體型縮聚中凝膠點(diǎn)的預(yù)測

1、精選課件1體型縮聚中凝膠點(diǎn)的預(yù)測 報(bào) 告 人：薛攀 報(bào)告時間：2010.11.21精選課件2目錄前言凝膠點(diǎn)的預(yù)測方法精選課件3前言基礎(chǔ)知識交聯(lián)型聚合反應(yīng)的三個階段預(yù)測凝膠點(diǎn)的意義精選課件4 縮聚反應(yīng)：縮聚反應(yīng)是縮合聚合的簡稱，是多次縮合重復(fù)結(jié)果形成縮聚物的過程。縮合和縮聚反應(yīng)的結(jié)果，除主產(chǎn)物外，還伴有副產(chǎn)物（一般為小分子）。 線形縮聚：2-官能度或2-2官能度單體作為原料，進(jìn)行縮合聚合最終形成長鏈大分子的反應(yīng)。 體型縮聚：某一雙官能度的單體與另一官能度大于2的單體一起縮聚時，先進(jìn)行支化而后形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的三維體型縮聚物的縮聚過程。精選課件5 凝膠化現(xiàn)象：多官能團(tuán)單體聚合到某一程度，開始交聯(lián)，粘度

2、突增，氣泡也很難上升的現(xiàn)象稱作凝膠化現(xiàn)象。 注：產(chǎn)生凝膠化現(xiàn)象時并非所有的聚合產(chǎn)物都是交聯(lián)高分子，而是既含有不溶性的交聯(lián)高分子，又含有溶解性的支化或線形高分子，不能溶解的部分叫凝膠，能溶解的部分叫溶膠。 凝膠點(diǎn)：開始出現(xiàn)凝膠瞬間的臨界反應(yīng)程度稱作凝膠點(diǎn)。 精選課件6 交聯(lián)型聚合反應(yīng)根據(jù)其反應(yīng)程度與凝膠點(diǎn)的比較，可把其聚合反應(yīng)過程分為以下三個階段： 甲階聚合物：PPc精選課件7 甲階聚合物既可以溶解也可以熔融，其微觀結(jié)構(gòu)為線型或支鏈型；乙階聚合物仍然可以熔融，但通常溶解性較差，其微觀結(jié)構(gòu)為線型或支鏈型；丙階聚合物由于高度交聯(lián)，既不能溶解，也不能熔融，不具備加工成型性能，其微觀結(jié)構(gòu)為網(wǎng)狀 。因此對

3、于交聯(lián)型逐步聚合反應(yīng)，合成時通常在P2），例如2-2-3體系。 令pA、pB分別為基團(tuán)A和B的反應(yīng)程度，為支化單元（Af） 中A基團(tuán)數(shù)占混合物中A總數(shù)的分率為A-A中的A基團(tuán)數(shù)占混合物中A總數(shù)的分率，則： 基團(tuán)B和支化單元Af反應(yīng)的概率為pB 基團(tuán)B和非支化單元A-A反應(yīng)的概率為pB （1- ）精選課件19 因此形成上述兩支化點(diǎn)間鏈段的總概率為各步反應(yīng)概率的乘積： pApB (1- ) pA npB ，其中指數(shù)n代表B-B-A-A重復(fù)n次，概率就應(yīng)該自乘n次，即pB (1- ) pA n，對所有的n值（0+）進(jìn)行加和。n=0+pApB (1- ) npApB pApB pApB (1- )1=精選課件20 將兩基團(tuán)數(shù)比r=pB /pA代入上式得： 由上式即可算出多官能團(tuán)體系縮聚時任一轉(zhuǎn)化程度下的值，再聯(lián)立式可得： =p2Ap2Ap2Bp2B(1- )(1- )rr1-rcf11=(pA)c=1r+f-21/2r精選課件21幾個特例： 兩基團(tuán)數(shù)相等時，即r=1，且pA=pB=1，則： =p2p2(1- )1-pc=1+f-21/21精選課件22 無A-A分子（ =1），但r2