廈大結(jié)晶化學(xué)復(fù)習(xí)課ppt課件

1、 滴定分析計(jì)算滴定分析計(jì)算 規(guī)范溶液的配制與標(biāo)定規(guī)范溶液的配制與標(biāo)定 直接法：直接法： 間接法：實(shí)驗(yàn)中各類方法常用基準(zhǔn)物間接法：實(shí)驗(yàn)中各類方法常用基準(zhǔn)物 不穩(wěn)定規(guī)范溶液的配制：不穩(wěn)定規(guī)范溶液的配制：KMnO4，Na2S2O3一、定量分析概論一、定量分析概論TBntbn sBTTBmMVctbw 定量分析的普經(jīng)過程定量分析的普經(jīng)過程 分析測試的質(zhì)量保證分析測試的質(zhì)量保證QA 滴定分析概述滴定分析概述思索題思索題 定量分析的普通程序？定量分析的普通程序？ 取樣的根本要求是什么？取樣的根本要求是什么？ 樣品處置的根本要求是什么？樣品處置的根本要求是什么？ 確定分析方法的根據(jù)是什么？確定分析方法的根據(jù)

2、是什么？ 如何保證分析方法的可靠性？如何保證分析方法的可靠性？ 規(guī)范物質(zhì)的定義、特征、作用什么？規(guī)范物質(zhì)的定義、特征、作用什么？ 解釋英文名詞解釋英文名詞 “sensitivity “selectivity “QA ，“QC，“SRM，“ISO 質(zhì)量控制圖的繪制與解釋質(zhì)量控制圖的繪制與解釋 l物質(zhì)的性質(zhì)物質(zhì)的性質(zhì)l組分的含量組分的含量l干擾情況干擾情況l準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度l靈敏度靈敏度l選擇性選擇性l適用范圍適用范圍l時間時間l人力人力l設(shè)備設(shè)備l耗費(fèi)品耗費(fèi)品分析方法分析方法用戶對分用戶對分析結(jié)果的析結(jié)果的要求和對要求和對分析費(fèi)用分析費(fèi)用的接受度的接受度用戶用戶樣品樣品丈量丈量過程過程樣品樣品數(shù)據(jù)數(shù)

3、據(jù)質(zhì)量質(zhì)量評定評定合格合格/運(yùn)用運(yùn)用質(zhì)量控制質(zhì)量控制SRMSRM數(shù)據(jù)數(shù)據(jù)QC樣樣品品QC樣品數(shù)據(jù)樣品數(shù)據(jù)技術(shù)規(guī)范技術(shù)規(guī)范SRM， Standard Reference Material, 規(guī)范參考物質(zhì)規(guī)范參考物質(zhì)QC， Quality Control, 質(zhì)量控制質(zhì)量控制質(zhì)量保證是經(jīng)過對規(guī)范參考物質(zhì)或質(zhì)量控制樣品的質(zhì)量評定來質(zhì)量保證是經(jīng)過對規(guī)范參考物質(zhì)或質(zhì)量控制樣品的質(zhì)量評定來進(jìn)展的。進(jìn)展的。ISO 國際規(guī)范化組織國際規(guī)范化組織 International Organization for Standardization 一種或多種特性，例如：波長特性、成分特性、純度特性一種或多種特性，例如：波

4、長特性、成分特性、純度特性 量值準(zhǔn)確性量值準(zhǔn)確性 能批量消費(fèi)能批量消費(fèi) 在量值的傳送過程中可復(fù)現(xiàn)出丈量值在量值的傳送過程中可復(fù)現(xiàn)出丈量值評價性評價性 溯源性溯源性 保證性保證性評價性：驗(yàn)證、評價、評價性：驗(yàn)證、評價、鑒定新技術(shù)和新方法鑒定新技術(shù)和新方法溯源性：溯源性：根本測根本測量單位量單位絕對法絕對法一級規(guī)范物質(zhì)一級規(guī)范物質(zhì)規(guī)范參考方法規(guī)范參考方法二級規(guī)范物質(zhì)二級規(guī)范物質(zhì)現(xiàn)場方法現(xiàn)場方法評價和開展現(xiàn)場方評價和開展現(xiàn)場方法、任務(wù)規(guī)范物質(zhì)、法、任務(wù)規(guī)范物質(zhì)、日常質(zhì)量控制日常質(zhì)量控制評價和開展規(guī)范參考評價和開展規(guī)范參考方法、二級規(guī)范物質(zhì)、方法、二級規(guī)范物質(zhì)、嚴(yán)厲的質(zhì)量控制嚴(yán)厲的質(zhì)量控制保證性：在長

5、期的質(zhì)量控制中起著保證作用保證性：在長期的質(zhì)量控制中起著保證作用有關(guān)名詞有關(guān)名詞靈敏度靈敏度 sensitivity S = dy / dc 單位濃度變化引起的呼應(yīng)信號的變化。單位濃度變化引起的呼應(yīng)信號的變化。選擇性選擇性 selectivity 表示共存組分對待測組分分析的影響程度。共存組分表示共存組分對待測組分分析的影響程度。共存組分 影響愈小，方法對分析組分的選擇性愈高。影響愈小，方法對分析組分的選擇性愈高。檢出限檢出限 limit of detection 背景噪音的規(guī)范偏向的背景噪音的規(guī)范偏向的k倍，倍，k值通常取值通常取3。檢測限檢測限 limit of determination

6、S0 空白試樣的規(guī)范偏向空白試樣的規(guī)范偏向n = 11， S規(guī)范任務(wù)規(guī)范任務(wù)曲線的靈敏度，曲線的靈敏度，k與置信度有關(guān)的常數(shù)，通常取與置信度有關(guān)的常數(shù)，通常取3。SkS0LOD 根本概念：根本概念： 準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度 誤差系統(tǒng)校正，隨機(jī)誤差系統(tǒng)校正，隨機(jī)n 精細(xì)度精細(xì)度 偏向偏向d，s，CVRSD) 2. 有限數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)處置有限數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)處置 結(jié)果表示結(jié)果表示 置信區(qū)間置信區(qū)間二、誤差與分析數(shù)據(jù)的處置二、誤差與分析數(shù)據(jù)的處置snx，ntsxtsxxnuxuxx顯著性檢驗(yàn)顯著性檢驗(yàn) “ u，t，F(xiàn)， 異常值檢驗(yàn)異常值檢驗(yàn)思索題：思索題：u分布曲線和分布曲線和t分布曲線有何不同？分布曲線有何不同？正態(tài)分布

7、曲線和規(guī)范正態(tài)分布曲線有何不同？正態(tài)分布曲線和規(guī)范正態(tài)分布曲線有何不同？三、酸堿滴定法三、酸堿滴定法1. 計(jì)算，圖計(jì)算，圖2. pH計(jì)算公式、簡化條件計(jì)算公式、簡化條件 復(fù)雜復(fù)雜 體系體系PBE代入代入Ka，Kw，c準(zhǔn)確式簡化準(zhǔn)確式簡化3. 緩沖溶液緩沖溶液 緩沖容量緩沖容量2.3c12 “圖圖 緩沖范圍緩沖范圍 pKa 14. 酸堿滴定酸堿滴定 pHsp，“滴定曲線滴定曲線 ，指示劑選擇，指示劑選擇 準(zhǔn)取滴定的條件準(zhǔn)取滴定的條件 cKa108，pKa75. 運(yùn)用結(jié)合實(shí)驗(yàn)運(yùn)用結(jié)合實(shí)驗(yàn) ， 設(shè)計(jì)：判別設(shè)計(jì)：判別Ka, 指示劑指示劑(pHsp，計(jì)算式，計(jì)算式四、絡(luò)合滴定法四、絡(luò)合滴定法一平衡一平衡

8、 1. ，K，K不穩(wěn)；不穩(wěn)；MLiKH，H 2. ，K二滴定二滴定 滴定曲線滴定曲線 pMV pMsp1/2(lgKMY+pcsp化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時M=Y 指示劑指示劑 準(zhǔn)確滴定的條件：單準(zhǔn)確滴定的條件：單 lgcK6， 混混lgK6 pH控制控制pHL，pHH，pHo三運(yùn)用結(jié)合實(shí)驗(yàn)三運(yùn)用結(jié)合實(shí)驗(yàn) 設(shè)計(jì)方法、設(shè)計(jì)方法、pH、指示劑、計(jì)算、指示劑、計(jì)算一平衡：一平衡：E條件電位條件電位 影響要素離子強(qiáng)度，副反響影響要素離子強(qiáng)度，副反響 反響程度：反響程度： 速度：自催化、誘導(dǎo)作用速度：自催化、誘導(dǎo)作用二結(jié)果的計(jì)算二結(jié)果的計(jì)算 (電子轉(zhuǎn)移數(shù)電子轉(zhuǎn)移數(shù))三滴定原理：滴定曲線，三滴定原理：滴定曲

9、線， ，指示劑，指示劑四運(yùn)用結(jié)合實(shí)驗(yàn)四運(yùn)用結(jié)合實(shí)驗(yàn) 預(yù)處置預(yù)處置 設(shè)計(jì)：設(shè)計(jì)：五、氧化復(fù)原五、氧化復(fù)原059. 0EnlgK212211nnEnEnEsp1. 用用Ce4+滴定滴定Fe2+，當(dāng)體系電位為，當(dāng)體系電位為0.68V時時,滴定分?jǐn)?shù)為滴定分?jǐn)?shù)為-( ) (Ce4+/Ce3+)=1.44V， (Fe3+/Fe2+)=0.68V (A) 0 (B) 50% (C) 100% (D) 200% B 2. 在含有 Fe3+和 Fe2+的溶液中, 參與下述何種溶液, Fe3+/Fe2+電對的電位將升高(不思索離子強(qiáng)度的影響)-( ) (A) 稀 H2SO4 (B) HCl (C) NH4F (D

10、) 鄰二氮菲 DFe3+Ti4+ZnFe2+Ti3+測總量測總量Fe3+Ti4+SnCl2Fe2+Ti4+Cr2O72-Cr2O72-測測 Fe(III)設(shè)計(jì)題設(shè)計(jì)題: Fe3Ti3 2. HAc + HCOOH3. H2SO4 + H2C2O44. COD的測定的測定六、分量分析法和沉淀滴定六、分量分析法和沉淀滴定 S的計(jì)算副反響的計(jì)算副反響 沉淀的純度沉淀的純度 共沉淀外表吸附洗，包藏陳化，混晶分別共沉淀外表吸附洗，包藏陳化，混晶分別 繼沉淀繼沉淀 3. 沉淀的構(gòu)成和條件選擇沉淀的構(gòu)成和條件選擇 晶形晶形 非晶形非晶形 4. 滴定指示劑莫爾法、佛爾哈德法、法揚(yáng)司法滴定指示劑莫爾法、佛爾哈德

11、法、法揚(yáng)司法 5. 運(yùn)用運(yùn)用 設(shè)計(jì)：選擇方法，留意干擾，控制設(shè)計(jì)：選擇方法，留意干擾，控制pH。沉淀滴定沉淀滴定方法方法 指示劑指示劑 滴定劑滴定劑 pH 待測物待測物 干擾干擾莫莫 K2CrO4 AgNO3 中性，中性， Cl- Ba2+, Pb2+ 弱堿性弱堿性 Br- PO43- (6.510.5)佛佛 鐵銨釩鐵銨釩 NH4SCN 酸性酸性 Ag+ Cu2 ( 3mol/L) Cl-,Br-(返返) 法法 吸附指示劑吸附指示劑 例如熒光黃例如熒光黃 AgNO3 710 Cl-，Br-，I- 1. 微溶化合物A2B3在溶液中的解離平衡是: A2B3=2A + 3B。今已測得B的濃度為3.0

12、10-3mol/L, 那么該微溶化合物的溶度積Ksp是-( ) (A) 1.110-13 (B) 2.410-13 (C) 1.010-14 (C) 2.610-11 A 2. 以下銀量法測定需采用返滴定方式的是-( ) (A)莫爾法測Cl- (B)吸附指示劑法測Cl- (C)佛爾哈德法測Cl- (D)AgNO3滴定CN-(生成AgAg(CN)2指示終點(diǎn) C 3. 今在銨鹽存在下,利用氨水作為沉淀劑沉淀Fe3+,假設(shè)銨鹽濃度固定,增大氨的濃度, Fe(OH)3沉淀對Ca2+、Mg2+、Zn2+、Ni2+等四種離子的吸附量將是-( ) (A) 四種離子都添加 (B) 四種離子都減少 (C) Ca

13、2+、Mg2+添加而Zn2+、Ni2+減少 (D) Zn2+、Ni2+添加而Ca2+、Mg2+減少 C 4. 在一定酸度和一定濃度C2O42-存在下, CaC2O4的溶解度計(jì)算式為-( ) (A) s = (B) s = (C) s = (D) s = )OC(-242spcKspK)OC()OC(-242-242spcxK)OC(/-242spxKC 5.以下試樣中的氯在不另加試劑的情況下以下試樣中的氯在不另加試劑的情況下,可用莫爾法可用莫爾法直接測定的是直接測定的是-( ) (A) FeCl3 (B) BaCl2 (C) NaCl+Na2S (D) NaCl+Na2SO4 D 6. 將酚酞

14、分別參與將酚酞分別參與MnS(a)的飽和水溶液；的飽和水溶液；CuS(b)的飽和水溶的飽和水溶液中液中 知：知：Ksp(MnS)=210-10；Ksp(CuS)=610-36; H2S: Ka1=1.310-7, Ka2=7.110-15，所察看到的景象是：，所察看到的景象是：( ) a、b均無色均無色 a中無色，中無色，b中呈紅色中呈紅色 a中呈紅色中呈紅色 b中無色中無色 a、b均呈紅色均呈紅色C七、吸光光度法七、吸光光度法 原理：原理：Abc ， AlgT 參比溶液選擇參比溶液選擇 2. 靈敏度的表示靈敏度的表示 ，s ( SM/ ) 3. 運(yùn)用：運(yùn)用： 多組分光的加和性多組分光的加和性

15、 設(shè)計(jì)設(shè)計(jì) 穩(wěn)定常數(shù)，絡(luò)合比穩(wěn)定常數(shù)，絡(luò)合比 指示劑指示劑Ka 光度滴定曲線光度滴定曲線 雙波長雙波長 示差示差 H)A-(AA)Algp-BHBpKa（設(shè)計(jì)：設(shè)計(jì)：測定指示劑的測定指示劑的Ka方法：配制一系列方法：配制一系列pH不同，分析濃度一樣的溶液，測其不同，分析濃度一樣的溶液，測其吸光度。吸光度。得到的數(shù)據(jù)：得到的數(shù)據(jù)：AHL高酸度，高酸度，A中間中間pH，AL-低低酸度酸度H)A-(AA)Algp-BHBpKa（2. 酸堿滴定法怎樣測弱酸的酸堿滴定法怎樣測弱酸的Ka，適用范圍是什么？，適用范圍是什么？取一定體積弱酸溶液，用取一定體積弱酸溶液，用NaOH滴定，記下耗費(fèi)體積滴定，記下耗費(fèi)

16、體積VmL。再取同樣體積的弱酸溶液，參與再取同樣體積的弱酸溶液，參與V/2的的NaOH溶液，測其溶液，測其pH值。值。此時，此時，pHpKa。該方法的適用范圍是弱酸的該方法的適用范圍是弱酸的pKa7, 而且是酸堿型體均無色的。而且是酸堿型體均無色的。色譜色譜柱色譜柱色譜薄層色譜薄層色譜紙色譜紙色譜 比移值比移值 Rfa / L3. 現(xiàn)有一混合液，含有兩種不同顏色的知絡(luò)合物現(xiàn)有一混合液，含有兩種不同顏色的知絡(luò)合物x與與y，請，請?jiān)O(shè)計(jì)一分析方案測定其含量。設(shè)計(jì)一分析方案測定其含量。方法：方法：1. 分別分別 配制一定濃度的絡(luò)合物配制一定濃度的絡(luò)合物x和和y溶液。溶液。 2. 在兩絡(luò)合物的最大吸收波

17、長在兩絡(luò)合物的最大吸收波長1和和2下測其吸光度。下測其吸光度。 3. 在波長在波長1，2下，測混合物的吸光度。下，測混合物的吸光度。 數(shù)據(jù)列表數(shù)據(jù)列表b1cm溶液溶液 c A ( 1) A ( 2) X c0 Ax1 Ax2 Y c0 AY1 AY2XY 待測待測 A1 A2溶液溶液 c A ( 1) A ( 2) X c0 Ax1 Ax2 Y c0 AY1 AY2XY 待測待測 A1 A2計(jì)算式：計(jì)算式：02Y2Y01Y1y02x201x1xAAA,Accccx，Y2YX2x2Y1Yx1x1AAcccc八、分別富集八、分別富集1. 概述概述 分別效果：分別效果： 干擾物不干擾干擾物不干擾 待

18、測物回收率待測物回收率 方法：方法： 沉淀，揮發(fā)，蒸餾沉淀，揮發(fā)，蒸餾 萃取萃取 離子交換離子交換 色譜色譜萃取萃取分別原理：萃取的本質(zhì)：分別原理：萃取的本質(zhì)： 親水性親水性 疏水性疏水性根本概念：分配系數(shù)根本概念：分配系數(shù) KDAo/Aw 分配比分配比 Dco/cw 萃取率萃取率ED/(D+Vw/Vo) 萃余水相的物質(zhì)的量萃余水相的物質(zhì)的量 mn=m0Vw/DV0+Vwn 萃取體系：萃取體系： 螯合物萃取條件螯合物萃取條件 pH 離子締合物離子締合物 溶劑配合物溶劑配合物 簡單分子簡單分子 運(yùn)用：運(yùn)用： 分別富集、萃取光度法分別富集、萃取光度法 離子交換離子交換 樹脂的構(gòu)造：樹脂的構(gòu)造： 性能參數(shù)交聯(lián)度，交換容量性能參數(shù)交聯(lián)度，交換容量樹脂的種類：陰，陽，螯合，大孔，萃淋樹脂樹脂的種類：陰，陽，螯合，大孔，萃淋樹脂 活性基團(tuán)活性基團(tuán)樹脂的親和力：水合離子半徑，電荷，極化程度樹脂的親和力：水合離子半徑，電荷，極化程度 操作：轉(zhuǎn)型，交換，洗脫，再生操作：轉(zhuǎn)型，交換，洗脫，再生運(yùn)用：水的凈化，分別，富集運(yùn)用：水的凈化，分別，富集設(shè)計(jì)：交換容量的測定設(shè)計(jì)：交換容量的測定 陽離子的測定陽離子的測定 陰離子的測定陰離子的測定 陰陽離子的分別陰陽離子的分別 例如：例如：FeCl4- 與與Al3+思索題：思索題： 將將Fe3