環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證

1、環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證第一節(jié)質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容第二節(jié)實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可和計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可概述第三節(jié)監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)第四節(jié)檢測(cè)數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理與結(jié)果表述第五節(jié)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證第六節(jié) 標(biāo)準(zhǔn)分析方法和分析方法標(biāo)準(zhǔn)化第七節(jié) 環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)第八節(jié) 環(huán)境監(jiān)測(cè)管理第九節(jié) 精密度偏性分析第十節(jié) 質(zhì)量保證檢查單和環(huán)境質(zhì)量圖第十一 節(jié)法定計(jì)量單位第一節(jié)質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容影響監(jiān)測(cè)結(jié)果的各種因素監(jiān)測(cè)對(duì)象（河流水質(zhì)、企業(yè)廢水、環(huán)境空氣、企業(yè)煙氣、汽車尾氣）、監(jiān)測(cè)人員、監(jiān)測(cè)技術(shù)與方法、檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室環(huán)境、監(jiān)測(cè)儀器設(shè)備、檢測(cè)地域（山區(qū)、平原、盆地、城市、農(nóng)村）什么是環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證？環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證是整個(gè)監(jiān)測(cè)過程的全面質(zhì)量管理。包括制定計(jì)劃；

2、指標(biāo)數(shù)據(jù)質(zhì)量要求；規(guī)定相應(yīng)的分析監(jiān)測(cè)系統(tǒng)。環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證內(nèi)容包括：采樣、樣品運(yùn)輸、貯存、預(yù)處理、實(shí)驗(yàn)室供應(yīng)，儀器設(shè)備、器皿選擇和校準(zhǔn)，試劑、溶劑和記準(zhǔn)物質(zhì)的選用，統(tǒng)一測(cè)量方法，質(zhì)量控制程序，數(shù)據(jù)的記錄和整理，各類人員的要求和技術(shù)培訓(xùn)，實(shí)驗(yàn)室的清潔度和安全，以及編寫有關(guān)的文件、指南和手冊(cè)。環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證的意義 在環(huán)境監(jiān)測(cè)系統(tǒng)中普遍認(rèn)為：質(zhì)量保證是環(huán)境監(jiān)測(cè)的生命線 環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制是環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證的一部分實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部控制：自控、質(zhì)控員外控實(shí)驗(yàn)室外部控制：上級(jí)單位考核、同系統(tǒng)能夠?qū)嶒?yàn)時(shí)間同步試驗(yàn)、全國性能力驗(yàn)證第二節(jié)實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可和計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可概述根據(jù)ISO/IEC指南2：1996的解釋 認(rèn)可

3、：由某一權(quán)威機(jī)構(gòu)（CCIBLAC）正式承認(rèn)某一機(jī)構(gòu)（實(shí)驗(yàn)室）或個(gè)人（授權(quán)簽字人）能勝任某一特定任務(wù)（認(rèn)可范圍的測(cè)試工作）的程序 所謂權(quán)威機(jī)構(gòu)，是指具有法律或行政授權(quán)的職責(zé)和權(quán)力的政府或民間機(jī)構(gòu)。這種承認(rèn)，意味著承認(rèn)檢測(cè)/校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室有管理能力和技術(shù)能力從事特定領(lǐng)域的工作。因而，實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可的實(shí)質(zhì)是對(duì)實(shí)驗(yàn)室開展的特定的檢測(cè)/校準(zhǔn)項(xiàng)目的認(rèn)可，并非實(shí)驗(yàn)室的所有業(yè)務(wù)活動(dòng) 獲得認(rèn)可資格，證明機(jī)構(gòu)的質(zhì)量體系運(yùn)行有效和技術(shù)能力滿足要求，而機(jī)構(gòu)出具的測(cè)試結(jié)果是可靠的。一、中國實(shí)驗(yàn)室國家認(rèn)可制度1、世界質(zhì)量運(yùn)動(dòng)的發(fā)展世界質(zhì)量運(yùn)動(dòng)發(fā)展簡(jiǎn)介二十世紀(jì)20年代，工業(yè)發(fā)展，建立質(zhì)量檢驗(yàn)制度二戰(zhàn)期間，提出抽樣檢驗(yàn)概念數(shù)理統(tǒng)計(jì)應(yīng)

4、用提高產(chǎn)品質(zhì)量，降低成本二十世紀(jì)50年代末至70年代，是全面質(zhì)量管理發(fā)展階段，隨著科技、工業(yè)的發(fā)展，對(duì)產(chǎn)品安全性、可靠性、經(jīng)濟(jì)性、可維修性提出了要求，美國國防部首先提出和制定了世界上最早的質(zhì)量管理標(biāo)準(zhǔn)文件質(zhì)量大綱要求1961年，美國質(zhì)量專家美國通用電氣公司質(zhì)量總經(jīng)理菲根堡姆發(fā)表了全面質(zhì)量管理一書之后，世界各工業(yè)發(fā)達(dá)國家紛紛將系統(tǒng)工程學(xué)應(yīng)用于質(zhì)量管理活動(dòng)，美英積累了成功的經(jīng)驗(yàn)，成為國際標(biāo)準(zhǔn)的基礎(chǔ)問題：各國管理標(biāo)準(zhǔn)上的差距，同廠家不同客戶，造成執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)的不同，國際貿(mào)易與合作的困難，1980年國際標(biāo)準(zhǔn)化組織成立了質(zhì)量管理和質(zhì)量保證標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)委員會(huì)1989年3月正式發(fā)布有關(guān)質(zhì)量管理和質(zhì)量保證的ISO90

5、00族標(biāo)準(zhǔn)，并不斷的修正和改進(jìn)，質(zhì)量管理體系基礎(chǔ)與術(shù)語 ISO9000:2000質(zhì)量管理體系要求 ISO9001:2000質(zhì)量管理體系業(yè)績(jī)改進(jìn)指南 ISO9004:20002、實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可發(fā)展實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可發(fā)展簡(jiǎn)介1947年。澳大利亞建立世界上第一個(gè)實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可機(jī)構(gòu)澳大利亞國家頰側(cè)機(jī)構(gòu)協(xié)會(huì)（NATA）對(duì)澳聯(lián)邦內(nèi)的檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行自愿注冊(cè)1966年，英國校準(zhǔn)服務(wù)局（BCS）向校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室提供認(rèn)可服務(wù)上世紀(jì)70年代，新西蘭、丹麥、美國、印度、瑞士和法國成立了實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可組織目前影響較大的國際區(qū)域性實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可合作組織：歐洲實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可合作組織（EA）成立于1987年，由17個(gè)國家21個(gè)機(jī)構(gòu)組成亞太實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可合作組織

6、（APLAC）成立于1992年，由17個(gè)國家組成3 中國實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可（1）組織發(fā)展（2）獲得中國實(shí)驗(yàn)室國家認(rèn)可的益處 A 表明實(shí)驗(yàn)室具備了按有關(guān)國際認(rèn)可準(zhǔn)則開展校準(zhǔn)和/或檢測(cè)服務(wù)的技術(shù)能力 B 增強(qiáng)實(shí)驗(yàn)室的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力，贏得政府部門、社會(huì)各界的信任 C 獲得與CNAL簽署互認(rèn)協(xié)議方國家和地區(qū)實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可機(jī)構(gòu)的承認(rèn) D 參與國際間實(shí)驗(yàn)室雙邊、多邊合作，得到更廣泛的承認(rèn) E 可在認(rèn)可的業(yè)務(wù)范圍內(nèi)使用“中國實(shí)驗(yàn)室國家認(rèn)可”標(biāo)志 F 列如國家認(rèn)可實(shí)驗(yàn)室名錄，提高實(shí)驗(yàn)室的知名度認(rèn)可依據(jù)檢測(cè)和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室能力認(rèn)可準(zhǔn)則等同于IOS/IEC17025:2005實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可具有自愿性二、計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可 ISO/IEC

7、指南2:1986中對(duì)“認(rèn)證”的定義是:“由可以充分信任的第三方證實(shí)某一經(jīng)鑒定的產(chǎn)品或服務(wù)符合特定標(biāo)準(zhǔn)或規(guī)范性文件的活動(dòng)” 實(shí)驗(yàn)室認(rèn)證是一個(gè)機(jī)構(gòu)對(duì)另外一個(gè)機(jī)構(gòu)符合某種標(biāo)準(zhǔn)的證明1、計(jì)量認(rèn)證 依據(jù)計(jì)量法、標(biāo)準(zhǔn)化法、產(chǎn)品質(zhì)量法等對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)（質(zhì)檢機(jī)構(gòu)）實(shí)行的考核我國計(jì)量認(rèn)證工作開始于二十世紀(jì)80年代，由原國家計(jì)量局依法對(duì)質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)（質(zhì)檢機(jī)構(gòu)）實(shí)行的考核，具有強(qiáng)制性2、審查認(rèn)可 依照標(biāo)準(zhǔn)化法實(shí)施條例，對(duì)設(shè)立檢測(cè)機(jī)構(gòu)進(jìn)行規(guī)劃和審查的工作。原國家技術(shù)監(jiān)督局（后更名為國家質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局）為了有效地對(duì)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的工作范圍、工作能力、工作質(zhì)量進(jìn)行監(jiān)控和界定，規(guī)范檢驗(yàn)市場(chǎng)秩序，提出了對(duì)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)進(jìn)行審

8、查認(rèn)可的要求。3 計(jì)量認(rèn)證與審查認(rèn)可的發(fā)展與改革調(diào)整將計(jì)量認(rèn)證和審查認(rèn)可合的兩套條條框框并為產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)計(jì)量認(rèn)證（驗(yàn)收）評(píng)審準(zhǔn)則，各省歸口管理：質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局管理并組織實(shí)施國家歸口管理：國家認(rèn)證、認(rèn)可監(jiān)督管理委員會(huì)三、實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可與計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可（驗(yàn)收）的關(guān)系及其發(fā)展實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可計(jì)量認(rèn)證類別提高實(shí)驗(yàn)室管理水平提高實(shí)驗(yàn)室管理水平目的GB/T15481-2000或CNAL/AC01:2005等同采用ISO/IEC17025：2005計(jì)量法、計(jì)量法實(shí)施細(xì)則、GB/T15481-95或ISO/IEC導(dǎo)則25-90依據(jù)自愿性質(zhì)，CNAL/AC01的認(rèn)可原則中第一項(xiàng)就是自愿原則強(qiáng)制性，未經(jīng)計(jì)量認(rèn)證的質(zhì)

9、檢機(jī)構(gòu)不得向社會(huì)提供公證數(shù)據(jù)性質(zhì)第一、二、三方的檢測(cè)和（或）校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室產(chǎn)品質(zhì)量檢測(cè)機(jī)構(gòu)的檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室，（擴(kuò)展到國防科研、地質(zhì)分析、環(huán)境監(jiān)測(cè)、檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室等）對(duì)象實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可計(jì)量認(rèn)證類別一級(jí)國家認(rèn)可分國家和省兩級(jí)進(jìn)行類型中國實(shí)驗(yàn)室國家認(rèn)可委員會(huì)各級(jí)政府的質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督部門實(shí)施公正性和技術(shù)能力，兩大方面：管理要求、技術(shù)要求，24條公正性和技術(shù)能力（13個(gè)要素，56條）考核內(nèi)容國際通行做法，國內(nèi)適用國際接軌最新版本涵蓋了ISO9000系列標(biāo)準(zhǔn)，已變成正式國際標(biāo)準(zhǔn)ISO/IEC17025繼續(xù)持續(xù)，有法可依發(fā)展動(dòng)態(tài)發(fā)證書使用CNAL標(biāo)志發(fā)證書，可使用CMA標(biāo)志結(jié)果四、我國環(huán)境監(jiān)測(cè)機(jī)構(gòu)計(jì)量認(rèn)證的評(píng)審內(nèi)容與考核要求

10、組織管理抱怨抱怨外部支持服務(wù)檢驗(yàn)的分包證書和報(bào)告記錄樣品處置檢驗(yàn)方法量值溯源和校準(zhǔn)儀器設(shè)備和標(biāo)準(zhǔn)樣品設(shè)施與環(huán)境人員要求質(zhì)量體系審核和評(píng)審五、實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可要求（一）管理要求組織獨(dú)立法人、實(shí)體服務(wù)客戶管理評(píng)審內(nèi)部評(píng)審記錄的控制預(yù)防措施糾正措施不符合檢測(cè)和校準(zhǔn)工作的控制抱怨服務(wù)和供應(yīng)品的采購檢測(cè)和校準(zhǔn)分包要求、標(biāo)書和合同的評(píng)審文件控制質(zhì)量體系（二）技術(shù)要求結(jié)果報(bào)告檢測(cè)和校準(zhǔn)結(jié)果質(zhì)量保證樣品處置抽樣測(cè)量溯源性設(shè)備檢測(cè)和校準(zhǔn)方法的確認(rèn)設(shè)施和環(huán)境條件人員總則第三節(jié)監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)質(zhì)量保證從源頭抓起：實(shí)驗(yàn)用水、試劑與試液、實(shí)驗(yàn)室環(huán)境條件、實(shí)驗(yàn)室管理及崗位責(zé)任制一、實(shí)驗(yàn)室用水：蒸餾水（金屬蒸餾器、玻璃蒸餾器、石英

11、蒸餾器、亞沸蒸餾器）、去離子水、特殊要求純水（無氯水、無氨水、無二氧化碳水、無鉛（重金屬）水、無砷水、無酚水二、試劑與試液C P_藍(lán)色C P_化學(xué)純?nèi)?jí)品A R_紅色A R_分析試劑、分析純二級(jí)品G R_綠色G R_保證試劑、優(yōu)級(jí)純一級(jí)品某些國家通用等級(jí)和符號(hào)標(biāo)志顏色代號(hào)名稱級(jí)別三、實(shí)驗(yàn)室的環(huán)境條件化驗(yàn)室通風(fēng)、防塵，防止交叉感染，天平是必要的溫濕度、儀器是避光、微生物室滅菌四、實(shí)驗(yàn)室的管理及崗位責(zé)任制對(duì)監(jiān)測(cè)分析人員的要求對(duì)監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證人員的要求實(shí)驗(yàn)室安全制度藥品使用管理制度儀器使用管理制度樣品管理制度第四節(jié)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理與結(jié)果表述一、基本概念（一）誤差和偏差1、真值：理論真值、約定真值、標(biāo)

12、準(zhǔn)器（包括標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)）的相對(duì)真值2、誤差分類及其性質(zhì)（1）誤差定義：被測(cè)量值與真值之間的差稱為測(cè)量誤差（2）誤差的表示方式：絕對(duì)誤差=測(cè)量值-真值相對(duì)誤差=（絕對(duì)誤差/真值）*100%（3）誤差分類及性質(zhì)系統(tǒng)誤差（重復(fù)性，不可抵消）、隨機(jī)誤差（有界性、單峰性、對(duì)稱性、抵償型）、過失誤差（不應(yīng)有）3、誤差產(chǎn)生的原因及消減（減小）的方法（1）系統(tǒng)誤差產(chǎn)生的原因：方法誤差、儀器誤差、試劑誤差、操作誤差、環(huán)境誤差消減系統(tǒng)物產(chǎn)的方法：儀器校準(zhǔn)、空白試驗(yàn)、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對(duì)比分析（與樣品同時(shí)測(cè)定、同一樣品用不同反應(yīng)原理的分析方法分析）（2）隨機(jī)誤差產(chǎn)生的原因 由能夠影響測(cè)量結(jié)果的許多不可控或未加控制的因素之微小波動(dòng)

13、引起的如：環(huán)境溫度的變化、電源電壓的微小波動(dòng)、儀器噪音的變動(dòng)、分析人員判斷能力和操作技術(shù)的微小差異及前后不一致等減小隨機(jī)誤差的方法：嚴(yán)格控制實(shí)驗(yàn)條件、正確執(zhí)行操作規(guī)程、增加測(cè)量次數(shù)（3）過失誤差產(chǎn)生的原因產(chǎn)生原因無規(guī)律可循：器皿不潔凈、錯(cuò)用樣品、錯(cuò)加試劑、操作過程樣品損失、儀器出現(xiàn)一場(chǎng)未發(fā)現(xiàn)、錯(cuò)記讀數(shù)、計(jì)算錯(cuò)誤、過失誤差的表現(xiàn)：測(cè)量數(shù)據(jù)離群統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)剔出，對(duì)確知操作中存在錯(cuò)誤情況的數(shù)據(jù)，無論結(jié)果好壞，都必須舍去。消除的辦法：一經(jīng)發(fā)現(xiàn)，必須及時(shí)糾正，改進(jìn)和提高分析人員的業(yè)務(wù)素質(zhì)和工作責(zé)任感，不斷提高理論和技術(shù)水平4、偏差絕對(duì)偏差：某一測(cè)量值與多次測(cè)量值的均值之差 相對(duì)偏差是絕對(duì)偏差與均值之比（常以

14、百分?jǐn)?shù)表示）5、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 （1）差方和：絕對(duì)偏差的平方之和（2）樣本方差（3）樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差（4）樣本相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（變異系數(shù)）（5）總體方差2和總體標(biāo)準(zhǔn)偏差（二）總體、樣本和平均數(shù)總體、個(gè)體：研究對(duì)象的全體稱為總體，其中一個(gè)單位成為個(gè)體樣本、樣本容量：總體中的一部分叫樣本，樣本中含有個(gè)體的數(shù)目叫此樣品的容量，常以n表示平均數(shù)：平均數(shù)代表一組變量的平均水平或集中趨勢(shì)，樣本觀測(cè)中大多數(shù)測(cè)量值是靠近的平均數(shù)的表達(dá)方式：算術(shù)均數(shù)、幾何中數(shù)、中位數(shù)、眾數(shù)（三）正態(tài)分布 樣本在相同條件下重復(fù)實(shí)驗(yàn)的結(jié)果和測(cè)定中的隨機(jī)誤差均遵從正態(tài)分布正態(tài)分布曲線由正態(tài)概率密度函數(shù)（x）給出標(biāo)準(zhǔn)偏差反映離散程度演

15、示圖正態(tài)分布圖（一）正態(tài)分布圖（二）正態(tài)分布圖（三）二、數(shù)據(jù)處理（一）數(shù)據(jù)修約規(guī)則四舍六入五單雙（二）離群數(shù)據(jù)與可以數(shù)據(jù)離群數(shù)據(jù)：與正常數(shù)據(jù)不是來自同一分布總體，明顯歪曲試驗(yàn)結(jié)果的測(cè)量數(shù)據(jù)可疑數(shù)據(jù)：可能會(huì)歪曲試驗(yàn)結(jié)果，但尚未經(jīng)檢驗(yàn)斷定是離群的測(cè)量數(shù)據(jù)離群數(shù)據(jù)的檢驗(yàn)方法狄克遜(Dixon)檢驗(yàn)法：適用于一組測(cè)量值的一致性檢驗(yàn)和剔除離群數(shù)據(jù)格魯勃斯(Grubbs)檢驗(yàn)法：適用于檢驗(yàn)多組測(cè)量值的一致性和剔除多組測(cè)量值中的離群值，也適用于單組（三）監(jiān)測(cè)結(jié)果的表述1、用算術(shù)平均值 代表集中趨勢(shì)2、用算術(shù)平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差表示測(cè)定結(jié)果的精密度3、用 和Cv表示結(jié)果4、用均數(shù)置信區(qū)間和“t”值5、用平均值和不

16、確定度表示均數(shù)置信區(qū)間和 “t” 值 均數(shù)置信區(qū)間是考察樣本均數(shù)（）與總體均數(shù)（）之間的關(guān)系，即以樣本均數(shù)代替總體均數(shù)的可靠程度。 當(dāng)從同一總體隨機(jī)抽取足夠量的大小相同的樣本，并對(duì)他們測(cè)定得到一批樣本均數(shù)，如果原總體是正態(tài)分布，則這些樣本均數(shù)的分布將隨樣本容量（n）的增大而趨向正態(tài)。 樣本均數(shù)的均數(shù)符號(hào)為 ，樣本均數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差符號(hào)為樣本均數(shù)的均數(shù)計(jì)算舉例水樣測(cè)定總磷均數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差的大小與總體標(biāo)準(zhǔn)偏差成正比，與樣本容量n的平方根成反比t值定義三、測(cè)量結(jié)果的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)（t檢驗(yàn)）（自學(xué)）四、線性相關(guān)和回歸（一）直線相關(guān)和回歸方程1、 確定性關(guān)系直角三角形邊長(zhǎng)的關(guān)系a2=b2+c22、相關(guān)關(guān)系有些變量之間

17、既有關(guān)油污確定性關(guān)系，稱為相關(guān)關(guān)系，它們之間的關(guān)系式叫回歸方程直線回歸方程最小二乘法建立回歸方程原理 回歸方程建立之后，可根據(jù)實(shí)測(cè)的y0值去估計(jì)相應(yīng)的自變量的大?。ǘ┫嚓P(guān)系數(shù)及其顯著性檢驗(yàn)相關(guān)系數(shù)是表示兩個(gè)變量之間關(guān)系的性質(zhì)和密切程度的指標(biāo)。符號(hào)為，其值在-1+1之間，五、回歸方程制作與應(yīng)用具統(tǒng)計(jì)功能計(jì)算器算法 統(tǒng)計(jì)量、S(xx)、S(yy)、S(xy) 回歸系數(shù)b 截距a 相關(guān)系數(shù) 剩余標(biāo)準(zhǔn)偏差S(E)（即：通過線性回歸法計(jì)算縱坐標(biāo)預(yù)測(cè)值所產(chǎn)生的標(biāo)準(zhǔn)誤差）統(tǒng)計(jì)量計(jì)算基本假設(shè)及各種關(guān)系式通常例如：用二苯碳酰二肼分光光度法測(cè)定鉻標(biāo)準(zhǔn)系列統(tǒng)計(jì)量計(jì)算過程打開計(jì)算器，并按照計(jì)算器說明書進(jìn)入統(tǒng)計(jì)狀態(tài)，

18、使顯示屏顯示“STAT”，按以下步驟進(jìn)行操作計(jì)算結(jié)果第五節(jié)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證一、名詞解釋（一）準(zhǔn)確度(accuracy) 準(zhǔn)確度是用一個(gè)特定的分析程序所獲得的分析結(jié)果（單次測(cè)定值或重復(fù)測(cè)定值的均值）與假定的或公認(rèn)的真值之間符合程度的度量。 準(zhǔn)確度是反映分析方法或測(cè)量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差兩者的綜合指標(biāo)，并決定其分析結(jié)果的可靠性，用絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差表示。準(zhǔn)確度的評(píng)價(jià)方法：分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、加標(biāo)回收回收率計(jì)算（二）精密度(precision)精密度是指用特定的分析程序在手控條件下重復(fù)分析均一樣品所得測(cè)定值的一致程度。精密度反映分析方法或測(cè)量系統(tǒng)所存在隨機(jī)誤差的大小，其表示方法有極差、平均偏差、相對(duì)

19、偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 。最常用的是標(biāo)準(zhǔn)偏差平行性：系指在同一實(shí)驗(yàn)室中，當(dāng)分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間都相同時(shí)，用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行雙份或多份平行樣測(cè)定結(jié)果之間的符合程度重復(fù)性：系指在同一實(shí)驗(yàn)室內(nèi)，當(dāng)分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間三因素中至少有一項(xiàng)不同時(shí)，用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行兩次或兩次以上獨(dú)立測(cè)定結(jié)果之間的符合程度再現(xiàn)性：系指在不同實(shí)驗(yàn)室（分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間都不同），用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行多次測(cè)定結(jié)果之間的符合程度 室內(nèi)精密度是指平行性和重復(fù)性的總和 室間精密度是指再現(xiàn)性，通常用分析標(biāo)準(zhǔn)溶液的方法來確定應(yīng)該準(zhǔn)意的問題：分析結(jié)果的精密度與樣品中待測(cè)物質(zhì)的濃度水

20、平有關(guān)。因此，必要時(shí)，應(yīng)取兩個(gè)或兩個(gè)以上不同濃度水平的樣品進(jìn)行分析方法精密度的檢查精密度可因與測(cè)定有關(guān)的實(shí)驗(yàn)條件的改變而變動(dòng)，通常由一整批分析結(jié)果中得到的精密度，往往高于分散在一段較長(zhǎng)時(shí)間里的結(jié)果的精密度。如可能，最好將組成固定的樣品分為若干批分散在適當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)間內(nèi)進(jìn)行分析。標(biāo)準(zhǔn)偏差的可靠程度受測(cè)量次數(shù)的影響。因此，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差作較好估計(jì)時(shí)（如確定某種方法的精密度）需要足夠多的測(cè)量次數(shù)通常以分析標(biāo)準(zhǔn)溶液的辦法了解方法的精密度，這與分析實(shí)際樣品的精密度可能存在一定的差異（三）靈敏度(sensitivity)分析方法的靈敏度是指該方法對(duì)單位濃度或單位量的待測(cè)物質(zhì)的變化所引起的響應(yīng)值變化的程度它可以用引

21、起的響應(yīng)量或其他指示量與對(duì)應(yīng)的待測(cè)物質(zhì)的濃度或量之比值來表述。因此，常用校準(zhǔn)曲線的斜率來度量靈敏度。靈敏度因?qū)嶒?yàn)條件而變（四）空白實(shí)驗(yàn) 空白實(shí)驗(yàn)（空白測(cè)定）指出用純水代替樣品外，其他所加試劑和步驟均與樣品測(cè)定完全相同的操作過程。 空白實(shí)驗(yàn)（空白測(cè)定）所得的結(jié)果稱為空白實(shí)驗(yàn)值 實(shí)驗(yàn)用水應(yīng)符合要求，其中待測(cè)物質(zhì)的濃度要低于所用方法的檢出現(xiàn)，否則將增大空白實(shí)驗(yàn)值極其標(biāo)準(zhǔn)偏差而影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度（五）校準(zhǔn)曲線（calibration curve)校準(zhǔn)曲線定義：是描述待測(cè)物質(zhì)濃度或量與相應(yīng)的測(cè)量?jī)x器響應(yīng)量或其他指示量之間的定量關(guān)系的曲線工作曲線：標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析步驟與樣品分析步驟完全相同標(biāo)準(zhǔn)曲線

22、：比阿準(zhǔn)溶液的分析步驟與樣品分析步驟相比有所省略校準(zhǔn)曲線的制作 配置在測(cè)量范圍內(nèi)的一系列已知濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液線性范圍按照與樣品測(cè)定相同的步驟測(cè)定個(gè)濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液的響應(yīng)值用最小二乘法的原理計(jì)算回歸方程線性范圍：某方法校準(zhǔn)曲線的直線部分所對(duì)應(yīng)的待測(cè)物質(zhì)濃度或量的變化范圍，稱為該方法的線性范圍。當(dāng)相關(guān)系數(shù)達(dá)到三個(gè)9以上時(shí)，在環(huán)境監(jiān)測(cè)中認(rèn)為線性關(guān)系較好，可用于內(nèi)插法計(jì)算測(cè)量結(jié)果。（六）檢測(cè)限或檢出限limit of detection或minimum detectability某特定分析方法在給定的置信度內(nèi)可從樣品中檢出待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或最小量。（七）測(cè)定限(limit of determination)

23、測(cè)定下限：在測(cè)定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能準(zhǔn)確定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或量，稱為該方法的測(cè)定下限測(cè)定上限：在測(cè)定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能準(zhǔn)確定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最大濃度或量，稱為該方法的測(cè)定上限（八）方法適用范圍range of method 某特定方法具有可獲得相應(yīng)的濃度范圍 在此范圍內(nèi)可用于定性或定量的目的（九）最佳測(cè)定范圍optimum concentration range或optimum determination range 亦稱有效測(cè)定范圍，只在限定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，特定方法的測(cè)定下限至測(cè)定上限之間的濃度范圍分析方法特性關(guān)系圖二、實(shí)驗(yàn)室捏質(zhì)

24、量控制（一）質(zhì)控圖的繪制及使用（自學(xué)）（二）其他質(zhì)量控制方法 比較實(shí)驗(yàn)：對(duì)同一樣品采用不同的分析方法進(jìn)行測(cè)定，比較結(jié)果的符合程度來估計(jì)的定準(zhǔn)確度 對(duì)照分析：在進(jìn)行環(huán)境樣品分析的同時(shí)，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或權(quán)威部門制備的合成標(biāo)準(zhǔn)樣進(jìn)行平信分析，將后者的的定結(jié)果與已知濃度進(jìn)行比較，以控制分析準(zhǔn)確度三、實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制 （一）實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量考核 （二）實(shí)驗(yàn)室誤差測(cè)驗(yàn)第六節(jié)標(biāo)準(zhǔn)分析方法和分析方法標(biāo)準(zhǔn)化一、標(biāo)準(zhǔn)分析方法 （一）標(biāo)準(zhǔn)分析方法標(biāo)準(zhǔn)分析方法亦稱分析方法標(biāo)準(zhǔn)必須滿足以下條件1、按照規(guī)定的程序編制2、按照規(guī)定的格式編寫3、方法的成熟性得到公認(rèn)。通過協(xié)作試驗(yàn)，確定了方法的誤差范圍4、由權(quán)威機(jī)構(gòu)審批和發(fā)布（二）、分

25、析方法的優(yōu)先選擇1、質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)或污染控制標(biāo)準(zhǔn)中指定的方法2、國際通用標(biāo)準(zhǔn)方法3、國家標(biāo)準(zhǔn)4、本行業(yè)內(nèi)統(tǒng)一分析方法5、經(jīng)過研究發(fā)表在正式刊物的方法我環(huán)境監(jiān)測(cè)現(xiàn)行分析方法分類 A類國家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，成熟性、準(zhǔn)確度好 B類 統(tǒng)一方法，多單位研究證明成熟的方法 C類 國內(nèi)少數(shù)單位研究應(yīng)用，引進(jìn)發(fā)達(dá)國家科研用的方法A類、B類均可用于環(huán)境監(jiān)測(cè)與仲裁執(zhí)法二、分析方法標(biāo)準(zhǔn)化 標(biāo)準(zhǔn)是標(biāo)準(zhǔn)化活動(dòng)的結(jié)果國外標(biāo)準(zhǔn)化組織機(jī)構(gòu)三、監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室間的協(xié)作試驗(yàn) 協(xié)作試驗(yàn)是指為了一個(gè)特定的目的和按照預(yù)定的程序所進(jìn)行的合作研究活動(dòng)制定協(xié)作試驗(yàn)方案應(yīng)注意的因素 1、實(shí)驗(yàn)室選擇 2、分析方法的選擇 3、分析人員 4、實(shí)驗(yàn)設(shè)備 5、樣品的

26、類型和含量 6、分析時(shí)間和測(cè)定次數(shù) 7、協(xié)作實(shí)驗(yàn)中質(zhì)量控制第七節(jié)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一、環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及其分類（一）環(huán)境計(jì)量環(huán)境計(jì)量是定量地描述環(huán)境中有害物質(zhì)或物理量在不同介質(zhì)中的分布及濃度（或強(qiáng)度）的一種計(jì)量系統(tǒng)。包括環(huán)境化學(xué)計(jì)量和環(huán)境物理計(jì)量?jī)纱箢悾ǘ┗w和基體效應(yīng) 基體：環(huán)境樣品中，污染物含量一般在很低的水平，而大量存在的其他物質(zhì)則稱為基體。 基體效應(yīng)：由于基體組成不同，因物理、化學(xué)性質(zhì)差異給實(shí)際測(cè)定中帶來的誤差，叫做基體效應(yīng)（三）環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中的一類，一般都是模擬環(huán)境基體1、 我國的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分類：國家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（部頒）代號(hào)：BW國家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)具備的條

27、件 用絕對(duì)測(cè)量法或兩種以上不同原理的準(zhǔn)確、可靠的測(cè)量方法進(jìn)行定值 定值的準(zhǔn)確度應(yīng)具有國內(nèi)最高水平 應(yīng)具有國家統(tǒng)一編號(hào)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書 穩(wěn)定期在一年以上 應(yīng)保證其均勻度在定值的精密度范圍內(nèi)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)除了具備上述性質(zhì)以外，還應(yīng)具備由環(huán)境樣品直接制備或人工模擬環(huán)境樣品制備的混合物；具有一定的環(huán)境基體代表2、環(huán)境保準(zhǔn)物質(zhì)在環(huán)境監(jiān)測(cè)中的應(yīng)用 評(píng)價(jià)、研究、驗(yàn)證監(jiān)測(cè)分析方法，發(fā)展新方法 校正并標(biāo)定儀器，發(fā)展新技術(shù) 評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)室管理能力、人員水平 把標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)當(dāng)作工作標(biāo)準(zhǔn)和監(jiān)控標(biāo)準(zhǔn)使用 量值傳遞，實(shí)現(xiàn)國際國內(nèi)同行間及實(shí)驗(yàn)時(shí)間數(shù)據(jù)的可比性 環(huán)境監(jiān)測(cè)的技術(shù)仲裁依據(jù) 以一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為真值控制二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和質(zhì)控樣品的制備

28、和定值3、環(huán)境監(jiān)測(cè)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的選擇 基體組成與被測(cè)樣品基體越接近越好準(zhǔn)確度水平比被測(cè)樣品高3 10倍 濃度水平相當(dāng) 取樣量不小于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書中的最小取樣量（四）環(huán)境監(jiān)測(cè)的質(zhì)控樣品 質(zhì)控樣品設(shè)計(jì)要求每個(gè)測(cè)量參數(shù)都應(yīng)該有準(zhǔn)確已知的濃度；可以是多參數(shù)的，可進(jìn)行多項(xiàng)目分析具有一定的均勻性，能穩(wěn)定一年以上防止質(zhì)控樣品從貯存器中蒸發(fā)或泄漏濃度范圍與實(shí)測(cè)樣品濃度范圍相當(dāng) 質(zhì)控樣品與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的差異用途測(cè)定方法后期檢驗(yàn)定值合成方法量值傳遞、準(zhǔn)確度控制精密度控制任意方法需要注明使用的分析方法無委托檢驗(yàn)準(zhǔn)確度，不吻合則棄用測(cè)定結(jié)果統(tǒng)計(jì)處理確定計(jì)算真值由環(huán)境樣品直接制備或人工模擬環(huán)境樣品制備人工合成標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)控樣品第八節(jié)環(huán)境監(jiān)測(cè)管理一、環(huán)境監(jiān)測(cè)管理的內(nèi)容和原則1、環(huán)境監(jiān)測(cè)管理內(nèi)容核心：質(zhì)量保證目的：保證監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)達(dá)到“五性”監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的“五性” 準(zhǔn)確性：測(cè)量值與真值的一致程度 精密性：均一樣品重復(fù)測(cè)定的符合程度 完整性：取得有效監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的總額滿足預(yù) 期計(jì)劃的要求的程度 代表性：監(jiān)測(cè)樣品在空間和時(shí)間分布上的代表程度 可比性：在監(jiān)測(cè)方法、環(huán)境條件、數(shù)據(jù)表達(dá)方式等可比條件下所后數(shù)據(jù)的一致程度2、環(huán)境監(jiān)測(cè)管理原則實(shí)用原則經(jīng)濟(jì)原則環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證系統(tǒng)應(yīng)控制要點(diǎn)監(jiān)測(cè)全過程質(zhì)控要點(diǎn)二、監(jiān)測(cè)的檔案文件管理 技術(shù)記錄檔案 質(zhì)量記錄檔案第九節(jié)質(zhì)量保證檢查單和環(huán)境質(zhì)量圖一、質(zhì)量保證檢查單 質(zhì)量保證檢查單的條目