色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)應(yīng)用

1、色譜與質(zhì)譜HPLC 80%GC 20% 流動(dòng)相流動(dòng)相進(jìn)樣器進(jìn)樣器色譜柱色譜柱檢測器檢測器記錄儀記錄儀記錄儀記錄儀檢測檢測器器色色譜譜柱柱進(jìn)樣進(jìn)樣器流動(dòng)動(dòng)相色色 譜譜 體體 系系進(jìn)樣系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng)離子源離子源質(zhì)量分析器質(zhì)量分析器檢測器檢測器1.氣體擴(kuò)散2.直接進(jìn)樣3. 色譜1.電子轟擊2.化學(xué)電離3.場致電離4.激光 1.單聚焦 2.雙聚焦 3.飛行時(shí)間4.四極桿 質(zhì)譜儀需要在高真空下工作：離子源（質(zhì)譜儀需要在高真空下工作：離子源（10-3 10 -5 Pa ） 質(zhì)量分析器（質(zhì)量分析器（10 -6 Pa ）(1) 大量氧會(huì)燒壞離子源的燈絲；大量氧會(huì)燒壞離子源的燈絲；(2) 用作加速離子的幾千伏高壓

2、與空氣摩擦?xí)鸱烹?；用作加速離子的幾千伏高壓與空氣摩擦?xí)鸱烹姡?3) 空氣會(huì)引起額外的離子分子反應(yīng)，改變裂解模型，譜圖空氣會(huì)引起額外的離子分子反應(yīng)，改變裂解模型，譜圖復(fù)雜化。復(fù)雜化。色譜色譜純物質(zhì)定性、結(jié)構(gòu)鑒定優(yōu)勢互補(bǔ)優(yōu)勢互補(bǔ)分析結(jié)果分析結(jié)果計(jì)算機(jī)系統(tǒng)計(jì)算機(jī)系統(tǒng)質(zhì)譜儀質(zhì)譜儀接口接口色譜儀色譜儀 樣品樣品色色- -質(zhì)聯(lián)用儀的構(gòu)成質(zhì)聯(lián)用儀的構(gòu)成三種農(nóng)藥的總離子流色譜圖及其質(zhì)譜圖TIC圖1230000025000020000015000010000050000035101.Oxamyl殺線威質(zhì)譜圖質(zhì)譜圖質(zhì)譜圖237(MH)2.Methiocarb sulfoxide甲硫威亞砜242(MH)3.

3、Methiocarb sulfone甲硫威砜276(MNH4)10000050000050000020000100000100 150 200 250100 150 200 250100 150 200 250TIC圖與SIM圖比較8.300 8.400 8.500 8.600 8.700 8.8001000005000001000005000002pg六六六（290.83）TICTIC圖0.1pg六六六SIMSIM圖（m/z181）timem/z181LC-MS最最關(guān)鍵的技術(shù)在于解決高流量的液相色譜系統(tǒng)最最關(guān)鍵的技術(shù)在于解決高流量的液相色譜系統(tǒng)和高真空的質(zhì)譜儀之間的矛盾。和高真空的質(zhì)譜儀之間

4、的矛盾。 接口接口ESI+離子肼質(zhì)譜示意圖離子肼質(zhì)譜示意圖毛細(xì)管CID碰撞區(qū)自HPLC柱出口噴霧氣噴霧器試樣離子流動(dòng)相+試樣離子端蓋反相電壓熱干燥氣大氣壓化學(xué)電離源離子阱質(zhì)量分析器結(jié)構(gòu)示意圖(c)自離子源至檢測器端電極環(huán)電極UVcost(a) (b)r0z0自離子源（肼入口）至檢測器（肼出口）在同一個(gè)離子阱中，第一級(jí)質(zhì)量分析用于選擇一個(gè)前體在同一個(gè)離子阱中，第一級(jí)質(zhì)量分析用于選擇一個(gè)前體離子離子(Precursor ion)，然后，用，然后，用CID方法使這一離子裂解方法使這一離子裂解生成產(chǎn)物離子生成產(chǎn)物離子(Product ions)，對(duì)其進(jìn)行第二級(jí)質(zhì)量分析。，對(duì)其進(jìn)行第二級(jí)質(zhì)量分析。以此類

5、推可至以此類推可至MSn級(jí)質(zhì)譜。級(jí)質(zhì)譜。min02.557.51012.51517.5mAU020406080100120140 DAD1 B, Sig=280,4 Ref=off (LHBLHB000008.D) 1.952 2.065 2.276 2.377 2.544 2.616 2.728 2.992 3.102 3.556 4.185 4.473 4.820 5.143 6.016 6.547 7.247 7.466 7.697 10.254 18.636LHB000008.D: TIC +All MS0.000.250.500.751.001.258x10Intens.24681012141618Time min260.9464.6594.7626.0726.6726.610.+MS, 4.2min #17601236x10Intens.100200300400500600700800900m/z231.0287.1580.410.+MS2(727.2), 4.2min #1740.00.51.06