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文檔簡(jiǎn)介
1、國(guó)內(nèi)石膏產(chǎn)業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀及展望報(bào)告概述石膏是單斜晶系礦物,主要化學(xué)成分是硫酸鈣(CaSO,) o天然二水石膏(CaSOi ”氏。)乂稱(chēng)為生石膏,經(jīng)過(guò)煨燒、磨細(xì)可得B型半水石 W (CaS04 l/2H:0),即建筑石膏,乂稱(chēng)熟石膏、灰泥。若煨燒溫度為190c可得 模型石膏,其細(xì)度和白度均比建筑石膏高。若將生石膏在400-500C或高于800c 下煨燒,即得地板石膏,其凝結(jié)、硬化較慢,但硬化后強(qiáng)度、耐磨性和耐水性均 較普通建筑石膏為好。其理論組成為(wB%): CaO 32.5, S03 46.6, H:0+ 20.9。成分變化不大。常 有粘土、有機(jī)質(zhì)等機(jī)械混入物。有時(shí)含Sid、Aid、Fed、Mg
2、O、Na:0. CO八Cl 等雜質(zhì)。石膏作為一種蘊(yùn)藏豐富的非礦資源和良好工藝性能繁榮材料,早已引起人們 的關(guān)注,尤其是加工簡(jiǎn)單、能耗較低,具有質(zhì)量輕、凝結(jié)快、放射性抵、隔音、 隔熱、耐火性能好等優(yōu)良特性,各發(fā)達(dá)國(guó)家從理論到應(yīng)用進(jìn)行了大量的工作。例如,基礎(chǔ)理論研究方面:關(guān)于石膏的脫水相、脫水溫度、脫水動(dòng)力學(xué)方面 已作了較深入的研究;關(guān)于石膏的硬化、優(yōu)化過(guò)程及水化機(jī)理已有較多的研究成 果;關(guān)于石膏純度對(duì)建筑石膏性能的影響等均做了大量的研究工作。應(yīng)用研究方面:修訂并頒布了有關(guān)石膏制品的標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)范,在應(yīng)用領(lǐng)域,如 放火、隔熱與好問(wèn)、隔音及吸聲、防水與防潮、表面裝飾等方面取得了一系列的 研究成果。行業(yè)現(xiàn)
3、狀石膏不僅是重要的工業(yè)原料,而且是新型建材與裝飾的主要材料。它在國(guó)民 經(jīng)濟(jì)的發(fā)展、人民生活和現(xiàn)代化建設(shè)中占有重要地位。近年來(lái),我國(guó)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展 帶動(dòng)了石膏工業(yè)和石膏礦山的建設(shè),全國(guó)各地石膏礦山和加工企業(yè)星羅棋布,以 石膏為主要原料的各類(lèi)新型建材發(fā)展拉動(dòng)了我國(guó)石膏工業(yè)的發(fā)展。我國(guó)石膏礦資源豐富。全國(guó)23個(gè)省(區(qū))有石膏礦產(chǎn)出。探明儲(chǔ)量的礦區(qū)有169 處,總保有儲(chǔ)量礦石576億噸。從地區(qū)分布看,以山東石膏礦最多,占全國(guó)儲(chǔ)量 的65%;內(nèi)蒙古、青海、湖南次之。主要石膏礦區(qū)有山東棗莊底閣鎮(zhèn),內(nèi)蒙古鄂 托克旗、湖北應(yīng)城、吉林渾江、江蘇南京、山東大汶口、廣西欽州、山西太原、 寧夏中衛(wèi)石膏礦等。石膏礦以沉積型
4、礦床為主,儲(chǔ)量占全國(guó)90%以上,后生型及 熱液交代型石膏礦不很重要。石膏礦在各地質(zhì)時(shí)代均有產(chǎn)出,以早白堊紀(jì)和第三 紀(jì)沉積型石膏礦為最重要。改革開(kāi)放以來(lái),在大力發(fā)展新型墻體材料的帶動(dòng)下,我國(guó)石膏工業(yè)發(fā)展日新 月異。全國(guó)礦山的生產(chǎn)集中度逐步提高,已經(jīng)形成了南京石膏礦、大汶口石膏礦、 平邑石膏礦、大為石膏礦、荊門(mén)石膏礦、靈石石膏礦等大型生產(chǎn)基地。1.1 我國(guó)傳統(tǒng)石膏制品主要有石膏礦物原料及石膏制品兩大類(lèi)。制品乂分板塊制品和粉狀制品。主要建筑制品:紙面石膏板在建筑石膏中加入少量膠粘劑、纖維、泡沫劑等與水拌和后連續(xù)澆注在兩層 護(hù)面紙之間,再經(jīng)輻壓、凝固、切割、干燥而成。板厚925mm,干容重750 85
5、0kg/m板材韌性好,不燃,尺寸穩(wěn)定,表面平整,可以鋸割,便于施工。主 要用于內(nèi)隔墻、內(nèi)墻貼面、天花板、吸聲板等,但耐水性差,不宜用于潮濕環(huán)境 中,在潮濕環(huán)境下使用容易生霉。纖維石膏板將摻有纖維和其他外加劑的建筑石膏料漿,用纏繞、壓濾或轆壓等方法成型 后,經(jīng)切割、凝固、干燥而成。厚度一般為812mm,與紙面石膏板比,其抗彎 強(qiáng)度較高,不用護(hù)面紙和膠粘劑,但容重較大,用途與紙面石膏板相同。裝飾石膏板將配制的建筑石膏料漿,澆注在底模帶有花紋的??蛑?,經(jīng)抹平、凝固、脫 模、干燥而成,板厚為10mm左右"為了提高其吸聲效果,還可制成帶穿孔和盲 孔的板材,常用作天花板和裝飾墻面??招臈l板和石膏
6、砌塊將建筑石膏料漿澆注入模,經(jīng)振動(dòng)成型和凝固后脫模、干燥而成??招臈l板 的厚度一般為60100mm,孔洞率3040%;砌塊尺寸一般為600X 600mm,厚度 60100mm,周邊有企口,有時(shí)也可做成帶圓孔的空心砌塊。空心條板和砌塊均 用專(zhuān)用的石膏砌筑,施工方便,常用作非承重內(nèi)隔墻。建筑石膏粉系列產(chǎn)品,用于墻面粉刷、滿(mǎn)批石膏、嵌縫石膏、粘結(jié)石膏等。1.2 我國(guó)傳統(tǒng)石膏制品生產(chǎn)的特點(diǎn)(1)建筑石膏、模型石膏生產(chǎn)規(guī)模迅速膨脹,建筑石膏粉的產(chǎn)品質(zhì)量有很大的 提高。從年產(chǎn)幾千噸已逐步發(fā)展到1020萬(wàn)t的大型自動(dòng)化程度較高的生產(chǎn)線(xiàn), 已能生產(chǎn)出從簡(jiǎn)單的B型半水石膏到幾十種不同性能、多種用途的石膏膠結(jié)料。
7、 目前,已能生產(chǎn)部分取代進(jìn)口的模型石膏粉、自流平材料、黏結(jié)劑等高檔材料, 國(guó)產(chǎn)粉劑石膏已在北京、上海等地得到推廣應(yīng)用。(2)紙面石膏的發(fā)展異常迅猛,產(chǎn)品質(zhì)量提高,品種和功能增多,特別是石膏 板的復(fù)合應(yīng)用技術(shù)有了很大的進(jìn)步,市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)能力和占有率大大提高。(3)石膏砌塊和條板均有一定的發(fā)展。根據(jù)中國(guó)非金屬礦工業(yè)協(xié)會(huì)統(tǒng)計(jì),2010 年國(guó)內(nèi)總產(chǎn)量已達(dá)200000萬(wàn)旅。據(jù)山東省建材協(xié)會(huì)的調(diào)查表明,山東省已經(jīng)建成 或準(zhǔn)備建立2060萬(wàn)芯的砌塊生產(chǎn)線(xiàn)46條,臨沂紅日化工集團(tuán)引進(jìn)現(xiàn)代化石膏 砌塊生產(chǎn)線(xiàn),泰安、濟(jì)南、青島等地都有一批不同規(guī)模的以磷石膏為主要原料的 砌塊生產(chǎn)線(xiàn),這些地區(qū)已發(fā)展成為石膏砌塊等新型墻體
8、的重要生產(chǎn)基地。(4)石膏裝飾材料高中低檔配套發(fā)展。經(jīng)過(guò)多年的改進(jìn)和創(chuàng)新,各種高強(qiáng)、防 潮、防火乂具有環(huán)保功能的石膏裝飾板、石膏線(xiàn)條、燈盤(pán)、門(mén)柱、門(mén)拱眉等裝飾 制品不斷涌現(xiàn)。此外,具有吸音、防輻射、防火功能的石膏裝飾板正在或?qū)⒁?推廣應(yīng)用。石膏裝飾材料品種繁多、量大面廣,2010年石膏裝飾材料的總產(chǎn)量已 達(dá)30萬(wàn)t左右。(5)硬石膏的開(kāi)發(fā)利用有了很大的進(jìn)展。近20多年來(lái),硬石膏在混凝土膨脹劑 和特種水泥、硬石膏膠結(jié)料及制品等方面的應(yīng)用有了很大的發(fā)展。不僅作為水泥 的緩凝劑,而且可以生產(chǎn)白度很好的面層粉刷硬石膏、嵌縫聯(lián)接材料及一系列裝 飾、裝修材料和墻體;生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)高效混凝土膨脹劑和白水泥;是飼
9、料良好的添加 劑,同時(shí)乂是農(nóng)作物的重要培養(yǎng)基;經(jīng)過(guò)超細(xì)、提純之后,特別是“雙90”(2 um顆粒含量90%、白度90)產(chǎn)品可代替輕鈣、煨燒高嶺土、立德粉及部分鈦白粉 用作橡膠、塑料、涂料(包括油漆)及造紙的功能型填料。最近,我國(guó)的“膨脹混 凝土”、“混凝土結(jié)構(gòu)自防水”及無(wú)機(jī)防水材料有了很大的發(fā)展,以硬石膏為主 要原料的混凝土膨脹劑年產(chǎn)銷(xiāo)量已達(dá)至心00萬(wàn)3(6)找到了化學(xué)石膏的處理捷徑?;瘜W(xué)石膏是生產(chǎn)和環(huán)境治理過(guò)程中排放出來(lái) 的廢棄物。如生產(chǎn)磷肥時(shí)排除的磷石膏,生產(chǎn)氨酸過(guò)程中排出的氟石膏,生產(chǎn)檸 檬酸排放的檸檬有膏,制造食鹽時(shí)副產(chǎn)的鹽田石膏,治理煙氣中的有毒氣體一一 二氧化硫而排出的脫硫石膏等。
10、近年來(lái),經(jīng)過(guò)建材行業(yè)的克苦攻關(guān),在全國(guó)推廣 100套“四、六工程”設(shè)置(年產(chǎn)4萬(wàn)t硫酸,副產(chǎn)6萬(wàn)t水泥)。山東、四川、貴州 等地建立了多套用化學(xué)石膏生產(chǎn)硫酸、副產(chǎn)水泥的裝置,山東紅日化工集團(tuán)研究 成功用磷石膏配本地豐富的煤阡石廢渣生產(chǎn)燒結(jié)磚。山東泰和集團(tuán)在紙面石膏板 中滲入30%的脫水磷布膏,在面紙中也摻入少量的磷石膏,在保證質(zhì)量的前提下, 降低了成本。北京熱電廠、重慶珞璜電廠引進(jìn)一套日本的煙氣脫硫裝置,年排脫 硫石膏30萬(wàn)t。為企業(yè)和社會(huì)帶來(lái)了很好的經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益。1.3 磷石膏綜合利用的現(xiàn)狀和研究進(jìn)展磷石膏是濕法磷酸生產(chǎn)過(guò)程中排放的工業(yè)廢渣。其主要成分是二水硫酸鈣, 此外,還含有少量未分解
11、的磷礦粉,未洗滌干凈的磷酸、磷酸鐵、磷酸鋁和氟硅 酸鹽等雜質(zhì)。通常每生產(chǎn)It磷酸約排放5t左右.的磷石膏。目前全世界磷石膏的年 排放量非??捎^,在150Mt以上。我國(guó)磷石膏的年排放量也達(dá)到了20Mt。這不僅 占據(jù)了大量土地,而且還污染了環(huán)境。磷石膏綜合利用工藝研究,一直是國(guó)內(nèi)外 環(huán)保領(lǐng)域的重要課題。長(zhǎng)期來(lái),人們都致力于研究磷石膏的有效利用。作水泥緩凝劑水泥生產(chǎn)中需要大量的石膏作為延長(zhǎng)凝固時(shí)間的緩凝劑。目前我國(guó)水泥行業(yè) 中所用的緩凝劑大部分為天然石膏,年耗量約20Mt/a。磷石膏一般呈酸性,還含 有水溶性五氧化二磷和氟,不能直接作水泥緩凝劑使用,需要經(jīng)過(guò)預(yù)處理,去除 雜質(zhì)或改性。磷石膏制水泥緩凝
12、劑的工藝主要是洗滌去除雜質(zhì)或經(jīng)過(guò)改性處理。 預(yù)處理可采用水洗法,先將磷石膏加水調(diào)成含5%的固體漿料,再經(jīng)真空過(guò)濾即可 除去可溶性磷酸鹽;也可采用中和法,用石灰(或消石灰)將可溶性磷酸鹽轉(zhuǎn)變 為不溶性的磷酸鈣,再進(jìn)行干燥,焙燒碾磨后加水造粒,使之成為10-30mm粒度 的產(chǎn)品。杭州水泥廠、南京江南水泥廠、馬鞍山水泥廠、上海水泥廠等企業(yè)都做過(guò)用 磷石膏代替天然有膏作水泥緩凝劑的試驗(yàn)。試驗(yàn)表明,用經(jīng)過(guò)預(yù)處理的磷石膏代 替天然有膏作水泥緩凝劑,不但不會(huì)降低水泥強(qiáng)度,而且使水泥的后期強(qiáng)度比天 然石膏還高,且能降低生產(chǎn)水泥的成本。據(jù)報(bào)道,1999年8月安徽省銅陵化學(xué)工 業(yè)集團(tuán)100t/a利用磷石膏生產(chǎn)水泥
13、緩凝劑的工藝生產(chǎn)線(xiàn)建成投產(chǎn),產(chǎn)品的初凝、 終凝、抗折、抗壓強(qiáng)度均達(dá)到了國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)要求。另外,陜西華縣化工建材廠也建 成了 30t/a的水泥緩凝劑生產(chǎn)裝置。作石膏建筑材料磷石膏中的二水硫酸鈣必須轉(zhuǎn)變成半水磷酸鈣才可用于作石膏建筑材料。半 水石膏有Q和B兩種。前者稱(chēng)為高強(qiáng)石膏,后者稱(chēng)為熟石膏。通常Q-半水石膏 結(jié)晶粗大、整齊、致密,有一定的結(jié)晶形狀;B-半水石膏晶體細(xì)小,體積松大。 它的粉料加水調(diào)和可塑制成各種形狀,不久就硬化成二水石膏。利用這一性質(zhì)可 將石膏加工成天花板、外墻的內(nèi)部隔熱板、石膏覆面板及花飾等各種建筑材料。 以B-半水石膏為原料,可生產(chǎn)石膏板等石膏制品。由磷石膏制取半水石膏的工藝流程
14、大體上分2類(lèi),一類(lèi)是利用高壓釜法將換 成半水石膏(a -半水物),另一類(lèi)是利用烘烤法使二水石膏脫水成半水石膏(P -半水物)。南京化學(xué)工業(yè)公司磷肥廠與上海建筑科學(xué)研究所合作制取的Q -半水石膏, 其抗拉強(qiáng)度達(dá)40MPa,比B-半水石膏純凈。南京大廠鎮(zhèn)建材廠利用南京化學(xué)工業(yè) 公司磷肥廠的副產(chǎn)物磷石膏生產(chǎn)B -半水石膏,產(chǎn)品質(zhì)量已超過(guò)二級(jí)建筑石膏的 標(biāo)準(zhǔn),并已大批量投入預(yù)制空心板的生產(chǎn)。安徽省銅陵化學(xué)工業(yè)集團(tuán)與澳大利亞 博羅公司合作,利用磷石膏研制成優(yōu)質(zhì)石膏板材,該產(chǎn)品暢銷(xiāo)海外。制硫酸鉀用磷石膏制硫酸鉀有一步法和二步法。一步法的副產(chǎn)物為氯化鈣,難以處理, 所以其應(yīng)用前景不被看好。二步法的副產(chǎn)物為氯
15、化筱和碳酸鈣,前者可作肥料, 后者可用于制水泥,磷石膏利用率65%-70%。據(jù)報(bào)導(dǎo),湖南化工研究院開(kāi)發(fā)成功1 kt/a核法處理磷石膏制硫酸鉀中試項(xiàng) 目。該項(xiàng)目氮、鉀回收率分別達(dá)到94收和99.6%,氯化鉀到硫酸鉀的轉(zhuǎn)化率為 77. 4%。按中試結(jié)果計(jì)算,建成10 kt/a硫酸鉀的生產(chǎn)裝置,可實(shí)現(xiàn)產(chǎn)值3300萬(wàn)元, 利稅500萬(wàn)元,經(jīng)濟(jì)效益較為顯著。(4)制硫酸聯(lián)產(chǎn)水泥將磷酸裝置排出的質(zhì)量合格的二水石膏(如果質(zhì)量不合格,要設(shè)置磷石膏再 次洗滌)經(jīng)脫水成為無(wú)水石膏或半水石膏,再添加焦炭、輔助原料等進(jìn)行配料, 磨成細(xì)粉后入生料倉(cāng)貯和均化備用。生料經(jīng)窯尾預(yù)熱器預(yù)熱后進(jìn)回轉(zhuǎn)窯,經(jīng)高溫 煨燒成熟料和含S0
16、的氣體,熟料出回轉(zhuǎn)窯經(jīng)算式冷卻機(jī)冷卻后送入倉(cāng)庫(kù)貯存和 陳化,然后摻入高爐礦渣、石膏,一同磨粉制成水泥,窯氣的SO。濃度一般為7%-9%, 如果磷礦質(zhì)量差,磷石膏中CaS0,j2H9含量低,則窯氣中S0二濃度將有所降低。窯 氣在制酸系統(tǒng)先經(jīng)凈化再補(bǔ)充適量空氣,以調(diào)整窯氣中S0,和02的比例,然后入干 燥塔,將凈化干燥的窯氣送入轉(zhuǎn)化系統(tǒng)制成硫酸。我國(guó)已建成7套與30kt/a磷酸錢(qián)生產(chǎn)裝置配套的磷石膏-硫酸-水泥聯(lián)產(chǎn)裝 置,設(shè)計(jì)目標(biāo)為3:4:6,即年產(chǎn)30kt磷酸核利用副產(chǎn)磷石膏聯(lián)產(chǎn)40kt硫酸和60kt 水泥。山東魯化企業(yè)集團(tuán)總公司2000年底建成了一套世界上最大的三產(chǎn)品聯(lián)產(chǎn)裝 置,即300kt/
17、a磷鏤、400kt/a磷石膏制硫酸聯(lián)產(chǎn)300kt水泥生產(chǎn)線(xiàn)。該工藝成熟, 技術(shù)可靠,經(jīng)濟(jì)合理,其產(chǎn)品質(zhì)量符合GB534-82工業(yè)硫酸標(biāo)準(zhǔn)。水泥穩(wěn)定在 GB175-85 425#,且有高強(qiáng)快凝特點(diǎn)。制硫錢(qián)和碳酸鈣用磷石膏制硫核和碳酸鈣,是利用碳酸鈣在氨溶液中溶解度比硫酸鈣小很 多,硫酸鈣很容易轉(zhuǎn)化為碳酸鈣沉淀,溶液轉(zhuǎn)化為硫錢(qián)溶液的原理。工藝過(guò)程為 將磷布膏先經(jīng)洗滌,真空過(guò)濾去掉雜質(zhì)后,打成漿與氨及二氧化碳的混合氣反應(yīng) (或和碳酸鈉的水溶液反應(yīng)),制得硫酸筱與碳酸鈣的漿料,用轉(zhuǎn)筒式真空過(guò)濾 器濾出碳酸鈣,用于制水泥。過(guò)濾出的溶液蒸發(fā)濃縮后冷卻結(jié)晶,離心分離,得 到硫酸錢(qián)晶體。國(guó)內(nèi)早在20世紀(jì)70年
18、代就進(jìn)行了磷石膏制硫核的試驗(yàn)研究,并在80年代中期 分別在安徽馬鞍山采石化肥廠和四川德陽(yáng)市化L1廠建設(shè)了 150t/d硫酸筱裝置。磷 石膏制硫錢(qián)的主要技術(shù)經(jīng)濟(jì)問(wèn)題是硫酸筱的含氮量低,以單位N計(jì)的生產(chǎn)費(fèi)用比 尿素和硝酸錢(qián)要高得多。其次,硫酸錢(qián)作為一種氮肥并非農(nóng)民所迫切需要,缺乏 市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。(6)制硫胭和碳酸鈣用磷石膏制硫肥和碳酸鈣的主要工藝過(guò)程分4步:一是煤與磷石膏一起在高 溫爐中焙燒生成硫化鈣;二是用硫化鈣和水及硫化氫進(jìn)行浸取,浸得20%的硫氫 化鈣溶液;三是將一部分硫氫化鈣溶液通過(guò)二氧化碳碳化,得硫化氫和碳酸鈣, 過(guò)濾得輕質(zhì)碳酸鈣,產(chǎn)生的硫化氫和濾液回到浸取工序:四是在另一部分硫氫化 鈣溶
19、液中加入石灰氮,過(guò)濾,濾液冷卻結(jié)晶合成硫胭。即磷布膏通過(guò)焙燒、浸取、 置換、合成等工序可得到超細(xì)碳酸鈣,并可利用多余硫化氫制高附加值的硫胭。 該工藝可使廢石膏中的鈣、硫資源得到充分回收,回收率達(dá)95%以上。該項(xiàng)技術(shù) 已在巨化集團(tuán)技術(shù)中心開(kāi)發(fā)成功。如在生產(chǎn)中轉(zhuǎn)化將產(chǎn)生良好的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì) 效益。 磷布膏制硫酸錢(qián)和硫酸鉀筱、氮磷鉀復(fù)合肥及氯化鈣磷石膏經(jīng)漂洗凈化除去漂浮物和可溶性雜質(zhì),將初步凈化的磷石膏制成懸浮 液并于其中通入氨水和二氧化碳,或者直接加入碳酸氫核或碳酸錢(qián)。完成磷石膏 到硫酸核的轉(zhuǎn)化后,過(guò)濾出碳酸鈣。濾液進(jìn)行濃縮得到產(chǎn)品硫酸錢(qián),母液中仍含 有大量硫酸筱,于其中加入氯化鉀可生成硫酸錢(qián)和硫
20、酸鉀錢(qián),硫酸鉀鐵的溶解度 小于硫酸鐵,過(guò)濾可得硫酸鉀鍍,在濾液中加入磷酸鐵料漿經(jīng)噴霧干燥可得氮磷 鉀復(fù)合肥。在前面過(guò)濾出的碳酸鈣粗品中加入鹽酸進(jìn)行反應(yīng),生成氯化鈣母液, 過(guò)濾,濾液蒸發(fā)、結(jié)晶、干燥得氯化鈣產(chǎn)品。制建筑膠材料采用磷石膏-礦渣-氧化鈣體系作為膠結(jié)料配方,且采用50%磷石膏、40%礦 渣、10%水泥,外摻2%生石灰、1.5%早強(qiáng)劑溶入拌合水后一起用攪拌機(jī)攪拌, 然后澆注振動(dòng)成型。通過(guò)調(diào)節(jié)膠結(jié)料與沙的比例,可以制備出不同力學(xué)性能的膠 沙制品。加固軟土地基利用工業(yè)廢渣磷石膏與水泥配合加固軟土地基,其加固土強(qiáng)度可比純用水泥 加固成倍提高,且可節(jié)省大量水泥,降低固化劑的成本。特別是對(duì)單純川水
21、泥加 固效果不好的泥炭質(zhì)土,磷石膏的增強(qiáng)效果更加突出,從而拓寬了水泥加固技術(shù) 適用的土質(zhì)條件范圍。因此,用工業(yè)廢石膏與水泥配合加固軟土地基能帶來(lái)顯著 的技術(shù)經(jīng)濟(jì)和環(huán)境效益。在農(nóng)業(yè)上的應(yīng)用磷布膏呈酸性,pH值一般在1-4. 5,且含有作物生長(zhǎng)所需的磷、硫、鈣、硅、 鋅、鎂、鐵等養(yǎng)分,可以代替有膏改良?jí)A土、花堿土和鹽土,改良土壤理化性狀 及微生物活動(dòng)條件,提高土壤肥力。在農(nóng)業(yè)上的應(yīng)用具體有改良土壤,如消除土 壤表層硬殼、減輕土壤粘性、改良高鎂土壤。還有作為硫肥和鈣肥。多年來(lái),國(guó) 內(nèi)一大批農(nóng)科院所不斷進(jìn)行了磷石膏改良土壤的試驗(yàn)研究,從江蘇鹽城的試驗(yàn)結(jié) 果可以看出,用磷石膏改良土壤取得了肥用增產(chǎn)的明顯
22、效果。我國(guó)有5000萬(wàn)畝耕 作堿土和5000萬(wàn)畝牧草堿土,按每4a施用1次為周期,每次每畝施用It,則磷石 膏的需要量就是lOOMt.(11)其他方面的應(yīng)用據(jù)報(bào)導(dǎo),以磷石膏及硅酸鈉為主要原料,采用化學(xué)方法,可制得活性硅酸鈣?;钚怨杷徕}與白碳黑相同,除大量用于橡膠、塑料制品的補(bǔ)強(qiáng)劑之外,在造紙、 涂料(造紙涂料及化工涂料)、醫(yī)藥、油墨、農(nóng)藥等工業(yè)部門(mén)作為原料和添加劑 均得到廣泛應(yīng)用。隨著工業(yè)技術(shù)的發(fā)展和人們環(huán)境保護(hù)意識(shí)的增強(qiáng),過(guò)去被視為工業(yè)廢物的磷 石膏正在建材業(yè)、工業(yè)和農(nóng)業(yè)方面得到越來(lái)越廣泛的利用。利用磷石膏作水泥緩 凝劑、生產(chǎn)硫酸聯(lián)產(chǎn)水泥的工藝日臻成熟,利用磷石膏生產(chǎn)石膏建筑材料、硫酸 鉀、
23、硫酸筱和碳酸鈣的技術(shù)已進(jìn)入工業(yè)化階段。磷石膏還可用于制硫服、氯化鈣 和復(fù)合肥、活性硅酸鈣及做建筑膠材料、加固軟土地基等。在農(nóng)業(yè)上的應(yīng)用也日 趨廣泛??梢灶A(yù)料在不久的將來(lái),磷石膏將被視為重要的原料。1. 4脫硫石膏現(xiàn)狀及產(chǎn)業(yè)展望在2010年之后,我國(guó)每年將要排放近億噸燃煤電廠煙氣脫硫的副產(chǎn)品一脫硫 石膏;同時(shí)每年還要排放與脫硫石膏同屬化學(xué)石膏的磷石膏4000多萬(wàn)噸;2007 年我國(guó)天然石膏的產(chǎn)量為5000多萬(wàn)噸,這樣即使全部化學(xué)石膏全部取代了天然石 膏,仍可能有幾千萬(wàn)噸的脫硫石膏和磷石膏無(wú)法利用。由此可見(jiàn),如果不對(duì)化學(xué) 石膏的處理技術(shù)加以創(chuàng)新、開(kāi)拓新的用途,進(jìn)行全面的綜合利用,必定會(huì)造成二 次污
24、染。另外,脫硫石膏產(chǎn)出較均勻的分布特點(diǎn),改變了原有的石膏產(chǎn)品生產(chǎn)地 區(qū)遠(yuǎn)離消費(fèi)地區(qū)的狀況,這必然要打破原有的石膏產(chǎn)業(yè)分布格局;而脫硫石膏與 天然石膏不同的物理形態(tài),則使石膏生產(chǎn)設(shè)備發(fā)生革新;脫硫石膏的高品位特點(diǎn), 乂促進(jìn)了石膏產(chǎn)品的延伸發(fā)展;同時(shí)脫硫石膏乂是被強(qiáng)制產(chǎn)出的,不加利用乂污 染環(huán)境,不同于天然石膏呈自然狀態(tài)深埋地下,對(duì)環(huán)境沒(méi)有影響,這樣在發(fā)展循 環(huán)經(jīng)濟(jì)、節(jié)能減排的政策推動(dòng)下,脫硫石膏深加工產(chǎn)業(yè)必然是會(huì)超速發(fā)展;因此, 一場(chǎng)石膏產(chǎn)業(yè)的大洗牌大發(fā)展開(kāi)始了!而本文就是對(duì)脫硫石膏產(chǎn)業(yè)市場(chǎng)前景做出 的系統(tǒng)分析。2006年我國(guó)共消耗H. 65億噸電煤,而我國(guó)的煤碳含硫量較高,平均達(dá)1% 2%,從
25、而每年因燃煤要排放1000萬(wàn)噸以上的二氧化硫,造成經(jīng)濟(jì)損失達(dá)2000億元 以上,而其中燃煤發(fā)電就是最大的二氧化硫的排放者;因此我國(guó)政府十分重視燃 煤電廠煙氣脫硫的環(huán)保措施,從2003年起,國(guó)家發(fā)改委審批的新建燃煤電廠,如 果燃煤含硫達(dá)0.7%以上,就必須安裝煙氣脫硫裝置:已建成的燃煤電廠也必須要 逐步安裝煙氣脫硫裝置;因此,至2007年底,我國(guó)已有2.7億千瓦的燃煤發(fā)電機(jī) 組安裝了煙氣脫硫裝置;而到2010年,我國(guó)將有4.6億千瓦的燃煤發(fā)電機(jī)組安裝 煙氣脫硫裝置,其中88%的煙氣脫硫裝置是采用石灰布一石膏濕法煙氣脫硫系統(tǒng) (即WFGD);根據(jù)我國(guó)電煤的含硫量,因此在2010年之后,每年將要排放
26、近億噸 濕法脫硫的副產(chǎn)品一一脫硫石膏。另外,我國(guó)年產(chǎn)磷肥U00萬(wàn)噸,每年還要排放 與脫硫石膏同屬化學(xué)石膏的磷石膏4000萬(wàn)噸,并且磷石膏多年得蓄積已達(dá)數(shù)億 噸。2007年我國(guó)天然石膏的產(chǎn)量為5000多萬(wàn)噸(其中3500萬(wàn)噸用于水泥緩凝劑、 其它則轉(zhuǎn)化為半水石膏粉或紙面石膏板石膏砌塊等);這樣即使全部化學(xué)石膏全 部取代了天然石膏,仍可能有幾千萬(wàn)噸的脫硫石膏和磷石膏無(wú)法利用。由此可見(jiàn), 如果不對(duì)化學(xué)石膏的處理技術(shù)加以創(chuàng)新、開(kāi)拓新的用途,進(jìn)行全面的綜合利用, 必定會(huì)造成二次污染;例如:貴州宏??偣久磕昱欧帕资?00萬(wàn)噸,對(duì)地下 水的污染已經(jīng)滲透了數(shù)白.公里之外、湖南省北部的洞庭湖了。如果建立化學(xué)
27、石膏 排放場(chǎng)地,不僅要占用大量土地,而且每噸還需投資數(shù)十元,再加上運(yùn)輸費(fèi)用, 這對(duì)企業(yè)也是一個(gè)不小的負(fù)擔(dān),因此脫硫石膏等化學(xué)石膏的綜合利川已是迫在眉 睫的任務(wù)。雖然,脫硫石膏比天然石膏品位更高,前者取代后者完全可行;但由于兩者 的各項(xiàng)指標(biāo)有一定的差異,造成兩者深加工的設(shè)備有區(qū)別;因此,專(zhuān)門(mén)處理脫硫 石膏的工藝和設(shè)備尚處發(fā)展前期。這樣一方面是巨量的脫硫石膏排棄而得不到利 用,只是將廢氣污染轉(zhuǎn)化成廢渣污染,酸化土壤和地下水;另一方面每年要開(kāi)采 數(shù)以千萬(wàn)噸的天然石膏,增加了資源和能源的消耗,破壞了開(kāi)采地的生態(tài)環(huán)境。 因此,要想把這些化學(xué)石膏真正的利用起來(lái),變廢為寶,不僅要大力推廣現(xiàn)有石 育深加工產(chǎn)品
28、;更要擴(kuò)展其用途,才能完全吃掉這如此巨量的廢渣;而擴(kuò)展石膏 的川途,前提條件是提高熟石膏粉的性能和性?xún)r(jià)比:如果要提高熟石膏粉的性能 和性?xún)r(jià)比,現(xiàn)有技術(shù)還有差距,必須進(jìn)行技術(shù)創(chuàng)新,才能夠生產(chǎn)出一種性?xún)r(jià)比高 的、能大量轉(zhuǎn)化脫硫石膏的深加工產(chǎn)品來(lái)。我國(guó)的石膏深加工工業(yè)近十年來(lái)在紙面石膏板的引領(lǐng)下,石膏深加工產(chǎn)品市 場(chǎng)得到了十倍以上的飛速發(fā)展,其產(chǎn)品原料的比例已從十年前僅占我國(guó)天然石膏 礦產(chǎn)量的10%左右提高到2007年的30%:紙面石膏板的年產(chǎn)量已達(dá)近10億平方 米,但它已進(jìn)入了平穩(wěn)發(fā)展階段:作者預(yù)測(cè)下一個(gè)十年還是一個(gè)石膏行業(yè)迅速發(fā) 展的黃金時(shí)期,但它將是石膏做為高強(qiáng)度的膠凝材料發(fā)展最為迅猛的階段:
29、再加 上脫硫石膏品位高、雜質(zhì)少、消費(fèi)地亦有大量供給:因此,如果處理每萬(wàn)噸脫硫 石膏的設(shè)備為100萬(wàn)元,處理全部脫硫石膏的三分之一,就可達(dá)到數(shù)十億元的市 場(chǎng)額;進(jìn)一步的深加工,其設(shè)備也有數(shù)十億元的市場(chǎng)額:另外這些設(shè)備與技術(shù)還 可以用于處理與脫硫石膏類(lèi)似的、每年排放量也達(dá)4千萬(wàn)噸的磷石膏的綜合治 理,這個(gè)市場(chǎng)總額可達(dá)近百億:而更為可觀的是脫硫石膏的綜合利用所產(chǎn)生的經(jīng) 濟(jì)效益和社會(huì)效益,按每噸脫硫石膏綜合利用所產(chǎn)生的純利潤(rùn)為50元,那么兒 千萬(wàn)噸的脫硫石膏和磷布膏每年就可以產(chǎn)生數(shù)十億的純利潤(rùn),由此而產(chǎn)生的社會(huì) 效益更是無(wú)法用數(shù)字衡量!總之,脫硫石膏產(chǎn)出較均勻的分布特點(diǎn),改變了原有的石膏產(chǎn)品生產(chǎn)地區(qū)遠(yuǎn)
30、 離消費(fèi)地區(qū)的狀況,這必然要打破原有的石膏產(chǎn)業(yè)分布格局;而脫硫石膏與天然 石膏不同的物理形態(tài),則使高強(qiáng)石膏生產(chǎn)設(shè)備發(fā)生重大革新:脫硫石膏的高品位 特點(diǎn),乂促進(jìn)了石膏產(chǎn)品的延伸發(fā)展;另外,脫硫石膏是被強(qiáng)制產(chǎn)出的,不加利 用乂污染環(huán)境,不同于天然石膏呈自然狀態(tài)深埋地下,對(duì)環(huán)境沒(méi)有影響,這樣在 發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì)、節(jié)能減排的政策推動(dòng)下,脫硫石膏深加工產(chǎn)業(yè)必然是會(huì)超速發(fā)展。 因此,一場(chǎng)石膏產(chǎn)業(yè)的大洗牌大發(fā)展開(kāi)始了!那么在這次機(jī)會(huì)難得的石音產(chǎn)業(yè)大 洗牌中,誰(shuí)先領(lǐng)悟和把握先機(jī)、誰(shuí)掌握了先進(jìn)的生產(chǎn)技術(shù)和設(shè)備(特別是高強(qiáng)石 膏的)、誰(shuí)壟斷了我國(guó)東部地區(qū)即石膏產(chǎn)品主要消費(fèi)地區(qū)的脫硫石膏資源,誰(shuí)就 會(huì)成為石膏產(chǎn)業(yè)新霸主
31、!石膏高新技術(shù)產(chǎn)品新動(dòng)向1、超細(xì)、提純、改性的無(wú)水硫酸鈣。日前,國(guó)內(nèi)已有專(zhuān)家將二水石膏經(jīng)過(guò)脫水、超細(xì)、提純和改性等一系列加工 后,制造成一種稱(chēng)為凱色粉的高檔產(chǎn)品。它可以取代立德粉、超細(xì)的鍛燒高嶺土、 滑石、重質(zhì)碳酸鈣(或輕鈣),可以代替部分鈦白粉用作橡膠、塑料、涂料中的 填料。由于加工后的無(wú)水硫酸鈣與有機(jī)材料親合力強(qiáng),可以大量摻入,摻入量為 重鈣或輕鈣摻入量的2倍以上,制品的強(qiáng)度、剛性、表面硬度、耐酸性、耐侯性、 熱穩(wěn)定性均有所提高,而每噸制品的成本卻下降了200多元。根據(jù)他們的成果, 在山西晉城已建成加工廠進(jìn)行批量生產(chǎn)。凱色粉已在江蘇、上海、海南等地推廣 應(yīng)用。根據(jù)實(shí)驗(yàn)資料,石膏專(zhuān)業(yè)委員會(huì)專(zhuān)
32、家組準(zhǔn)備在湖北大冶靈鄉(xiāng)用優(yōu)質(zhì)硬石膏加 工微米級(jí)硫酸鈣,用于橡膠、塑料及涂料中,與凱色粉一樣將得到很好的應(yīng)用。 而優(yōu)制硬石膏無(wú)需煨燒,乂可以簡(jiǎn)化一些加工工藝,節(jié)省能源,降低成本,提高 產(chǎn)品的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)能力,有望大量發(fā)展。2、石膏晶須(纖維硫酸鈣)。90年代初,上海建筑科學(xué)院就研制成高長(zhǎng)徑比的石膏晶須(可達(dá)100),采 用水熱法蒸壓工藝,但僅僅是實(shí)驗(yàn)室結(jié)果,沒(méi)能堅(jiān)持下去,當(dāng)時(shí)也不太了解它的 作川和重要性。之后,東北大學(xué)和沈陽(yáng)昂立新材料公司用水熱法制造出長(zhǎng)徑比為 20左右的石音晶須,用作尼龍的增強(qiáng)材料,取得一定成果,并建立了一條年產(chǎn)600 噸的生產(chǎn)線(xiàn)。武工大也研究出制造石膏晶須的專(zhuān)利技術(shù)。山西、咸陽(yáng)有
33、些專(zhuān)家也 進(jìn)行了研究。在南京、山東,用常壓溶解重結(jié)晶的原理,以化學(xué)石膏、天然二水 石膏試驗(yàn),制造了一些二水纖維硫酸鈣,因工藝、設(shè)備不完善,纖維的長(zhǎng)徑比僅 20-30,多為纖維束,還實(shí)驗(yàn)了幾種干燥、脫水的方法,目前尚未找到完善的工 藝和設(shè)備。用這些纖維硫酸鈣在造紙廠做試驗(yàn)也未獲得滿(mǎn)意的結(jié)果。根據(jù)有關(guān)資料介紹:國(guó)際上石膏晶須的商品名稱(chēng)為“O'ODAGPF”,基本上 用水熱法制造,有半水和無(wú)水幾種。石膏晶須主要用于樹(shù)脂、橡膠、涂料、造紙 中的增強(qiáng)劑或功能型填料,乂可以用于摩擦材料、建筑材料、密封材料、保溫及 阻燃材料等。石膏晶須具有優(yōu)良的性能,作為增強(qiáng)劑可提高制品強(qiáng)度30%左右。 目前國(guó)際市
34、場(chǎng)上的價(jià)格為每噸3萬(wàn)元。我們預(yù)測(cè)的價(jià)格每噸不到1萬(wàn)元。石膏品須 是一種對(duì)人體無(wú)害或危害極小的礦物纖維,國(guó)內(nèi)僅有一家試生產(chǎn),市場(chǎng)基本上是 一片空白,大多數(shù)人還不了解.、不會(huì)用,總以為價(jià)格比一般填料高而不敢用。其 實(shí),石膏晶須(纖維硫酸鈣)是一種性能優(yōu)良、價(jià)格低廉(比碳化硅、二氧化鈦 等纖維低好多),也是綠色環(huán)保材料,應(yīng)該大力發(fā)展。3、輕質(zhì)、高強(qiáng)、耐水、保溫的石膏復(fù)合墻體。長(zhǎng)期以來(lái),國(guó)內(nèi)不少單位開(kāi)發(fā)了一些石膏復(fù)合墻體,如輕鋼龍骨紙面石膏板 夾巖棉復(fù)合墻體、纖維石膏板或石膏刨花板等與龍骨的復(fù)合墻體,加氣(或發(fā)泡) 石膏保溫板或砌塊復(fù)合墻體,石膏與聚苯泡沫板、稻草板、蜂窩紙芯、麥秸芯板 等復(fù)合的大板等
35、。特別是纖維增強(qiáng)低磴度水泥(GRC板)或硬石膏水泥壓力板與 各種有機(jī)、無(wú)機(jī)芯材復(fù)合墻體,既可以做內(nèi)墻也可以做外墻。有條件的地區(qū)和工 廠,可與建筑設(shè)計(jì)、施工及建設(shè)單位密切配合,組織生產(chǎn)各種裝配式石膏復(fù)合墻 板、屋面乃至包括門(mén)窗的盒子間。這種工廠化生產(chǎn)建筑物各種組件,而后現(xiàn)場(chǎng)裝 配,可提高建筑速度和質(zhì)量,降低造價(jià),減輕工人的勞動(dòng)強(qiáng)度和環(huán)境污染,是新 型建材的發(fā)展方向。當(dāng)前我國(guó)石膏工業(yè)面臨的問(wèn)題及發(fā)展對(duì)策面臨的問(wèn)題盡管我國(guó)石膏的開(kāi)發(fā)利用成績(jī)很大,直接促進(jìn)了我國(guó)石膏工業(yè)的快速發(fā)展。 但進(jìn)入新世紀(jì)以來(lái)的國(guó)內(nèi)外宏觀經(jīng)濟(jì)環(huán)境的變化將對(duì)有育工業(yè)和以石膏為原料 的新型建材工業(yè)產(chǎn)生如下影響:(1)傳統(tǒng)的低檔次的以
36、石膏為原料的新型建材產(chǎn)品出現(xiàn)飽和甚至過(guò)剩,中高檔 新型建材產(chǎn)品及石膏制品仍存在相當(dāng)缺口。即出現(xiàn)了總量供給過(guò)剩與結(jié)構(gòu)性供給 短缺并存的格局。(2)國(guó)家可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略的實(shí)施和十六大提出的走新型工業(yè)化道路的目標(biāo)對(duì)新 型建材與石膏工業(yè)特別是石膏礦產(chǎn)資源的開(kāi)發(fā)利用、減少環(huán)境污染、利用廢棄資 源、實(shí)現(xiàn)采剝開(kāi)發(fā)、復(fù)懇和美化環(huán)境的一體化等方面提出了更緊迫的要求。(3)石膏企業(yè)競(jìng)爭(zhēng)激烈,市場(chǎng)秩序混亂。全國(guó)幾千家企業(yè)參與市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng),導(dǎo)致 行業(yè)落后,無(wú)序和過(guò)度競(jìng)爭(zhēng)。長(zhǎng)期以來(lái),由于石膏資源無(wú)序開(kāi)發(fā),亂采亂挖,至 使石膏市場(chǎng)結(jié)構(gòu)失衡、無(wú)序競(jìng)爭(zhēng)、低價(jià)傾銷(xiāo)的現(xiàn)象十分嚴(yán)重。(4)面對(duì)經(jīng)濟(jì)全球化和我國(guó)加入WTO后的新形勢(shì),我國(guó)布科企業(yè)如何開(kāi)拓國(guó)際市 場(chǎng)、在激烈的國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)中占有一席之地是我們必須認(rèn)真思考而急待解決的問(wèn)題。 發(fā)展對(duì)策加大結(jié)構(gòu)調(diào)整力度,促進(jìn)石膏工業(yè)的健康發(fā)展。1998年以來(lái),我國(guó)實(shí)施擴(kuò)大 內(nèi)需和積極的財(cái)政政策,國(guó)民經(jīng)濟(jì)保持了較高的增長(zhǎng)速度,連續(xù)幾年固定資產(chǎn)投 資高速增長(zhǎng),城鄉(xiāng)基礎(chǔ)設(shè)施及生活設(shè)施建設(shè)、房地產(chǎn)業(yè)的發(fā)展為石膏工業(yè)的發(fā)展 提供了良好機(jī)遇和廣闊的市場(chǎng)。要正確處理新增生產(chǎn)能力和總量平衡之間的關(guān) 系,堅(jiān)決制止低水平不合理的重復(fù)建設(shè)。依托現(xiàn)有企業(yè)兼并重組,改組、改造, 不鋪新攤子,鼓勵(lì)發(fā)展新型石膏和特種石膏的生產(chǎn)。通過(guò)不斷優(yōu)化石膏工業(yè)的技
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