無機化學簡明教程課后習題答案PPT課件

1、解： )()(21)(2122gNOgOgNHNOmf定義式的，所以 136.904)1530()1170(),(4)2() 1 (molkJgNOHmNOf的生成焓，得到6 6、寫出H H2 2COCO3 3(aq)(aq)、FeFe3 3O O4 4(s)(s)、KBr(s) KBr(s) 的生成反應。解： )()()(23)(3222aqCOHsCgOgH)()(2)(3432sOFegOsFe)()(21)(2sKBrlBrsK7 7、利用 mHf計算常溫常壓下，反應計算常溫常壓下，反應CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) 的的mHr解： CaCOCaCO3(s) CaO(

2、s) + CO(s) CaO(s) + CO2(g)(g)KmolkJHmf298/1-1206.92 -635.09 -393.509-1206.92 -635.09 -393.5091 -32mol178.321kJ)92.1206()09.635()509.393()(),(),(1molkJCaCOHmsCaOHmgCOHmHfffmr第1頁/共120頁8、判斷下列過程是熵增還是熵減過程（不計算），為什么？、判斷下列過程是熵增還是熵減過程（不計算），為什么？溶質從水溶液中結晶出來二氧化氮轉化為四氧化二氮單質碳與二氧化碳反應生成一氧化碳合成氨反應過氧化氫分解反應解：熵減，從溶液中析出晶體

3、是混亂度降低。熵減，分子數(shù)目在減少。熵增，氣體分子數(shù)加倍了，混亂度增加。熵減，氣體總分子數(shù)減少很多。熵增，從無氣體分子轉化為氣體分子。第2頁/共120頁9 9、能否用下列反應合成酒精？（溫度范圍是多少？）4CO4CO2 2(g)+ 6H(g)+ 6H2 2O(g) = 2CO(g) = 2C2 2H H5 5OH(g)+ 6OOH(g)+ 6O2 2(g)(g)解: 4CO4CO2 2(g) + 6H(g) + 6H2 2O(g) = 2CO(g) = 2C2 2H H5 5OH(g)+ 6OOH(g)+ 6O2 2(g)(g)KmolkJHmf298/1-393.509 -241.818 -

4、235.1 0-393.509 -241.818 -235.1 0KmolkJsm298/1 213.74 188.825 282.7 205.138213.74 188.825 282.7 205.1380mol858.1341kJ2)818.241(6)509.393(4) 1 .235(2)0(6)(6)(4),(2),(61 -225221molkJOHHmCOHmsOHHCHmgOHmHffffmr0molJ68.191)825.188(6)74.213(4)7 .282(2)138.205(6)(6)(4),(2),(61 -225221molkJOHSmCOSmsOHHCSmgO

5、SmSmr熱力學反應類型為焓值增加，熵值減少，無論是高溫還是低溫都不會自發(fā)向右進行。第3頁/共120頁1111、寫出下列反應的標準平衡常數(shù)表達式：(g)2(g)(g)24(g)H3COOHCH )/)(/()/)(/() 1 (2432ppppppppKOHCHHCO(g)2(g)52(g)22(g)O6OHHC2OH64CO 624225262)/()/()/()/()2(ppppppppKOHCOOHHCO(l)2(aq)3(aq)2(aq)(aq)2(aq)4OH4Fe5MnH8Fe5MnO 8524532)/()/)(/()/)(/()3(CCCCCCCCCCKHFeMmOFeMn(l

6、)2(g)2(aq)3(aq)(aq)22(aq)272OH7O3Cr2H8OH3OCr 833223)/()/)(/()/()/()4(22272CCCCCCppCCKHOHOCrOCr第4頁/共120頁1212、密閉容器中反應2NO2NO(g)(g)+O+O2(g)2(g)=2NO=2NO2(g)2(g)在1000K1000K條件下達到平衡。若始態(tài)NONO、O O2 2、NONO2 2的分壓分別為101.3KPa101.3KPa、303.9KPa303.9KPa和0 0，平衡時NONO2 2的分壓為12.16KPa12.16KPa。計算平衡時NONO、O O2 2的分壓和反應的平衡常數(shù) K

7、解： 2NO(g) + O2NO(g) + O2 2(g) = 2NO(g) = 2NO2 2(g)(g)P P起（kpakpa） 101.3 303.9 0101.3 303.9 0P P變（kpakpa） 12.16 6.08 12.1612.16 6.08 12.16P P平（kpakpa） 89.14 297.8 12.1689.14 297.8 12.1632222221025. 6)100/8 .297()100/14.89()100/16.12()/()/()/(ppppppKONONO第5頁/共120頁1313、合成氨反應N N2 2(g)+3H(g)+3H2 2(g) = 2

8、NH(g) = 2NH3 3(g)(g)在某溫度下達到平衡，N N2 2(g)(g)、H H2 2(g) (g) 、 NHNH3 3(g)(g)的平衡濃度分別為3.03.0、2.02.0、4.0 mol/dm34.0 mol/dm3。求該反應的KcKc及N N2 2(g)(g)、H H2 2(g)(g)的起始濃度。解： N N2 2(g) + 3H(g) + 3H2 2(g) = 2NH(g) = 2NH3 3(g)(g)C C起（molLmolL-1-1） 5 8 05 8 0C C變（molLmolL-1-1） 2 6 42 6 4C C平（molLmolL-1-1） 3 2 43 2 4

9、67. 0324)()()(3232223NHNHCCCKc第6頁/共120頁1414、PClPCl5 5分解反應：PClPCl5 5(g) = PCl(g) = PCl3 3 (g) +Cl (g) +Cl2 2(g)(g)，在473K473K時K K0.3120.312。計算473K473K，恒定200KPa200KPa下PClPCl5 5的離解度。解：設離解率為，起始壓力為p pPClPCl5 5(g) = PCl(g) = PCl3 3 (g) +Cl (g) +Cl2 2(g)(g)P P起（kpakpa） p p 0 0 0 0P P變（kpakpa）- -p p p p pP P

10、平（kpakpa）p-pp-p p p p p 由題意有： p-pp-p + + p p + + p p =200kpa (1) =200kpa (1)kpaPPpClCl200122總kpaPPpPClPCl200133總kpaPPpPClPCl2001155總312. 01210020011)1002001()/()/)(/(222523ppppppKPClClPCl=0.368=36.8%=0.368=36.8%第7頁/共120頁1717、真空容器中放入固體NHNH4 4HSHS，在2525下分解為NHNH3 3(g)(g)和H H2 2S(g)S(g)。平衡時容器內(nèi)的壓強為66.66K

11、Pa66.66KPa。當放入固體NHNH4 4HSHS時容器內(nèi)已有39.99KPa39.99KPa的H H2 2S(g)S(g)，求平衡時容器內(nèi)的NHNH3 3(g)(g)壓強。若容器中已有壓強為6.666KPa6.666KPa的NHNH3 3(g)(g)，問至少需加多大壓強的H H2 2S(g)S(g)，才能形成固體NHNH4 4HSHS。解：分析：由題干中的壓力可以計算出25250 0C C下該反應的化學平衡常數(shù)。由于NHNH4 4HSHS分解為氣體H H2 2S S和NHNH3 3的物質的量是相等的，所以平衡時p pH H2 2S =S =p pNHNH3 3 =66.66kpa/2=3

12、3.33kpa =66.66kpa/2=33.33kpaNHNH4 4HS(s) = NHHS(s) = NH3 3(g) + H(g) + H2 2S(gS(g)P P平（kpakpa） 33.33 33.3333.33 33.3323333. 010033.3310033.3323PSHPPNHPK第8頁/共120頁 NHNH4 4HS(s) = NHHS(s) = NH3 3(g) + H(g) + H2 2S(g)S(g)P P起（kpakpa） 0 39.990 39.99P P變（kpakpa） x xx xP P平（kpakpa） x x+ 39.99x x+ 39.99由于溫度

13、不變，所以平衡常數(shù)不變，則：23333. 010099.3910023xxPSHPPNHPKx = x = p p(NH(NH3 3, ,平)=18.8725kpa)=18.8725kpa NHNH4 4HS(s) = NHHS(s) = NH3 3(g) + H(g) + H2 2S(g)S(g)P P起（kpakpa） 6.666 6.666 p pH H2 2S S要使反應逆向進行，則JKJK即 23333. 0100100666. 6223KPPPPPJSHSHNHkpaPSH65.1662第9頁/共120頁1818、250250時，2 2升密閉容器中0.7mol PCl50.7mol

14、 PCl5分解達到平衡，有0.5 0.5 mol PCl5mol PCl5發(fā)生分解。若再往容器中加入0.1 mol Cl20.1 mol Cl2，平衡是否維持，如何變化，PCl5PCl5的分解率有無改變，計算說明。 PClPCl5 5(g) = PCl(g) = PCl3 3(g) + Cl(g) + Cl2 2(g)(g)C C起（mol.L-1mol.L-1）0.35 0 00.35 0 0C C變（mol.L-1mol.L-1）0.25 0.25 0.250.25 0.25 0.25C C平（mol.L-1mol.L-1） 0.1 0.25 0.250.1 0.25 0.25加入ClCl

15、2 2后625. 01 . 025. 025. 0)()(523PClClPClCCCKc75. 01 . 0)2/1 . 025. 0(25. 0)()(523PClClPClCCCJc則JcKc,JcKc,平衡逆向進行，設分解率為，第10頁/共120頁1919、乙烷裂解生成乙烯反應：(g)2(g)426(g)2HHCHC 已知在1273K1273K，標準態(tài)時，反應達到平衡，p p(C(C2 2H H6 6)=2.62 Kpa)=2.62 Kpa，p p(C(C2 2H H4 4)=48.7 Kpa)=48.7 Kpa，p p(H(H2 2)=48.7 Kpa)=48.7 Kpa。計算該反應

16、的標準平衡常數(shù)。在實際生產(chǎn)中可在恒溫恒壓下，加入過量水蒸汽（視為惰性氣體）來提高乙烯的產(chǎn)率，為什么？請予說明。解： (g)2(g)426(g)2HHCHC P P平（kpakpa） 2.62 48.7 48.72.62 48.7 48.705. 910062. 2)1007 .48()1007 .48()/()/)(/(62422ppppppKHCHCH不能用通過過量水蒸氣的方法來提高乙烯的產(chǎn)率。加入過量水蒸氣，又要保持恒壓，就只有讓容器的體積增大，每組分的分壓力減小，反應容器體積增大，相當于減壓。第11頁/共120頁2020、有A A和D D兩種氣體參加的反應，若A A的濃度增加一倍，反應速

17、度增加3 3倍；若D D的濃度增加一倍，反應速度只增加1 1倍。寫出該反應的速率方程。若將總壓減少一倍，反應速度作何改變？解：A與D反應的普通速率方程：DACkCv （1）則,2AACC (3) DACCkvv)2() 13( （2）)2(2,2DADDCkCvvCC則1132) 1 ()2(）解出（）（解出所以速率方程為 DACkCv2總壓減少一倍，相當于體積加大一倍，各組分濃度減小一半， vCkCCCkvDADA8181)21()21( 22(速率減少)第12頁/共120頁2121、實驗室常用金屬鋅與稀硫酸作用制取氫氣，開始的一段時間，反應速度加快，之后反應速度變慢，請解釋這種現(xiàn)象。分析：

18、開始一段時間，反應速率加快，因為該反應是放熱反應，先放出的熱使不是活化分子的分子成為活化分子，活化分子數(shù)多，反應加快，之后反應減慢，是因為反應的反應物濃度降低，活化分子數(shù)減少，所以反應減慢。2222、反應(g)(g)42(g)52HBrHCBrHC 在650K650K時，速率常數(shù)k k為2 21010-5 -5 s s-1-1；在680K680K時的速率常數(shù)為8 81010-5 -5 s s-1-1；求該反應的活化能。解：此題已知不同溫度的速率常數(shù)，直接求活化能。121212lnTTTTREakk650680650680314. 8102108ln55Ea18 .169molkJEa2323、

19、用碰撞理論說明，采取哪些措施可以加快下列反應：0;mrH0mrH 合成氨反應， CaCOCaCO3 3分解反應，。 碳燃燒 (g)2(g)2(S)COOC0mrH第13頁/共120頁加壓、升溫、使用催化劑升溫增大氧氣濃度、適當升溫。2424、評述下列陳述，說明理由。 mrG K 因為= RT ， 所以溫度升高，平衡常數(shù)減小。這種說法不合適， r rG Gm m是溫度函數(shù)，與r rH Hm m的符號， r rS Sm m的正負符號有關，如果r rG Gm m值是負號，升溫平衡常數(shù)增大，是正號，平衡常數(shù)減小。 CaCO CaCO3 3在常溫下不分解是因為它分解時要吸熱，而在高溫時可分解是因為它在高

20、溫時要放熱。由于此反應是焓值為正，熵值增加的反應，由 mrmrmrSTHG，升高溫度，后一項超過前一項，使 mrG0,0,反應自發(fā)進行。 由于CaCOCaCO3 3分解是吸熱反應，故CaCOCaCO3 3的生成焓小于零。此題因果有錯 反應達到平衡時各反應物和產(chǎn)物的濃度相等。錯。平衡時，反應體系各組分的壓力或濃度保持不變，而不是相等。 第14頁/共120頁 反應的 mrG298K 0，表明該反應為自發(fā)過程。，表明該反應為自發(fā)過程。 mrG0，反應在反應在298K時反應可以自發(fā)正向進行，并不意味著會會自動進行。時反應可以自發(fā)正向進行，并不意味著會會自動進行。 反應在一定溫度和濃度下，不論使用催化劑

21、與否，只要達到平衡，產(chǎn)物的濃度總是相同的。對2525、可逆反應C(S)+HC(S)+H2 2O(g)O(g)COCO(g)+H(g)+H2 2(g) (g) H H0 0，下列陳述對否，為什么？ 由于反應前后分子數(shù)目相等，所以增加壓力對平衡無影響。錯。C C為固體，對平衡不影響，必須是兩邊氣體分子總數(shù)相等，平衡才不受影響。 加入催化劑，可大大提高正反應速率，平衡正向移動。錯。催化劑的使用不會對平衡產(chǎn)生影響。第15頁/共120頁P441 1、寫出下列酸的共軛堿：HCl(Cl-)，H2O(OH-)，H2SO4(HSO4-)，H2PO4-(HPO42-)，NH3(NH2-)，HNO3(NO3-)，N

22、H4+(NH3)，HF(F-)，Cu(H2O)42+(Cu(OH)(H2O)3+)2、寫出下列堿的共軛酸：Br(HBr)，HS(H2S)，PH3(PH4+)，HC2O4(H2C2O4)，HCO3-(H2CO3)，PO43-(HPO42-)，HSO3-(H2SO3)3 3、根據(jù)酸堿質子理論，在水溶液中，下列物種哪些是酸，哪些是堿，哪些是酸堿兩性物質： HCl，H2O，H2SO4，H2PO4-，NH3，NH4+，CO32-，Cr2O72-酸：NH4+, H2SO4 HCl；堿：CO32-，Cr2O72-兩性物質：H2O、H2PO4-、NH3第16頁/共120頁5 5、一元酸HAHA，室溫時Ka=1

23、Ka=11010-3-3，求酸濃度為0.01molL0.01molL-1-1時溶液的H+H+濃度和該酸的電離度。解：因為： 4001010101. 03KaC，所以不能用近似公式計算。 應該用 HAaKc,12 ，代入數(shù)據(jù)有： 3210101. 0解得=0.27=27%， 所以H+ +=c=0.0127%=2.710-3-36 6、某弱酸HAHA濃度為0.015 mol0.015 molL L-1-1時電離度為1.801.80，問 其濃度為0.10 mol0.10 molL L-1-1時的電離度為多少？分析：濃度為0.015 mol0.015 molL L1 1時電離度為1.801.80，小于

24、5%5%，可以用近似公式計算弱酸的解離平衡常數(shù)后，再計算0.10 mol0.10 molL L1 1時的電離度；也可以直接用比例式計算0.10 mol0.10 molL L1 1時的電離度。 解：法一：因為1.8%5%，所以用近似式。 62221086. 4%)8 . 1 (015. 01ccKa第17頁/共120頁當濃度為0.10 mol0.10 molL L-1-1時，設電離度為2 2因為 所以可以用近似式。,40010057. 21086. 41 . 046KaC%697. 01097. 61 . 01086. 43622CKa方法二：因為1.8%5%，所以用近似式11CKa (1) 2

25、2CKa (2)%697. 0%8 . 11 . 0015. 01212CC7 7、某溫度下，用酸度計測得濃度為0.01molL0.01molL-1-1的某一元酸溶液的pHpH值=2.90=2.90，計算該溫度下酸的電離常數(shù)。分析：已知pH值，求出C(H+ +)=?,即可求出電離度，求出電離度，就可以求出電離平衡常數(shù)。解：pH =2.90pH =2.90，C(HC(H+ +)=10)=10-2.9-2.99 . 09 . 21001. 010)(CHC9 . 08 . 39 . 029 . 0210110101)10(01. 01CKa第18頁/共120頁9 9、已知鹽酸和醋酸的濃度均為1.0

26、 mol1.0 molL L-1-1。何者酸性更強，為什么？兩溶液的pHpH值各是多少？若將兩溶液等體積混合，計算溶液的pHpH值。分析：鹽酸是強酸，完全電離；醋酸是弱酸，不完全電離，并且醋酸的電離還受外界條件影響。解：(1)濃度為1.0 mol1.0 molL L1 1的鹽酸，C(HC(H+ +)=C(HCl)= 1.0 mol)=C(HCl)= 1.0 molL L1 1，pH=-lgH+ +=0濃度為1.0 mol1.0 molL L1 1的醋酸， 所以可以用近似式。,400106 . 5108 . 1155KaC31024. 41108 . 15KaCHpH=3-lg4.24=2.37

27、,所以鹽酸酸性強于醋酸。(2)兩種溶液等體積混合后，鹽酸濃度為0.5 mol L.5 mol L-1-1，C(HC(H+ +) )起=C(HCl)= 0.5 mol L=C(HCl)= 0.5 mol L-1-1，醋酸濃度也為0.5 mol L0.5 mol L-1-1，于是有：第19頁/共120頁HAc(aq) = HHAc(aq) = H+ +(aq) + Ac(aq) + Ac- -(aq)(aq)C C起（molLmolL-1-1） 0.5 0.5 00.5 0.5 0 C C變（molLmolL-1-1） -x x x-x x xC C平（molLmolL-1-1） 0.5-x 0.

28、5+x x0.5-x 0.5+x x 15-(555 . 0108 . 15 . 0)(,108 . 1:108 . 15 . 0)5 . 0(LmolHCxxxxHAcAcHKa總）于是解得pH=-lgH+ +=-lg0.5=0.3 1111、同類型的難溶物，溶度積較大的溶解度 就大 。當溶液中加入與難溶物具有共同離子的其他電解質時，難溶物的溶解度 降低 ，這種現(xiàn)象稱為 同離子效應 ；加入的電解質同時還會對難溶物的沉淀溶解平衡產(chǎn)生 鹽 效應，這種效應會使難溶物的溶解度 增大 。但在一般條件下 同離子效應 比 鹽效應 的影響大。第20頁/共120頁13、下列情況能否有沉淀生成，計算說明。 0.

29、05 mol 0.05 molL L-1-1的MgClMgCl2溶液與0.01 mol0.01 molL L-1-1的氨水等體積混合；解：混合后有關物種的濃度分別為：C(Mg2+)=0.025molL-1,C(NH3H2O)=0.005molL-1, 4-525525102.912005. 0108 . 14)108 . 1 (108 . 124,40078.277108 . 1005. 0KbCKbKbOHKbC用精確式。不能用近似公式，應該11292422102 . 1)(,1012. 2)1091. 2(025. 0)()(OHMgKspOHCMgCJ 所以有氫氧化鎂沉淀生成 在5 mL

30、0.01mol5 mL0.01molL L-1-1的CaClCaCl2 2溶液中加入1mL0.01mol1mL0.01molL L-1-1的NaOHNaOH溶液；解：混合后C(CaC(Ca2+2+)=5/6)=5/60.01molL0.01molL-1-1,C(OH,C(OH- -)=1/6)=1/60.01molL0.01molL-1-1第21頁/共120頁6210222106 . 4)(,1048. 2)01. 061(01. 065)()(OHCaKspOHCCaCJ所以無沉淀生成。 在10 mL0.015 mol10 mL0.015 molL L-1-1的MnSOMnSO4溶液中，加入

31、5mL 0.10 mol5mL 0.10 molL L-1-1的氨水。類似的解法。解：混合后C(Mn2+2+)=10/150.015molL-1-1=0.01molL-1-1,C(NH3H2O)=5/150.1molL-1-1=0.033molL-1-153104)(,1094. 5)10707. 7(01. 0)()(10707. 7033. 0108 . 1)(KbC0HOH400,1833.3108 . 1033. 0)(OHMnKspOHCMnCJNHCKbNHC所以可以用近似公式求所以有沉淀生成。 1515、在100ml 0.2 mol100ml 0.2 m

32、olL L-1 MnCl MnCl2 2溶液中，加入100 ml100 ml含NHNH4 4ClCl的0.02 mol0.02 molL L-1氨水溶液，欲阻止Mn(OH)Mn(OH)2 2沉淀形成，上述氨水中需含多少克NHNH4 4ClCl。第22頁/共120頁分析：不產(chǎn)生沉淀，則JKsp就可以。解：混合后C(Mn2+)=100/（100+100）0.2molL-1=0.1molL-1,含NH4+的C(NH3H2O)=100/（100+100）0.02molL-1=0.01molL-1,不產(chǎn)生沉淀就必須滿足JKb2,所以主要考慮第一步產(chǎn)生的OH- -所以不能用近似式。,4005 .56107

33、8. 101. 0,1423COKbC第26頁/共120頁3424412111025. 1201. 01078. 14)1078. 1 (1078. 124CKbKbKbOH10.1190. 214,903. 20969. 0325. 1lg331025. 1lgpHpOH 在0.02 mol0.02 molL L-1-1的HAcHAc溶液與 0.02 mol0.02 molL L-1-1的NaOHNaOH溶液等體積混合。分析：等濃度等體積的HAcHAc與NaOHNaOH混合，剛好形成NaAcNaAc溶液，此溶液是質子堿溶液。解：K Ka,HAca,HAc=1.8=1.81010-5-5,K,

34、Kb,Ac-b,Ac-=5.6=5.61010-10-10HAcHAc與NaOHNaOH混合，NaAcNaAc溶液, ,其濃度為0.01 mol0.01 molL L1 1所以可以用近似式。,400108 . 1106 . 501. 0,710AcKbC37. 863. 51463. 537. 0637. 2lg61037. 2lg1037. 201. 0106 . 5)(,6610pHpOHAcCAcKbOH第27頁/共120頁 在0.2 mol0.2 molL L-1-1的HAcHAc溶液與 0.1 mol0.1 molL L-1-1的NaOHNaOH溶液等體積混合。分析：醋酸濃度更大，因

35、此醋酸過量，把醋酸與氫氧化鈉等體積混合后，所形成的溶液為醋酸（過量）與形成的醋酸鈉（生成）的混合溶液，其濃度C(HAc)=0.05molLC(HAc)=0.05molL-1-1,C(Ac,C(Ac- -) )0.05molL0.05molL-1-1解：混合后各物種濃度為：C(NaOH)=0.05 molLC(NaOH)=0.05 molL-1-1, ,C(HAc)=0.1 molLC(HAc)=0.1 molL-1-1NaOH +HAc = NaAc +H2ONaOH +HAc = NaAc +H2O 起始（molLmolL-1-1） 0.05 0.1 00.05 0.1 0消耗（molLmo

36、lL-1-1） 0.05 0.050.05 0.05 反應后（molLmolL-1-1） 0 0.05 0.050 0.05 0.05反應后由HAcHAc與AcAc- -組成緩沖溶液，其濃度均為0.05 0.05 molLmolL-1-174. 4255. 058 . 1lg505. 005. 0lg108 . 1lglg,5AcHAcHAcpKapH 在0.01 mol0.01 molL L-1-1的HAcHAc溶液與 0.02 mol0.02 molL L-1-1的NaOHNaOH溶液等體積混合。第28頁/共120頁分析：此處氫氧化鈉過量，最后所形成的溶液為NaOH(過量)與NaAc是形成

37、的混合溶液。解：混合后兩溶液的濃度分別為C(NaOH)=0.01 molLmolL-1-1C(HAc)=0.005 molL molL-1-1，查表K Ka,HAca,HAc=1.8=1.81010-5-5,K,Kb,Ac-b,Ac-=5.6=5.61010-10-10NaOH + HAc = NaAc +HNaOH + HAc = NaAc +H2 2O O 起始（molLmolL-1-1） 0.01 0.005 00.01 0.005 0 消耗（molLmolL-1-1） 0.005 0.0050.005 0.005 反應后（molLmolL-1-1） 0.005 x(0.005 x(很小

38、) 0.05) 0.05反應后由NaAcNaAc與NaOHNaOH所組成的溶液，其濃度均約為0.05 0.05 molLmolL-1-1AcAc- - + H + H2 2O = HAc +OHO = HAc +OH- - 起始（molLmolL-1-1） 0.005 0 0.0050.005 0 0.005 消耗（molLmolL-1-1） -x x x-x x x 平衡（molLmolL-1-1） 0.005-x x 0.005+x0.005-x x 0.005+x 10106 . 5005. 0)005. 0(,xxxAcHAcOHAcKb第29頁/共120頁x=5.610-10所以C(

39、OH-)=0.005+5.610-10pOH=2.3，所以pH=11.72121、根據(jù)溶度積規(guī)則解釋下列現(xiàn)象： Cu(OH) Cu(OH)2 2藍色沉淀能溶于氨水中，而Al(OH)Al(OH)3 3則不能。解析：氫氧化銅之所以溶于氨水，是因為形成銅氨配合物，而氫氧化鋁不能形成氨配合物。 ZnS ZnS白色沉淀難溶于水，但能溶于鹽酸中。解析：硫化鋅在水中有微弱的溶解，在鹽酸中，S S2-2-與H H+ +形成H2S,H2S,降低了構晶離子的濃度，所以會溶解。 AgCl AgCl能溶于稀氨水，而AgBrAgBr難溶于稀氨水，能溶于NaNa2 2S S2 2O O3 3 溶液中。解析：由于AgClA

40、gCl會微弱溶解，與氨形成銀氨溶液，降低了構晶離子的濃度，所以溶解，而AgBrAgBr在水中溶解度比AgClAgCl更小，所以銀的濃度達不到形成銀氨溶液的程度，AgAg+ +更容易與S S2 2O O3 32-2-形成配合物。第30頁/共120頁2222、評述下列陳述，說明理由。 將氨水稀釋一倍，其OHOH- -濃度也減少一倍。（錯） 鹽的溶液為中性，則此鹽不水解。（不一定） 難溶物的溶度積越小，其溶解度也越小。（不一定） 一定溫度下，溶液的pHpH值變，水的離子積不變。（對） 一定溫度下，溶液越稀，弱電解質的電離度越大，溶液中離子的濃度卻越小。（對） HAcHAc和AcAc- -是共扼酸堿對

41、，HAcHAc是弱酸，AcAc- -是強堿。（錯） 碳酸鈉溶液中通入二氧化碳可得到一種緩沖溶液。（對） 硫酸是強酸，故其水溶液一定是強酸性的。（錯）P594 4、試計算氫原子的電子從n=3n=3能態(tài)躍遷至n=2n=2的能態(tài)時，所產(chǎn)生的光子的能量，和所發(fā)射的光頻率及相應波長是多少？解：始態(tài)n=3,末態(tài)n=2,由 1922181002. 3)3121(1018. 2hE147873419810555. 410586. 610310586. 61063. 61002. 3103CnmEhCC第31頁/共120頁lll5 5、下列量子數(shù)所表示的電子運動狀態(tài)是否存在？為什么, m=0(, m=0(不存在

42、，n-1ln-1lm m) )（1 1）n=1,n=1,=2=2（2 2）n=2,n=2, l,m=+1,m=+1（不存在）=0（3 3）n=3,n=3, =3 ,m=+3=3 ,m=+3（不存在） （4 4）n=4,n=4, =3 ,m=-2 =3 ,m=-2 （存在） 6、填充下列所缺的量子數(shù)，以表示合理的電子運動狀態(tài)：（1 1）n=n=？, , =2, m=0=2, m=0，ms=+ms=+ lll21, 0, 1, 2)2(msmln21（n3） （2 2）n=2,n=2, = =？, m=+1, m=+1，ms=ms= 21(l=1)(l=1) （3 3）n=4,n=4, ?,0,2

43、smml(+1/2,(+1/2,或-1/2)-1/2) （4 4）n=2,n=2, 21?,0msml(m=0)(m=0)7 7、某原子中的5 5個電子，分別具有下列各組量子數(shù)，試指出哪個電子的能量最高，哪個最低？21, 1, 1, 2) 1 (msmln21, 1, 1, 3)3(msmln21, 0, 0, 3)4(msmln( (2p2p) ) (2p)(2p) (3p)(3p) (3s)(3s) 第32頁/共120頁8 8、試求任一原子的n=3n=3電子層所含各亞層的最大電子數(shù)各是多少？( (3s-2,3p-6,3d-103s-2,3p-6,3d-10,),)1010、下列各組量子數(shù)中

44、哪一組是正確的？將正角的各組量子數(shù)用原子軌道符號表示之。（1 1）n=3, l=2, m=0n=3, l=2, m=0；( (對) ) （2 2）n=4, l=-1, m=0n=4, l=-1, m=0；（錯）（3 3）n=4, l=1, m=-2 n=4, l=1, m=-2 （錯） （4 4）n=3, l=3, m=-3n=3, l=3, m=-3；（錯）1111、一個原子中，量子數(shù)n=3,l=2,m=2n=3,l=2,m=2時可允許的電子數(shù)最多是多少？（3d3d原子軌涵中的一條）1212、用s s、p p、d d、f f等符號表示下列元素的原子電子層結構（原子電子構型），判斷它們屬于第幾

45、周期，第幾主族或副族。 (1(1）2020Ca Ar4sCa Ar4s2 2 四周IIAIIA族 (2)(2)2727Co Ar3dCo Ar3d7 74s4s2 2 四周VIIIVIII族(3)(3)3232Ge Ar3dGe Ar3d10104s4s2 24p4p2 2 四周IVAIVA族(4)(4)4848Cd Kr4dCd Kr4d10105s5s2 2 五周IIBIIB族(5)(5)8383Bi Xe4fBi Xe4f14145d5d10106s6s2 26p6p3 3 六周VAVA族第33頁/共120頁1313、不翻看元素周期表試填寫下表的空格 原子原子序數(shù)序數(shù)電子排布式電子排布式

46、價層價層電子電子構型構型周期周期族族結構分結構分區(qū)區(qū)24Ar3d54s13d54s14VIBd18Ne3s23p63s23p63VIIIAp35Ar3d104s24p54s24p54VIIAp48Kr4d105s24d105S25Bds第34頁/共120頁1414、下列中性原子何者有最多的未成對電子？（1 1）Na(Na(4s4s1 111) (2)A1() (2)A1(3s3s2 23p3p1 111) (3)Si() (3)Si(3s3s2 23p3p2 222) ) (4)P(4)P(3s3s2 23p3p3 333) (5)S() (5)S(3s3s2 23p3p4 4- -22) )

47、1616、已知某元素基態(tài)原子的電子分布是1s1s2 22s2s2 22p2p6 63s3s2 23p3p6 63d3d10104s4s2 24p4p1 1, ,請回答：（1 1）該元素的原子序數(shù)是多少？（2 2）該元素屬第幾周期？第幾族？是主族元素還是過渡元素？解析：（1 1）原子序數(shù)則為各能級電子數(shù)之和，所以原子序數(shù)為3131（2 2）該元素為4 4周期IIIAIIIA族（主族）1717、在某一周期（其稀有氣體原子的外層電子構型為4s24p64s24p6）中有A A，B B，C C，D D四種元素，已知它們的最外層電子數(shù)分別為2 2，2 2，1 1，7 7；A A和C C的次外層電子數(shù)為8

48、8，B B和D D的次外層電子數(shù)為1818。問A A，B B，C C，D D分別是哪種元素？第35頁/共120頁解析：A A、B B、C C、D D四種元素原子的最外層電子分別為4s4s2 2、4s4s2 2、4s4s1 1、4s4s2 24p4p5 5，A A、C C次外層電子數(shù)為8,8,說明分別為CaCa、K K，B B、D D次外層電子數(shù)分別為1818，說明B B為ZnZn、D D為Br.Br.1818、某元素原子X X的最外層只有一個電子，其X X3+3+離子中的最高能級的3 3個電子的主量子數(shù)n n為3 3，角量數(shù)l號，并確定其屬于第幾周期、第幾族的元素。并確定其屬于第幾周期、第幾族

49、的元素。為2，寫出該元素符解析：X3+的3個電子最高能級主量子數(shù)為3，角量子數(shù)為2，說明X3+離子的價層電子為3d3,而X原子狀態(tài)時最外層有一個電子，就應該為4s1，從而推出X原子的價層有（3+3=6）個電子，價電子排布為3d54s1,為Cr24，4周期VIB族。P851.1.選擇題（將正確答案的標號填入空格內(nèi)，正確答案可以不止一個）：（1 1）所謂等性雜化是指 3 3 。1 1不同原子同一類型的原子軌道的雜化2 2同一原子同一類型的原子軌道的雜化3 3參與雜化的原子軌道在每個雜化軌道中的貢獻相等的雜化第36頁/共120頁（2 2）用價層電子對互斥理論判斷SiHSiH4 4分子的幾何構型為 1

50、 1 。 1 1四面體 2 2四方角錐 3 3平面正方形 2.填充下表：分子式分子式BeH2BBr3SiH4PH3分子幾何分子幾何構型構型雜化類型雜化類型直線形直線形sp平面正三平面正三角形角形Sp2正四面體正四面體Sp3三角錐三角錐不等性不等性sp33.3.指出下列分子中碳原子所采用的雜化軌道，以及每種分子中有幾個鍵？（1 1）CHCH4 4 ( (spsp3 3無鍵) ) （2 2）C C2 2H H4 4 ( (spsp2 2一個鍵) ) （3 3）C C2 2H H2 2 ( (spsp兩個鍵) ) （4 4）H H3 3COH(COH(spsp3 3無鍵) )4.4.指出分子中各個碳

51、原子所采用的雜化軌道。CH3-C-C=CCH3OH Hsp3sp2sp2sp2sp3第37頁/共120頁5.5.試確定下列分子中哪些是極性分子，哪些是非極性分子？CHCH3 3CI CCICI CCI4 4 H H2 2S PCIS PCI3 3 BeCI BeCI2 2解析：對稱性高的為非極性分子，分別是：CCICCI4 4 BeCI BeCI2 2極性分子分別是：CHCH3 3CI HCI H2 2S PCIS PCI3 3 6.6.寫出H H2 2、HeHe2 2+ +、HeHe2 2、BeBe2 2的分子軌道表示式，比較它們的相對穩(wěn)定性，并說明原因。解析：分子軌道表示分別為：H H2

52、2(1s1s) )2 2HeHe2 2+ +(1s1s) )2 2(1s1s* *) )1 1HeHe2 2(1s1s) )2 2(1s1s* *) )2 2BeBe2 2（1s1s）2 2( (1s1s* *) )2 2( (2s2s) )2 2( (2s2s* *) )2 2鍵級分別為：022-2022-25 . 021-2, 1222222為，為，為為BeHeHeH鍵級越小，越不穩(wěn)定，所以穩(wěn)定性順序為 2222BeHeHeH第38頁/共120頁7.7.在50km50km以上高空，由于紫外線輻射使N N2 2電離成N N2 2+ +，試寫出后者的分子軌道表示式，并指出其鍵級、磁性與穩(wěn)定性（

53、與N N2 2比較）。解析：N N2 2的分子軌道表示式: : (1s1s ) )2 2 ( (1s1s* * ) )2 2 ( (2s2s ) )2 2 (* *2s2s ) )2 2 ( ( 2py2py ) )2 2 ( ( 2pz2pz ) )2 2 ( ( 2px2px ) )2 2 ，鍵級為 3228（注意：價層成鍵電子價層反鍵電子） N N2 2+ +的軌道表示式為：N N2 2+ +: KK (: KK (2s2s ) )2 2 ( (2s2s* * ) )2 2 ( ( 2py2py ) )2 2 ( ( 2pz2pz ) )2 2 ( ( 2px2px ) )1 1 鍵級為

54、鍵級為5 . 2227N N2 2+ +有磁性，其穩(wěn)定性不及N N2 28.8.填充下表：物物 質質KBrI2CS2MgONH3離子鍵或共價鍵離子鍵或共價鍵極性共價鍵或非極極性共價鍵或非極性共價鍵性共價鍵離子型分子、極性離子型分子、極性分子或非極性分子或非極性分子分子離子鍵，離子鍵，離子離子型型共價鍵，共價鍵，非極非極性分性分子子極性鍵，極性鍵，非極非極性分性分子子離子鍵，離子鍵，離子離子型物型物質質極性共價鍵，極性共價鍵，極性分極性分子子第39頁/共120頁9.填充下表：物質物質晶格節(jié)點上晶格節(jié)點上的微粒的微粒晶格節(jié)點上晶格節(jié)點上微粒間的微粒間的作用力作用力晶體類型晶體類型預測熔點預測熔點高

55、或低高或低熔融時的導電熔融時的導電性好或差性好或差NaCIN2SiCNH3離子離子分子分子原子原子分子分子離子鍵離子鍵色散力色散力共價鍵共價鍵氫鍵及范氫鍵及范德華力德華力離子晶體離子晶體分子晶體分子晶體原子晶體原子晶體分子晶體分子晶體較高較高特別低特別低高高較低較低好好不導電不導電不導電不導電不導電不導電10.填充題（1）主族元素的單質，常溫時F2、CI2是氣體，Br2為液體，I2為固體，這是因為 均為分子晶體，分子間作用力隨分子增大而增大。（2）C和Si是同族元素，但常溫下CO2是氣體，SiO2是固體，這是因為 前者是分子晶體，后者是原子晶體，因此微粒間克服的作用強弱不同，分子晶的微粒間是范

56、德華力結合，原子晶體微粒間是共價鍵的鍵作用。第40頁/共120頁3）金剛石與石墨都是由碳組成的，但它們的導電性與導熱性差別很大，這是因為 金剛石是典型的原子晶體，C以sp3雜化，形成空間網(wǎng)狀結構，而且每一個C與周圍C的作用是一樣的，而石墨是過渡晶體，C以sp2雜化，形成平面六邊形的層狀結構，每一個C未雜化的p軌道平行，形成了一個離域大鍵，電子不屬于某一、兩個原子，而是為同層所有，所以石墨有導電、導熱性。（4）離子極化作用的結果，是使化合物的鍵型由 離子型 鍵向 共價型鍵轉化，這將導致鍵能 減小 ，鍵長 縮短 ，配位數(shù) 減小 （5）某元素A處于周期表第二周期，其原子的最外電子層有4個電子則該元素

57、屬于第 IVA 族，p 區(qū)，由該元素組成的同核雙原子分子的分子軌道表達式為(1s )2 (1s* )2 (2s )2 (2s* )2 ( 2py )2 ( 2pz )2，分子中未成對電子數(shù)有 0 個，是 抗 磁性物質，鍵級為 2 ，該元素原子與H組成化合物AH4時，A原子是以 sp3 雜化軌道與氫原子Is原子軌道成鍵，AH4分子的幾何形狀為正四面體。第41頁/共120頁11指出下列離子中，何者極化率最大。（1 1）NaNa+ + （2 2）I I- - （3 3）MgMg2+2+ （4 4）C1C1- -12.寫出下列物質的離子極化作用由大到小的順序。（1 1）MgCIMgCI2 2 （2 2

58、）NaCI NaCI （3 3）AICIAICI3 3 （4 4）SiCISiCI4 4順序為：SiCISiCI4 4 AICI AICI3 3 MgCI MgCI2 2 NaCI NaCI1313指出下列物質何者不含氫鍵。（1 1）B B（OHOH）3 3 （2 2）HIHI（3 3）CHCH3 3OH OH （4 4）H H2 2NCHNCH2 2CHCH2 2NHNH2 214對下列各對物質的沸點的差異給出合理的解釋。（1 1）HFHF（2020）與HCIHCI（-85-85）這兩物質屬于同族的氫化物，是分子型物質，前者除分子間存在范德華力以外，HFHF分子間還存在氫鍵，而后者分子間不存

59、在氫鍵。（2 2）NaCINaCI（14651465）與CsCICsCI（12901290）兩者都是離子鍵構成的離子化合物，但是rNa+rNa+小于rCs+rCs+，因此前者離子鍵更強，融化物質克服離子鍵作用就更困難，所以熔點更高。第42頁/共120頁（3 3）TiCITiCI4 4（136136）與LiCILiCI（13601360）Ti4+正電荷高，對Cl-的極化力更大，使得Ti4+與Cl-相互作用增強，從離子鍵過渡到共價鍵，使得TiCl4 4成為分子型物質，融化時克服的是TiCl4 4分子間的作用，而LiCl還是離子鍵構成的離子化合物，融化時克服的是Li+與Cl-鍵離子鍵的作用，所以熔點

60、更高。即兩者融化克服的作用是不同點。（4 4）CHCH3 3OCHOCH3 3（-25-25）與CHCH3 3CHCH2 2OHOH（7979） 前者與后者是同分異構體物質，雖說分子量相同，但是分子間的作用是不完全相同的，前者只有范德華力作用，后者氫與氧相結合，形成羥基，從而使得分子間可以形成除范德華力以外的氫鍵作用，所以沸點更高第43頁/共120頁15試用離子極化的觀點解釋AgF易溶于水，而AgCI、AgBr和AgI難溶于水，而且由AgF到AgBr再到AgI溶解度依次減小的現(xiàn)象，解析：從F-到I-它們的變形性依次增大，Ag+屬18e構型的離子，本身具有較大的極化力和變形性，與鹵素離子結合，從