天然藥物化學生物堿20101026完美修正版

1、第九章 生物堿【單項選擇題】1生物堿不具有的特點是（C）A. 分子中含N原子 B. 具有堿性 C. 分子中多有苯環(huán)D. 顯著而特殊的生物活性 E. N原子多在環(huán)內(nèi)2. 生物堿堿性最強的是（ D ）A. 伯胺生物堿 B. 叔胺生物堿 C. 仲胺生物堿 D. 季銨生物堿 E. 酰胺生物堿3. 生物堿酸水提取液處理常用的方法是（B ）A. 陰離子交換樹脂 B. 陽離子交換樹脂 C.硅膠柱色譜吸附D. 大孔樹脂吸附 E. 氧化鋁柱色譜吸附4.堿性不同生物堿混合物的分離可選用（ C ）A. 簡單萃取法 B. 酸提取堿沉淀法 C. pH梯度萃取法 D. 有機溶劑回流法 E. 分餾法5. 生物堿沉淀反應的條

2、件是（ A ）A. 酸性水溶液 B. 堿性水溶液 C. 中性水溶液 D. 鹽水溶液 E. 醇水溶液6. 下列生物堿堿性最強的是（ A ）A. 莨菪堿 B. 東莨菪堿 C. 山莨菪堿 D. N-去甲基莨菪堿 E. 樟柳堿7溶解游離親脂性生物堿的最好溶劑為（D ）A. 水 B. 甲醇 C. 正丁醇 D. 氯仿 E. 苯8游離麻黃堿所具有的性質(zhì)是（ B ）A. 黃色 B. 揮發(fā)性 C. 與雷氏銨鹽沉淀 D. 發(fā)泡性 E. 溶血性9從苦參總堿中分離苦參堿和氧化苦參堿是利用二者（ E ）A. 在水中溶解度不同 B. 在乙醇中溶解度不同 C. 在氯仿中溶解度不同D. 在苯中溶解度不同 E. 在乙醚中溶解度

3、不同10. 可分離季銨堿的生物堿沉淀試劑是（ D ）A. 碘化汞鉀 B. 碘化鉍鉀 C. 硅鎢酸 D. 雷氏銨鹽 E. 碘碘化鉀11. 可外消旋化成阿托品的是（ B ）A. 樟柳堿 B. 莨菪堿 C. 東莨菪堿 D. 山莨菪堿 E. 去甲莨菪堿12生物堿的含義哪項是錯誤的（C ）A自然界一類含氮有機物 B多具有雜環(huán)結構 C都顯示堿性D大多與酸成鹽 E多具有生物活性 13若將中藥中所含生物堿鹽和游離生物堿都提取出來，應選用的溶劑是（ B ）A水 B乙醇 C氯仿 D石油醚 E乙醚14. 常用生物堿薄層層析顯色劑（C ）A.硅鎢酸 B.碘化鉍鉀 C.改良碘化鉍鉀 D.碘-碘化鉀 E.雷氏銨鹽15在生

4、物堿酸水提取液中，加堿調(diào)PH由低至高，每調(diào)一次用氯仿萃取一次，首先得到（B）A強堿性生物堿 B弱堿性生物堿 C季胺堿 D酸堿兩性生物堿 E生物堿苷16在除去脂溶性生物堿的堿水中，提取水溶性生物堿宜用（D ）A.酸化后乙醇提取 B.乙醇直接從堿水提取 C.丙酮直接從堿水提取 D.正丁醇直接從堿水提取17以pH梯度法分離生物堿，其分離條件確定通過（ A）A.多層緩沖紙色譜 B.甲酰胺為固定相紙色譜 C.聚酰胺薄層色譜 D.氧化鋁薄層色譜 E.硅膠薄層色譜18. 生物堿沉淀反應宜在（A）中進行、酸性水溶液 、95%乙醇溶液 、氯仿 、堿性水溶液 E、中性 F、有機溶劑20. 由 、 三種元素組成的小

5、分子生物堿多數(shù)為（D）、氣態(tài) 、液態(tài) 、固態(tài) 、結晶性固態(tài)21.生物堿在自然界分布最多的是：（C）、單子葉植物 、裸子植物 、雙子葉植物 、菌類22.生物堿鹽類對水的溶解度因成鹽的不同而有差異，一般來說其水溶性（B）、無機酸鹽和有機酸鹽差不多 、無機酸鹽大于有機酸鹽、無機酸鹽小于有機酸鹽 、不一定23.構成生物堿的前提物質(zhì)大多是：（B）、堿性氨基酸 、-氨基酸 、-氨基酸 、多肽24.雷氏復鹽沉淀法多用于分離（C）、叔胺生物堿 、酚性生物堿 、季胺生物堿 、酰胺生物堿【多項選擇題（多選、少選、錯選均不得分）】1. 屬于強極性化合物的是（CD ）A油脂 B葉綠素 C季銨生物堿 D氨基酸 E揮發(fā)油

6、2.可作生物堿沉淀試劑的是（ ABC ）A. 碘化鉍鉀 B. 雷氏銨鹽 C. 硅鎢酸 D. 醋酸鉛 E. 鉬酸鈉3. 對生物堿進行分離時，可利用（ ABCD）A. 堿性差異 B. 溶解性差異 C. 特殊官能團差異 D. 極性差異 E.分子大小差異4. 提取生物堿常用的提取方法有（BCD）A. 醇提取丙酮沉淀法 B. 酸水提取法C. 親脂性有機溶劑提取法 D. 醇類溶劑提取法 E. 堿提取酸沉淀法5. 親水性生物堿通常指（CD ）A. 兩性生物堿B. 游離生物堿C. 季銨生物堿 D. 具有NO配位鍵的生物堿 E. 仲胺生物堿6. 用溶劑法提取生物堿常采用的方法為（ADE ）A. 萃取法 B. 水

7、蒸氣蒸餾法 C. 分餾法 D. 浸漬法 E. 滲漉法7. 用乙醇提取生物堿可提出（ ABCDE）A. 游離生物堿B. 生物堿無機酸鹽C. 生物堿有機酸鹽 D. 季銨型生物堿E. 兩性生物堿8. 溶劑法分離水溶性生物堿時，常用的溶劑有（BC ）A. 丙酮 B. 正丁醇 C. 異戊醇 D. 乙醇 E. 乙醇9. 用酸水提取生物堿時，可用（CD ）A. 煎煮法 B. 回流法 C. 滲漉法 D. 浸漬法 E. 連續(xù)回流法10. 生物堿的沉淀反應（ABD ）A. 一般在稀酸水溶液中進行 B. 可應用于生物堿的分離純化C. 選用一種沉淀試劑反應呈陽性，即可判斷有生物堿D. 有些沉淀試劑可用作紙色譜和薄層色

8、譜的顯色劑 E. 可不必處理酸水提取液11. 用親脂性有機溶劑提取總生物堿時，一般（BD ）A. 先用酸水濕潤藥材 B. 先用堿水濕潤藥材 C. 先用石油醚脫脂D. 用氯仿、苯等溶劑提取 E. 用正丁醇、乙醇等溶劑提取12. 生物堿分子結構與其堿性強弱的關系正確的是：（ ACD ）A. 氮原子價電子的P電子成分比例越大，堿性越強 B. 氮原子附近有吸電子基團則使堿性增強C. 氮原子處于酰胺狀態(tài)則堿性極弱 D. 生物堿的立體結構有利于氮原子接受質(zhì)子，則其堿性性增強E. 氮原子附近取代基團不利于其共軛酸中的質(zhì)子形成氫鍵締合，則堿性強【填空題】1生物堿的堿性由來是 氮原子中孤對電子，其堿性強弱以 p

9、Ka 表示，其值越大，堿性越 強 。2生物堿的氮原子周圍引入吸電子基團如羥基、雙鍵等，使生物堿堿性減弱，如山莨菪堿的堿性弱于于莨菪堿。3從堿水中分離季銨堿除了用正丁醇萃取外，還可以將堿水調(diào)到弱酸性，采用 沉淀 法 雷氏銨鹽沉淀 分離。4.用pH梯度萃取法分離生物堿，是將總堿（混合生物堿）溶于有機溶劑中（如氯仿），用不同pH的緩沖液（酸液）進行萃取，緩沖液的pH值由 高 到 低 ，所得生物堿的堿性則由 強 到 弱 。5親脂性有機溶劑提取生物堿時，如以氨水潤濕藥材，再用有機溶劑氯仿提取，可將親脂性 生物堿類提取出來。如果以稀乙酸溶液潤濕藥材，再用有機溶劑氯仿提取，可將強堿性生物堿 留在原料中。6.

10、生物堿在植物體內(nèi)往往與酸成分結合成（鹽）的狀態(tài)存在。7.小檗堿呈黃色，而四氫小檗堿無色，其原因是（D環(huán)氫化程度不同）。8.弱堿性生物堿在植物體內(nèi)以（非穩(wěn)定鹽）的狀態(tài)存在，提取時只需用（水或有機酸）濕潤后即可提取。9.在生物堿的色譜檢識中常用的顯色劑是（碘化鉍鉀）。11.總生物堿的提取方法大致有以下三類：堿性差異、溶解度、色譜法。12.生物堿的沉淀試劑按其種類有（碘化鉍鉀）、（碘碘化鉀試劑）、（碘化汞鉀試劑）、（硅鎢酸試劑）。13.用硅膠吸附劑進行生物堿的薄層色譜時，為克服硅膠的酸性，得到集中的斑點，用方法：在洗脫體系中加二乙胺鈍化硅膠?！九袛囝}】1在有機溶劑中，一般氯仿對游離生物堿的溶解度較大

11、。（對）2.生物堿的堿性是由氮原子的數(shù)目決定的，氮原子數(shù)目越多，堿性越強。（錯）3.含氮原子的雜環(huán)化合物都是生物堿。（錯）4.生物堿與碘化鉍鉀多生成紅棕色沉淀。（對）5.生物堿鹽都容易溶于水。（錯）6.多數(shù)生物堿在植物體內(nèi)以游離形式存在。（錯）7.一般生物堿的旋光性都是左旋的。（錯）【分析比較題，并簡要說明理由】1比較下列各組化合物堿性的強弱堿性的強弱程度： A B C答：堿性的強弱程度： A C B 。理由：A是叔胺堿，氮原子是SP3雜化，C中的氮原子是SP2雜化，A的堿性強于C。B中氮原子處于酰胺結構中，其孤電子對與羰基的-電子形成p-共軛，堿性最弱。2下列生物堿堿性強弱順序： A B C

12、答：堿性的強弱程度： C B A 。理由：C是季銨堿，堿性最強，B中氮原子是SP3雜化，堿性次之，A中的氮原子是SP2雜化，堿性弱于B、C。3下列化合物堿性強弱順序： A B C答：堿性強弱順序： C B A 。理由：B分子結構中，氮原子附近的環(huán)氧結構形成空間位阻以及誘導效應，使其堿性較C弱。A中氮原子處于酰胺結構中，其孤電子對與羰基的-電子形成p-共軛，堿性最弱。4比較下列生物堿的堿性強弱順序： A B C答：堿性強弱順序： B A C 。理由：B是仲胺堿，氮原子是SP3雜化，A是芳雜胺類生物堿，氮原子是SP2雜化，所以B堿性強于A；C是酰胺堿，由于p-共軛的作用，氮原子電子云密度平均化，堿

13、性弱于A、B。5比較下列生物堿的堿性強弱順序： A B C答：堿性強弱順序： B A C 。理由：B中生物堿的鹽（共軛酸）中的H與生物堿結構中O形成氫鍵，使得生物堿的鹽穩(wěn)定，故堿性增強，強于A。而C為酰胺型生物堿，堿性最弱。6比較下列生物堿的堿性強弱順序： A B 答：堿性強弱順序： A B 。理由：A為醇式小檗堿含有氮雜縮醛類的羥基，N原子質(zhì)子化成季銨堿，堿性較強；B為sp3雜化。7比較下列生物堿的堿性強弱順序： A B C D答：堿性強弱順序： D C A B 。理由：因為C是仲胺，氮原子是sp3雜化，A是亞胺，是sp2雜化；SP3SP2SP； B為酰胺結構；D醇式小檗堿含有氮雜縮醛類的羥

14、基，N原子質(zhì)子化成季銨堿，堿性較強。7比較下列生物堿的堿性強弱順序：A<B，羥基吸電效應p3748比較下列生物堿的堿性強弱順序：A<B，酰胺型p3769比較下列生物堿的堿性強弱順序：B>C>A，季胺大于脂肪胺，甲基供電p37410比較下列生物堿的堿性強弱順序：A>B，醋酸基電負性大于羥基11比較下列生物堿的堿性強弱順序：A<B，烯鍵吸電作用12比較下列生物堿的堿性強弱順序：A<BN在稠環(huán)橋頭，堿性弱 N在橋頭，但不在稠環(huán)橋頭堿性較強 13比較下列生物堿的堿性強弱順序：A>B>C14比較下列生物堿的堿性強弱順序：B>C>A【結構母

15、核題，指出化合物的結構類型】（苯乙基四氫異喹啉類） （吲哚里西丁類） （喹諾里西丁類） （雙四氫異喹啉類）（托品類） （托品類）（單吲哚類生物堿，A類） （單吲哚相關，類A）（原小檗堿類） （二萜生物堿類）（苯丙胺類） （苯丙胺類）（吲哚類） （嗎啡烷類）（異膽甾烷類生物堿）（單吲哚類生物堿，A類） （雙吲哚類生物堿，C、B類）【名詞解釋】1.生物堿。答：是天然產(chǎn)的一類含氮有機化合物，大多數(shù)具有氮雜環(huán)結構，呈堿性并有較強的生物活性。2兩性生物堿。答：分子中有酚羥基和羧基等酸性基團的生物堿。3.生物堿雷氏銨鹽【問答題】1. 簡述影響生物堿堿性的因素。答：氮原子的雜化度：生物堿分子中氮原子孤立電子

16、對處于雜化軌道中，堿性隨雜化度升高而增強，即SP3>SP2>SP。誘導效應：生物堿分子中氮原子上電荷密度受到分子中供電基團（如烷基等）和吸電基團（如芳環(huán)/酰基/醚氧/雙鍵/羥基）誘導效應的影響。供電基團使電荷密度增多，堿性變強；吸電基團降低電荷密度，堿性變?nèi)?。誘導-場效應：生物堿分子中如同時又2各氮原子，第一個氮原子質(zhì)子化后，產(chǎn)生一個強的吸電基團-+NHR2，它對第二個氮原子產(chǎn)生兩種堿性降低的效應:誘導效應和場效應.共軛效應: 生物堿分子氮原子的孤對電子成p-共軛體系時,其堿性降低.空間效應分子內(nèi)氫鍵的形成: 增強堿性.2.小蘗堿有哪幾種互變異構體，產(chǎn)生的原因是什么？p361-36

17、2【提取分離題】1. 某植物藥含有下列季銨堿、叔胺堿、酚性叔胺堿及水溶性、脂溶性雜質(zhì)，試設計提取分離三種生物堿的試驗流程。酸水（2%H2SO4、2%酒石酸等）溶解、濾過總生物堿答：酸水濾液有機溶劑萃取（CHCl3、苯等）酸水層有機溶劑層（脂溶性雜質(zhì)）氨水調(diào)pH910有機溶劑萃取堿水層有機溶劑層pH12正丁醇萃取或雷氏銨鹽沉淀1%2%NaOH萃取有機溶劑層（叔胺堿）堿水層正丁醇層（季銨堿）水層（水溶性雜）NH4Cl/CHCl3CHCl3層（酚性叔胺堿）原點前沿2. 某豆科植物的種子，經(jīng)過石油醚充分脫脂后的乙醇提取液濃縮液中主要含有A、B、C、D四種成分以及水溶性雜質(zhì)，將該提取液點樣在pH緩沖紙色

18、譜上，以水飽和的氯仿展開顯色后，將每個成分的斑點連成線結果如下圖。試回答下列問題：（1）A、B、C、D分別屬于哪一類成分？（2）比較A、B的pKa大小順序.答:A 弱堿 ；B中強堿 ；C 酚性生物堿 ；D酸性成分。 pKa： B A 3某植物藥中含有下列A、B、C三種生物堿及水溶性、脂溶性雜質(zhì)，（1）寫出檢識生物堿的試劑組成、現(xiàn)象及注意事項。（2）試設計提取與分離三種生物堿的實驗流程。 A B C答：（1）檢識生物堿的試劑組成、現(xiàn)象：供試液+碘化鉍鉀試劑桔紅 供試液+碘化汞鉀試劑白色 供試液+硅鎢酸試劑白色注意事項：生物堿的沉淀反應介質(zhì)是在酸性條件下進行，因為在中性、堿性下生物堿沉淀試劑本身就

19、析出沉淀。以酸水提取生物堿，?；煊卸嚯模鞍踪|(zhì)，鞣質(zhì)等雜質(zhì)，也與沉淀試劑產(chǎn)生沉淀，應排除其干擾?？偵飰A（2）提取與分離三種生物堿的實驗流程如下：酸水（2%H2SO4、2%酒石酸等）溶解、濾過酸水濾液CHCl3萃?。ɑ虮降容腿。┧崴畬覥HCl3層（脂溶性雜質(zhì)）氨水調(diào)pH910CHCl3萃取堿水層CHCl3層正丁醇萃取2%NaOH萃取水層（水溶性雜質(zhì)）正丁醇層（B）CHCl3層（C）堿水層NH4Cl/CHCl3CHCl3層（A）4.某藥材的乙醇提取濃縮物中含有小檗堿、四氫巴馬汀、小檗胺三種生物堿及水溶性雜質(zhì)、脂溶性雜質(zhì)，設計提取分離各類成分試驗流程。小檗堿 四氫巴馬汀 小檗胺答： 總生物堿酸水（

20、2%H2SO4、2%酒石酸等）溶解、濾過酸水濾液CHCl3萃?。ɑ虮降容腿。┧崴畬覥HCl3層（脂溶性雜質(zhì)）氨水調(diào)pH910CHCl3萃取堿水層CHCl3層2%NaOH萃取正丁醇萃取水層（水溶性雜質(zhì)）CHCl3層（四氫巴馬）汀）正丁醇層（小檗堿）堿水層NH4Cl/CHCl3CHCl3層（小檗胺）5.從黃連中提取小檗堿的實驗流程如下，根據(jù)流程回答下列問題。黃連粗粉0.5%H2SO4溶液浸漬24h,超聲處理30min, 濾過濾液藥渣靜置過夜，濾過上清液鹽酸調(diào)pH2，加6%食鹽，靜置，濾過水洗至pH4甩干，6080干燥鹽酸黃連素濾液沉淀指出劃線部分操作的目的是什么？用0.5%H2SO提??；答：是因為

21、硫酸小檗堿的水溶性（130）較大，所以用硫酸水提取。超聲處理30min；答：在于超聲波的作用，使生物堿提取更完全。鹽酸調(diào)pH2；答：因為鹽酸小檗堿的水中溶解度（1500）較小，容易析出沉淀。加6%食鹽；答：通過鹽析，使小檗堿更容易快速析出沉淀。6.根據(jù)流程回答問題一葉萩堿0.3% H2SO4充分濕潤，放置30min后裝滲漉筒，繼續(xù)用0.3%的H2SO4水，滲漉酸水滲漉液藥渣（棄）通過強酸性陽離子交換柱，以4-5m/min的流速進行交換，待酸水液全部交換完畢后，將樹脂傾入燒杯中，純化水沖至澄明，抽濾，室溫風干。流出液風干后的樹脂NH4OH堿化，悶置20min后，揮發(fā)散多余的NH3，置沙氏提取器中，用（30-60）石油醚回流洗脫至碘化鉍鉀試劑呈陰性。樹脂（回收）石油醚（一葉萩堿）（1）寫出以離子交換樹脂法純化生物堿酸水提取液的原理答：交換原理：R-SO3-H+BH+ R-SO3-BH+ + H+堿化原理：R-SO3-BH+ NH4OH R-SO3-NH4+B+H2O（2）酸水滲漉時滲漉液的pH變化情況如何？答：開始滲漉時pH45，繼續(xù)滲漉有生物堿交換在樹脂上，樹脂柱流出液pH12，當樹脂交換飽和時，流出液pH45。（3）劃線部分的目的：答：純化水沖至澄明，抽濾，室溫