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文檔簡介
1、實 用 物 理 化 學化學教研室 陳先玉電話; QQ:460066952; 郵箱:目錄圖表相律和相平衡的基本概念1單組分系統(tǒng)相平衡相圖 2二組分固-液平衡系統(tǒng)相圖3 3第二章 相平衡氣-液平衡系統(tǒng)相圖 4二組分液-液平衡系統(tǒng)相圖3 5三組分平衡系統(tǒng)相圖(自學)6【知識與能力目標】 1.掌握拉烏爾定律 2.熟悉二組分理想溶液的氣-液平衡相圖; 3.理解實際溶液對理想溶液的偏差,熟悉最高恒沸點與最低恒沸點。 4.理解蒸餾與精餾的原理?!窘虒W重點】 1.理想溶液與非理想溶液的氣-液平衡相圖【教學難點】 1.蒸餾與精餾分析第四節(jié)二組分氣-液平衡系統(tǒng)相圖一、 拉烏爾定律及理想溶
2、液二、 氣相組成與液相組成第四節(jié)二組分氣-液平衡系統(tǒng)相圖四、 蒸餾與精餾原理三、 非理想溶液對理想溶液的偏差 對于二組分體系,f 最多為3。這三個變量通常是T,p 和組成 x。所以要表示二組分體系狀態(tài)圖,需用三個坐標的立體圖表示。保持一個變量為常量,從立體圖上得到平面截面圖。(1) 保持溫度不變,得 p-x 圖 較常用(3) 保持組成不變,得 T-p 圖 不常用。(2) 保持壓力不變,得 T-x 圖 常用f f=2=22 24 4,1 1,f f3 32 2,f f2 23 3,f f1 14 4,f f0 0 第四節(jié)二組分氣-液平衡系統(tǒng)相圖二組分液-液系統(tǒng)液態(tài)完全互溶液態(tài)完全不互溶液態(tài)部分互
3、溶一個液相(液態(tài)混合物)兩個液相(純A+純B)兩個液相(l1+l2)第四節(jié)二組分氣-液平衡系統(tǒng)相圖 液體蒸氣壓示意圖 在一定溫度下,當液相蒸發(fā)速率與氣相凝結(jié)速率相等時,液相和氣相達到平衡,此時蒸氣所具有的壓力稱為該溫度下液體的飽和蒸氣壓,簡稱蒸氣壓,符號p* 。一、 拉烏爾定律及理想溶液第四節(jié)二組分氣-液平衡系統(tǒng)相圖 稀溶液在一定溫度下達到平衡時,液面上方溶劑分子的數(shù)目比純?nèi)軇┮好嫔戏降纳?,稀溶液的蒸氣壓要比純?nèi)軇┑牡?。 在一定的溫度及壓力下,稀溶液中溶劑的蒸氣壓等于純?nèi)軇┑恼魵鈮号c溶劑在溶液中摩爾分數(shù)的乘積。用數(shù)學式可表示為:AAAxpp一、 拉烏爾定律及理想溶液(一) 拉烏爾定律第四節(jié)二
4、組分氣-液平衡系統(tǒng)相圖拉烏爾定律:理想溶液: 在一定的溫度及壓力下,溶液中任意組分在全部濃度范圍內(nèi)均遵守拉烏爾定律的溶液。一、 拉烏爾定律及理想溶液(二)理想溶液第四節(jié)二組分氣-液平衡系統(tǒng)相圖總蒸氣壓(p)為二者分壓之和,即:第四節(jié)二組分氣-液平衡系統(tǒng)相圖(一)理想溶液氣相組成與液相組成的關系二、 氣相組成與液相組成1BAxx液相線液相線氣相組成氣相組成? ?第四節(jié)二組分氣-液平衡系統(tǒng)相圖(一)理想溶液氣相組成與液相組成的關系二、 氣相組成與液相組成(1)理想溶液的蒸氣總壓與液相組成成直線關系;(2)理想溶液的蒸氣總壓總是介于兩純液體的飽和蒸氣壓之間,即PA* p PB* 。若pA p pB
5、, 即 pA / p 1,故yA1,yB xB結(jié)論:易揮發(fā)組分在氣相中的相對含量大于它在液相中的含量。根據(jù)道爾頓分壓定律有: 第四節(jié)二組分氣-液平衡系統(tǒng)相圖(一)理想溶液氣相組成與液相組成的關系二、 氣相組成與液相組成BpAp(一)理想溶液氣相組成與液相組成的關系二、 氣相組成與液相組成第四節(jié)二組分氣-液平衡系統(tǒng)相圖1BAyy液相線氣相線理想溶液的p-x(y)圖xByB第四節(jié)二組分氣-液平衡系統(tǒng)相圖二、 氣相組成與液相組成(二)理想溶液的蒸氣壓-組成式pA p xBlgg-l第四節(jié)二組分氣-液平衡系統(tǒng)相圖二、 氣相組成與液相組成(二)理想溶液的蒸氣壓-組成式p-x( y)相圖分析兩條線:液相線
6、,氣相線三個區(qū):液相區(qū),氣相區(qū),氣液兩相平衡共存區(qū)兩個點:純A,純B f=2122+1=1 在氣-液兩相平衡區(qū)只有一個自由度,若指定壓力,平衡時氣、液相組成也就隨之確定了。目標檢測1二組分理想溶液與之平衡的蒸氣總壓大小,下面哪種說法是正確的 ( ) A 與溶液的組成無關 B 大于任一組分的飽和蒸氣壓 C 小于任一組分的飽和蒸氣壓 D 介于二組分蒸氣壓之間D2.A和B形成理想溶液,已知在一定溫度下, pA pB 在液相中分別為xA和xB,與之平衡的氣相組成分別為yA和yB,它們正確的關系是( )。A xA=yA B xAyA D無法固定關系B 對理想液態(tài)混合物,若已知兩個純液體在不同溫度下的蒸氣
7、壓數(shù)據(jù),則可通過計算得出其溫度-組成圖。表示兩組分系統(tǒng)的沸點與組成關系的相圖叫沸點-組成圖,簡稱T-x(y)圖。(三)理想溶液的沸點-組成T-x(y)圖在討論蒸餾或精餾時T-x圖十分有用,因為蒸餾通常在等壓下進行。BBAABBBxpxpxpy第四節(jié)二組分氣-液平衡系統(tǒng)相圖二、 氣相組成與液相組成實驗繪制 T-x 圖BTATBA/KT定壓定壓1xBxDEglg-l1T2x第四節(jié)二組分氣-液平衡系統(tǒng)相圖(三)理想溶液的沸點-組成T-x(y)圖二、 氣相組成與液相組成 (1) (1) 在T-x圖上,氣相線在上,液相線在下,梭形區(qū)是氣-液兩相區(qū)。 (2)(2)溶液區(qū)別于純液體,其沸點在定壓下并非恒定,
8、存在沸騰溫度區(qū)間。(三)理想溶液的沸點-組成T-x(y)圖二、 氣相組成與液相組成T-x( y)相圖分析:兩條線,三個區(qū),兩個點:第四節(jié)二組分氣-液平衡系統(tǒng)相圖(3)(3) px圖與Tx圖相比飽和蒸氣壓大的組分沸點低,飽和蒸氣壓大的組分沸點低,飽和蒸氣壓小的組分沸點高。飽和蒸氣壓小的組分沸點高。物系點:表示系統(tǒng)的溫度、壓力及總組成在相圖中的狀態(tài)點。相點:相線上的點,相圖中表示某個平衡組成的點。x1x3x4x2x0第四節(jié)二組分氣-液平衡系統(tǒng)相圖二、 氣相組成與液相組成目標檢測3A和B形成理想溶液,已知純態(tài)時的沸點TA TB,在液相中的組成分別為 xA和 xB,在平衡的氣相中為 yA和 yB,其關
9、系正確的是 ( ) A xA = yA B xA yA D 關系不能確定C 4.A和B二組分氣液相圖(見下圖)。當系統(tǒng)分別處于M點和N點時,它們的狀態(tài)正確的是( )。A.系統(tǒng)在M點是氣、液兩相,T=400K;B.系統(tǒng)在N點是氣、液兩相, xB = 0.7;C.系統(tǒng)在M點氣相,T=400K;D.系統(tǒng)在N點是液相,xB = 0.7。A正偏差: pA pA*xA pB pB*xA負偏差: pA pA*xA pB T TB B,恒沸物為恒沸物為C C ,最后的殘留物是,最后的殘留物是 ( ) ( ) A 接近純 A B 接近純 B C 恒沸物C D 不能確定D第四節(jié)二組分氣-液平衡系統(tǒng)相圖 f = 2
10、 - - + 1(T 或或 P)1. 相圖:相圖:組成、性質(zhì)間關系的圖組成、性質(zhì)間關系的圖 T一定,一定,P-x 圖圖 P一定,一定,T-x 圖圖2. 理想溶液:理想溶液:BABABBBABABABBBAAAxPPPPxPxPPPPxxxPPxPP)()1(1,*PAB0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 xBT一定l相xByBg相P = PA + PBPA0PB0P-x圖二組分理想溶液,gl 平衡小結(jié)px圖與Tx圖相比液相線和氣相線的位置;相區(qū)位置;飽和蒸氣壓大的組分沸點低,飽和蒸氣壓大的組分沸點低,飽和蒸氣壓小的沸點高飽和蒸氣壓小的沸點高。比較理想液態(tài)混合物與一般正負偏差的px與tx圖除理想液態(tài)混合物的px圖中液相線為直線外,它們具有以下共同特征:*BAppp *BATTT 易揮發(fā)組分在氣相中的組成大于在液相中的組成第四節(jié)二組分氣-液平衡系統(tǒng)相圖第四節(jié)二
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