酸催化(硫酸，磷酸硫酸，磷酸) （遵馬氏規(guī)則）（遵馬氏規(guī)則）CH2=CH-CH3 + H2O (CH3)2-CH-OHH+親電試劑為親電試劑為 H3O+， 進攻進攻C=C。工業(yè)上乙烯與水直接水合工業(yè)上乙烯與水直接水合制乙醇（簡單醇）。制乙醇（簡單醇）。催化劑：載于硅藻土上的磷酸；催化劑：載于硅藻土上的磷酸；300,78MP

12、a。 CH2=CH2 + H2O CH3-CH2-OHiv 與硫酸加成與硫酸加成 （遵馬氏規(guī)則）（遵馬氏規(guī)則） 與濃硫酸反應，生成烷基硫酸與濃硫酸反應，生成烷基硫酸(或叫酸性硫酸酯或叫酸性硫酸酯)。 親電試劑為親電試劑為 H+ ，進攻進攻C=C。R-CH=CH2+ HO-SO2-OH R-CH-CH3O-SO2-OHR-CH-CH3OH H2O（溶溶于于水水）烷基硫酸的水解烷基硫酸的水解(烯烴的間接水合烯烴的間接水合)-制醇。制醇。v 與次鹵酸加成與次鹵酸加成（HOX 或或 X2/H2O ，X=Cl、Br） 烯烴與鹵素烯烴與鹵素(Br2, Cl2)在水溶液中的加成反應。在水溶液中的加成反應。生

13、成鹵代醇，也生成相當多的二鹵化物。生成鹵代醇，也生成相當多的二鹵化物。 加成反應的結(jié)果加成反應的結(jié)果，雙鍵上加上了一分子次溴酸雙鍵上加上了一分子次溴酸或次氯酸或次氯酸，所以叫和次鹵酸的加成所以叫和次鹵酸的加成。 （HOX X+ OH-）R-CH=CH2+ HOX R-CH-CH Br2OH2、聚合反應聚合反應 在催化劑作用下，低級烯烴可相互加成，生在催化劑作用下，低級烯烴可相互加成，生成聚合物，如乙烯、丙烯，生成聚乙烯、聚丙烯。成聚合物，如乙烯、丙烯，生成聚乙烯、聚丙烯。n CH2=CH2CH2-CH2 n（單體）單體）（鏈節(jié)）（鏈節(jié)）（聚合度）（聚合度）溫度溫度,壓力壓力O2a. 酸性介質(zhì)：

14、生成酮或羧酸或酸性介質(zhì)：生成酮或羧酸或CO23、氧化反應氧化反應i 烯烴與高錳酸鉀反應烯烴與高錳酸鉀反應 (鑒別不飽和烴鑒別不飽和烴)RCH=CH2RCOOH + CO2 + H2OKMnO4, HRCH=CKMnO4, HRR RCOOH + R C ROb. 堿性或中性介質(zhì)、稀冷的堿性或中性介質(zhì)、稀冷的KMnO4： 生成順式加成的鄰二醇生成順式加成的鄰二醇 05K2MnO4, OH , H2O-OHOHHHii 烯烴與臭氧反應烯烴與臭氧反應（1）從烯烴合成醛、酮）從烯烴合成醛、酮（2）根據(jù)產(chǎn)物確定烯烴雙鍵的位置和碳架的構(gòu)造。）根據(jù)產(chǎn)物確定烯烴雙鍵的位置和碳架的構(gòu)造。CH2 =RCHORCH

15、=HCHOR2C=OR2 C=CCCOCO（1）O3（2）Zn，H2O（1）O3（2）Zn，H2O+iii 烯烴與氧氣反應烯烴與氧氣反應CH2=CH2+ O2CH2CH2250AgO工業(yè)上制備工業(yè)上制備環(huán)氧乙烷。環(huán)氧乙烷。丙烯丙烯用過氧酸氧化用過氧酸氧化: :CH2=CH-CH3+ CH3-C-O-O-HCH3-CH-CH2+ CH3COOHO 4、還原反應還原反應催化加氫催化加氫催化劑：催化劑：Pt, Pd, Ni 在進行催化加氫時，常將烯烴先溶于適當?shù)娜茉谶M行催化加氫時，常將烯烴先溶于適當?shù)娜軇ㄈ缫掖?，乙酸等），然后和催化劑一起在攪劑（如乙醇，乙酸等），然后和催化劑一起在攪拌下通入氫氣?/p>

16、拌下通入氫氣。 大部分催化加氫都是順式加成，即新的碳氫大部分催化加氫都是順式加成，即新的碳氫 鍵鍵都形成于雙鍵的同側(cè)都形成于雙鍵的同側(cè)。R-CH=CH2+ H2R-CH2-CH3 Pt定量反應，可測定量反應，可測C=C的數(shù)目的數(shù)目5、-氫的鹵代氫的鹵代 和雙鍵碳直接相連的碳原子叫和雙鍵碳直接相連的碳原子叫 -碳原子，碳原子， 碳碳上的氫叫做上的氫叫做 -氫原子。氫原子。 氫原子受雙鍵影響，比較氫原子受雙鍵影響，比較活潑?；顫?。 與烷烴鹵代反應相似（高溫，光照），為自由與烷烴鹵代反應相似（高溫，光照），為自由基反應。基反應。（3-氯氯-1-丙丙烯烯）CH3-CH=CH2CH2=CH-CH2ClC

17、l2 500600 在烯烴分子中，由于在烯烴分子中，由于電子具流動性，易被電子具流動性，易被極化，因而烯烴具有供電子性能，易受到親電極化，因而烯烴具有供電子性能，易受到親電試劑（路易斯酸）的進攻而發(fā)生反應，這種由試劑（路易斯酸）的進攻而發(fā)生反應，這種由親電試劑的作用而引起的加成反應稱為親電試劑的作用而引起的加成反應稱為親電親電加成反應。加成反應。 基本機理：基本機理： A B A+ + ：B- （試劑分子）試劑分子） （路易斯酸）（路易斯酸） （路易斯堿）（路易斯堿） （親電試劑（親電試劑） （親核試劑）親核試劑）1.6 親電加成反應歷程親電加成反應歷程烯烴與烯烴與HX加成機理：加成機理： 有

18、機化合物的性質(zhì)，不僅決定于分子中原子的組有機化合物的性質(zhì)，不僅決定于分子中原子的組成、連接順序和方式，而且決定于分子中原子間的成、連接順序和方式，而且決定于分子中原子間的相互影響和空間排布。一般把原子間的相互影響歸相互影響和空間排布。一般把原子間的相互影響歸結(jié)為電子效應和空間效應。結(jié)為電子效應和空間效應。1.7 誘導效應誘導效應 電子效應說明改變分子中電子云的分布對物質(zhì)所產(chǎn)電子效應說明改變分子中電子云的分布對物質(zhì)所產(chǎn)生的影響；空間效應說明分子中的空間結(jié)構(gòu)對性質(zhì)的生的影響；空間效應說明分子中的空間結(jié)構(gòu)對性質(zhì)的影響。電子效應又可分為誘導效應和共軛效應。影響。電子效應又可分為誘導效應和共軛效應。 1

19、. 誘導效應的產(chǎn)生誘導效應的產(chǎn)生1） 定義：在有機化合物中，由于電負性不同的取代定義：在有機化合物中，由于電負性不同的取代基的影響，使整個分子中成鍵電子云按取代基的電基的影響，使整個分子中成鍵電子云按取代基的電負性所決定的方向而偏移的效應。負性所決定的方向而偏移的效應。2) 特征：特征：() 誘導效應強弱取決于產(chǎn)生誘導的基團；誘導效應強弱取決于產(chǎn)生誘導的基團； () 可沿碳鏈傳遞，隨鏈增長迅速減弱或消失，經(jīng)可沿碳鏈傳遞，隨鏈增長迅速減弱或消失，經(jīng)過過3個個 C-C后，可忽略不計；后，可忽略不計； () 可疊加。可疊加。 常見給電子基：常見給電子基： (CH3)3C- (CH3)2CH- CH3

20、CH2- CH3- 常見吸電子基：常見吸電子基： -NO2 -CN -F -Cl -Br -I COOH -OCH3 -OH -C6H6 -CC -C=C2. 馬氏規(guī)則的解釋馬氏規(guī)則的解釋碳正離子的穩(wěn)定性：碳正離子的穩(wěn)定性： R3C + R2HC + RH2C + H3C +i 親電試劑優(yōu)先進攻親電試劑優(yōu)先進攻C=C上帶負電荷多的上帶負電荷多的C原子。原子。ii R-具有給電子效應，可降低、分散具有給電子效應，可降低、分散C+上的正電荷，上的正電荷， 使穩(wěn)定性使穩(wěn)定性 。CH3CH=CH2+ H+CH3-CH-CH3- -+ +CH3-CH-CH3+ X-CH3-CH-CH3+XR-CH=CH

21、2+ HBr R-CH2CH2 Br (RCOO)2(RCOO)2反反應應機機理理BrR-CH=CH2R-CH-CHBrH R-CH2-CHBrH R-CH2-CHBr3. 反馬加成機理反馬加成機理 自由基型加成反應自由基型加成反應: R:OR 2RO (烷氧自由基烷氧自由基) RO + HBr ROH + Br (自由基自由基溴溴) Br 加加到烯烴雙鍵上，到烯烴雙鍵上， 鍵發(fā)生均裂，一個電子與鍵發(fā)生均裂，一個電子與溴原子結(jié)合成單鍵，另一個電子留在另一個碳原子溴原子結(jié)合成單鍵，另一個電子留在另一個碳原子上形成另一個烷基自由基。上形成另一個烷基自由基。烷基自由基的穩(wěn)定次序烷基自由基的穩(wěn)定次序:

22、 : 3 R 2 R 1 R CH3 RCH=CH2 + Br RCHCH2Br分子中含有分子中含有CC的烴，官能團：的烴，官能團：CC分子通式：分子通式： CnH2n-2 從丁炔開始有異構(gòu)體，由碳鏈不同和叁鍵位從丁炔開始有異構(gòu)體，由碳鏈不同和叁鍵位置不同所引起的。置不同所引起的。 由于叁鍵碳上只可能連有一個取代基，因此由于叁鍵碳上只可能連有一個取代基，因此炔烴不存在順反異構(gòu)現(xiàn)象。炔烴不存在順反異構(gòu)現(xiàn)象。2.1 乙炔的結(jié)構(gòu)乙炔的結(jié)構(gòu)2.2 炔烴的命名炔烴的命名1、 與烯相似。與烯相似。2、 分子中同時含有分子中同時含有C=C，CC時，以時，以炔為母體，遵炔為母體，遵“最低系列最低系列”和和“次

23、序次序規(guī)則規(guī)則”。3、 無順反異構(gòu)無順反異構(gòu)3-甲基甲基-1-庚烯庚烯-5-炔炔2.3 炔烴的物理性質(zhì)炔烴的物理性質(zhì)(1) 炔烴的物理性質(zhì)和烷烴，烯烴基本相似；炔烴的物理性質(zhì)和烷烴，烯烴基本相似；(2) 低級的炔烴在常溫下是氣體，但沸點比相同碳低級的炔烴在常溫下是氣體，但沸點比相同碳原子的烯烴略高；原子的烯烴略高；(3) 隨著碳原子數(shù)的增加，沸點升高；隨著碳原子數(shù)的增加，沸點升高；(4) 叁鍵位于碳鏈末端的炔烴叁鍵位于碳鏈末端的炔烴(又稱又稱末端炔烴末端炔烴)的沸的沸點低于叁鍵位于碳鏈中間的異構(gòu)體；點低于叁鍵位于碳鏈中間的異構(gòu)體；(5) 炔烴不溶于水，但易溶于極性小的有機溶劑，炔烴不溶于水，但

24、易溶于極性小的有機溶劑，如石油醚、苯、乙醚、四氯化碳等。如石油醚、苯、乙醚、四氯化碳等。 2.4 炔烴的化學性質(zhì)炔烴的化學性質(zhì) 炔烴的官能團是炔烴的官能團是-CC-，它有兩個它有兩個鍵，有鍵，有較弱的親核性（較弱的親核性（Lewis堿），其化學性質(zhì)與烯堿），其化學性質(zhì)與烯烴有不少相似之處，例如能發(fā)生加成、氧化烴有不少相似之處，例如能發(fā)生加成、氧化和聚合反應等。和聚合反應等。 由于由于sp碳原子的電負性較大，碳原子的電負性較大，-CC-H的的-H 可顯弱酸性?？娠@弱酸性。 炔烴的主要性質(zhì)是叁鍵的炔烴的主要性質(zhì)是叁鍵的加成反應加成反應和和叁叁鍵碳上氫原子的活潑性鍵碳上氫原子的活潑性(弱酸性弱酸性)

25、。1、加成反應加成反應i 催化加氫催化加氫 CC的加成分二步進行，可與二分子親電試的加成分二步進行，可與二分子親電試劑加成，控制反應條件，可基本停留在生成烯的劑加成，控制反應條件，可基本停留在生成烯的一步。一步。 ii 與鹵素加成與鹵素加成iii 與鹵化氫加成與與鹵化氫加成與HX加成遵循加成遵循“馬氏規(guī)則馬氏規(guī)則”。iv 與與H2O加成加成HCCH + H2OCH=CH重重排排OHCH3-CHOHgSO4H2SO4HCH=CH重重排排OHCH3-CHOHgSO4H2SO4HHgSO4H2SO4HR-CCH2、氧化反應氧化反應(鑒鑒別別不不飽飽和和烴烴)KMnO4H+R-COOH +CO2+H2

26、OKMnO4H+R-COOH +H2OKMnO4H+R-COOH +CO2+H2OKMnO4H+R-COOH +H2O 紅棕色褪去，并可根據(jù)生成產(chǎn)物判斷紅棕色褪去，并可根據(jù)生成產(chǎn)物判斷CC 的位置。的位置。3、金屬炔化物的生成金屬炔化物的生成HCCHR-CCHAgCCAg (白白)+ 2Ag(NH3)2+R-CCCu (紅紅棕棕色色)(鑒鑒別別-CCH的的存存在在)+ Cu(NH3)2+ 金屬炔化物在干燥狀態(tài)下受熱或撞擊時，易金屬炔化物在干燥狀態(tài)下受熱或撞擊時，易發(fā)生爆炸，實驗室用發(fā)生爆炸，實驗室用HNO3處理。處理。HCCH + Na液液 氨氨HCC NaC2H5Br 液液 氨氨HCCH C

27、2H5合成高級炔烴合成高級炔烴炔烴的烷基化反應炔烴的烷基化反應 按分子中雙鍵數(shù)目的多少，分別叫二烯按分子中雙鍵數(shù)目的多少，分別叫二烯烴，三烯烴烴，三烯烴.至多烯烴。二烯烴最為重要。至多烯烴。二烯烴最為重要。二烯烴：分子中含有二烯烴：分子中含有2個個C=C的烴，與同的烴，與同C數(shù)炔為官能團異構(gòu)物。數(shù)炔為官能團異構(gòu)物。 分子通式：分子通式： CnH2n-2 3.1 二烯烴的分類與命名二烯烴的分類與命名 分類：分類：根據(jù)根據(jù)C=C的相對位置的相對位置隔離二烯烴：隔離二烯烴：CH2=CH-(CH2)n-CH=CH2聚集二烯烴：聚集二烯烴：CH2=C=CH2共軛二烯烴：共軛二烯烴：CH2=CH-CH=C

28、H2命名：命名：與烯相同。與烯相同。3.2 共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)與共軛效應共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)與共軛效應1,3-丁二烯的結(jié)構(gòu)：丁二烯的結(jié)構(gòu)：(1)每個碳原子均為每個碳原子均為sp2雜化的；雜化的；(2)四個碳原子與六個氫原子處于同一平面。四個碳原子與六個氫原子處于同一平面。共軛效應特點：共軛效應特點：i 共平面性；共平面性； ii 鍵長平均化；鍵長平均化； iii 體系中發(fā)生體系中發(fā)生 電子轉(zhuǎn)移時，電子云分布會出現(xiàn)交替電子轉(zhuǎn)移時，電子云分布會出現(xiàn)交替極化現(xiàn)象。不隨共軛鏈增長而減弱；極化現(xiàn)象。不隨共軛鏈增長而減弱；iv 電子離域，電子離域， 4個個p 電子形成大電子形成大 鍵，體系能量降低，鍵，體系能量降低，穩(wěn)定性增加。穩(wěn)定性增加。共軛效應類型：共軛效應類型： -共軛；共軛； p-共軛；共軛； 超共軛超共軛3.3 共軛二烯烴的化學性質(zhì)共軛二烯烴的化學性質(zhì)1. 1,4-加成反應加成反應（加鹵素和鹵代氫）（加鹵素和鹵代氫） 發(fā)生發(fā)生1,4-加成是因為加成過程中，碳正離子發(fā)生加成是因為加成過程中，碳正離子發(fā)生p-共軛共軛。其產(chǎn)物比例取決于烯的結(jié)構(gòu)和反應條件：其產(chǎn)物比例取決于烯的結(jié)構(gòu)和反應條件： T ，溶劑極性溶劑極性 ，有利于，有利于1,4-加成。加成。CH2=