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1、分析測(cè)試的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)第一頁(yè),共92頁(yè)。分析數(shù)據(jù)正確可靠性權(quán)威性法律性達(dá)到代表性準(zhǔn)確性精密性可比性完整性“測(cè)試報(bào)告測(cè)試報(bào)告”第二頁(yè),共92頁(yè)。衡量檢驗(yàn)質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn):衡量檢驗(yàn)質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn):準(zhǔn)確度、精密度、不準(zhǔn)確度、精密度、不確定度確定度準(zhǔn)確度是指測(cè)量結(jié)果與真值之間的一致程度。 是反映分析方法或測(cè)量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差的綜合指標(biāo)。 一、測(cè)量準(zhǔn)確度與測(cè)量誤差1、基本概念 誤差:誤差:分析測(cè)定結(jié)果與真實(shí)值之間的差值。分析測(cè)定結(jié)果與真實(shí)值之間的差值。第三頁(yè),共92頁(yè)。(1 1)絕對(duì)誤差)絕對(duì)誤差(Absolute ErrorAbsolute Error)(2 2). .相對(duì)誤差相對(duì)誤差(Relative
2、 ErrorRelative Error)xEx測(cè)定值真實(shí)值100%ERE絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差都有絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差都有正、負(fù)正、負(fù)之分之分2、準(zhǔn)確度的表示方法誤差表示第四頁(yè),共92頁(yè)。例例1 1:某物:某物1 1真重為:真重為:1.6381g1.6381g; 稱重為:稱重為:1.6380g1.6380g例例2 2:某物:某物2 2真重為:真重為:0.1639g0.1639g; 稱重為:稱重為:0.1638g0.1638g%006. 0%1006381. 10001. 00001. 06381. 16380. 1REgE%06. 0%1001639. 00001. 00001. 01639. 0
3、1638. 0REgE第五頁(yè),共92頁(yè)。3、誤差的分類和來(lái)源誤差系統(tǒng)誤差隨機(jī)誤差方法誤差試劑誤差儀器誤差操作誤差過(guò)失誤差!過(guò)失誤差!第六頁(yè),共92頁(yè)。 砝碼腐蝕 b. 稱量時(shí),試樣吸收了空氣中的水分 c. 天平零點(diǎn)稍有變動(dòng) d. 讀取滴定管讀數(shù)時(shí),最后一位數(shù)字估測(cè)不準(zhǔn) e. 以含量為98%的金屬鋅作為基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定EDTA溶液的濃度 f. 試劑中含有微量待測(cè)組分 g. 重量法測(cè)定SiO2時(shí),試液中硅酸沉淀不完全 h. 天平兩臂不等長(zhǎng) 第七頁(yè),共92頁(yè)。精密度表示一組平行測(cè)定結(jié)果之間相互接近的程度。二、精密度二、精密度1、基本概念重復(fù)性、再現(xiàn)性表示不同情況下的精密度的高低重復(fù)性中相同的條件是指同一
4、操作者,同一設(shè)備,同一實(shí)驗(yàn)室和短暫的時(shí)間間隔。 再現(xiàn)性中不同的條件指不同操作者、不同實(shí)驗(yàn)室、不同或相同的時(shí)間。 第八頁(yè),共92頁(yè)。(3) 相對(duì)偏差相對(duì)偏差iidxx(2)(2)平均偏差平均偏差nddn1ii(1)絕對(duì)偏差絕對(duì)偏差2、表示方法100%iidRdx第九頁(yè),共92頁(yè)。(4)相對(duì)平均偏差)相對(duì)平均偏差(5)標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差(實(shí)際應(yīng)用中多采用此偏差表示(實(shí)際應(yīng)用中多采用此偏差表示結(jié)果的精密度)結(jié)果的精密度)100%dRdx21()1niixxSn(6)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差()100%SRSD CVx(7)平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差)平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差100%xSSn第十頁(yè),共92頁(yè)。例例某實(shí)驗(yàn)
5、室測(cè)定鋼鐵樣品中錳的含量,6次測(cè)定的結(jié)果分別為:0.725、0.772、0.730、0.755、0.768、0.809,計(jì)算平均偏差、相對(duì)平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)差和平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差。 第十一頁(yè),共92頁(yè)。常用玻璃量器當(dāng)實(shí)驗(yàn)要求的相對(duì)誤差大于0.1時(shí),可不比對(duì)玻璃量器進(jìn)行校準(zhǔn)第十二頁(yè),共92頁(yè)。絕對(duì)校準(zhǔn)法絕對(duì)校準(zhǔn)法( (稱量法稱量法) )相對(duì)校正法相對(duì)校正法絕對(duì)校準(zhǔn)法稱量法的原理是:絕對(duì)校準(zhǔn)法稱量法的原理是: 稱量被校量器中量入或量出的純水質(zhì)量,稱量被校量器中量入或量出的純水質(zhì)量,再根據(jù)純水的密度計(jì)算出被校量器的實(shí)際容量。再根據(jù)純水的密度計(jì)算出被校量器的實(shí)際容量。校準(zhǔn)第十三頁(yè),共92頁(yè)。( )比較兩組測(cè)
6、定結(jié)果的精密度 甲組:0.19,0.19,0.20, 0.21, 0.21乙組:0.18,0.20,0.20, 0.21, 0.22A、甲、乙兩組相同 B、甲組比乙組高 C、乙組比甲組高 D、無(wú)法判別B分析結(jié)果的精度通常用( )表示。A誤差 B偏差 C極差D.平均值國(guó)產(chǎn)試劑有統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn),一般分為四級(jí),一級(jí)品即優(yōu)級(jí)純,符號(hào)是GR,標(biāo)鑒顏色為( )。A綠色 B蘭色 C紅色D. 咖啡色BA3體積硝酸和1體積鹽酸的混合溶劑稱為( )。A王水 B逆王水 C紅酸 D硝水B計(jì)算0.156與0.155的平均值,若保留兩位有效數(shù)字,則結(jié)果為( )。A0.16 B0.155 C0.15D.0.160A第十四頁(yè),共9
7、2頁(yè)。過(guò)失誤差是不可避免的。 ( ) 根據(jù)誤差性質(zhì),可分為系統(tǒng)誤差和偶然誤差兩類。 ( )誤差是測(cè)量值與真實(shí)值之間的差異,誤差的大小說(shuō)明分析結(jié)果準(zhǔn)確度高低。 ( ) 分析的精密度通常用誤差的大小來(lái)表示。 ( )分析結(jié)果的準(zhǔn)確度是指測(cè)得值與真實(shí)值之間的符合程度。 ( )分析實(shí)驗(yàn)中的誤差來(lái)源于人、儀器和化學(xué)體系,它們對(duì)分析結(jié)果的影響視分析方法、樣品的組成和其它一些因素而異。 ( ) 化學(xué)分析中的系統(tǒng)誤差,可以用不同的方法加以校正。 ( )第十五頁(yè),共92頁(yè)。偶然誤差的大小是不可測(cè)定的,但服從統(tǒng)計(jì)規(guī)律。 ( )偶然誤差是由于某些偶然因素造成的誤差,也稱為可測(cè)誤差。 ( ) 偏差是表示分析結(jié)果與真實(shí)值
8、之差。 ( )偏差越小,精密度越大。 ( )誤差是表示分析結(jié)果與平均值之差。 ( ) 誤差是不能完全消除的,只能減小和削弱。 ( )誤差是測(cè)量值與真實(shí)值之間的差異,誤差的大小說(shuō)明分析結(jié)果準(zhǔn)確度高低。 ( ) 第十六頁(yè),共92頁(yè)。第十七頁(yè),共92頁(yè)。第十八頁(yè),共92頁(yè)。精密度表示一組平行測(cè)定結(jié)果之間相互接近的程度。重復(fù)性、再現(xiàn)性表示不同情況下的精密度的高低重復(fù)性中相同的條件是指同一操作者,同一設(shè)備,同一實(shí)驗(yàn)室和短暫的時(shí)間間隔。 再現(xiàn)性中不同的條件指不同操作者、不同實(shí)驗(yàn)室、不同或相同的時(shí)間。 第十九頁(yè),共92頁(yè)。重復(fù)性repeatability精密度和重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差sr重復(fù)性精密度是指在相同的實(shí)驗(yàn)條
9、件下在短時(shí)間間隔內(nèi),按同樣的方法對(duì)同一試樣進(jìn)行正常操作所得獨(dú)立結(jié)果之間的接近程度。用重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差表示211mriiSsm第二十頁(yè),共92頁(yè)。再現(xiàn)性reproducibility精密度和再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差sR再現(xiàn)性精密度是指在不同的實(shí)驗(yàn)條件下按同樣的方法對(duì)同一試樣進(jìn)行正常操作所得獨(dú)立結(jié)果之間的接近程度。用再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差表示第二十一頁(yè),共92頁(yè)。重復(fù)性限(室內(nèi)允許差)和再現(xiàn)性限(室間允許查)重復(fù)性限r(nóng):在重復(fù)性條件下,任何兩個(gè)測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差小于或等于此數(shù)的概率為95% 一般標(biāo)準(zhǔn)方法規(guī)定平行雙樣測(cè)定結(jié)果之差絕對(duì)值不得大于重復(fù)性限r(nóng),如果差值大于r,必須重新取樣再做兩次。再現(xiàn)性限R:在再現(xiàn)性條件下,任何兩個(gè)
10、測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差小于或等于此數(shù)的概率為95% 。第二十二頁(yè),共92頁(yè)。臨界極差重復(fù)性臨界極差CrR95(n):一個(gè)數(shù)值,在重復(fù)性條件下,幾個(gè)測(cè)試結(jié)果的極差以95的概率不超過(guò)此數(shù)。標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度時(shí),須兩人進(jìn)行實(shí)驗(yàn),分別各做四平行,每人四平行測(cè)定結(jié)果極差的相對(duì)值不得大于重復(fù)性臨界極差CrR95(4)的相對(duì)值,即0.15,兩人共八平行測(cè)定結(jié)果極差的相對(duì)值不得大于重復(fù)性臨界極差CrR95(8)的相對(duì)值,即0.18。取兩人八平行測(cè)定結(jié)果的平均值為測(cè)定結(jié)果。在運(yùn)算過(guò)程中保留五位有效數(shù)字,濃度值報(bào)出結(jié)果取四位有效數(shù)字。極差相對(duì)值極差相對(duì)值:一組測(cè)量數(shù)據(jù)的極差與這組測(cè)量一組測(cè)量數(shù)據(jù)的極差與這組測(cè)量數(shù)據(jù)
11、的算術(shù)平均值的比值數(shù)據(jù)的算術(shù)平均值的比值 第二十三頁(yè),共92頁(yè)。國(guó)標(biāo)中為了客觀反映標(biāo)定工作的實(shí)際情況,在97年之后修訂過(guò)程中收集到了六個(gè)單位的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液標(biāo)定的原始數(shù)據(jù)。將這些原始數(shù)據(jù)中每個(gè)檢驗(yàn)員的四平行標(biāo)定數(shù)據(jù)為1組(共統(tǒng)計(jì)了 712組,也就是2848個(gè)數(shù)據(jù)),計(jì)算其極差相對(duì)值,分別統(tǒng)計(jì)各單位各種標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的極差相對(duì)值的標(biāo)準(zhǔn)偏差,再將各單位的極差相對(duì)值的標(biāo)準(zhǔn)偏差進(jìn)行合并(將各單位的極差相對(duì)值分別視為來(lái)自同一總體),得到六個(gè)單位的總體極差相對(duì)值的標(biāo)準(zhǔn)偏差。上述總體極差相對(duì)值的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.0385,計(jì)算總體的每人四平行的重復(fù)性臨界極差相對(duì)值為0.139(0.0385*3.6),新版標(biāo)準(zhǔn)將每人
12、四平行的重復(fù)性臨界極差CrR95(4) 的相對(duì)值定為0.15同理可推算出兩人八平行的重復(fù)性臨界極差CrR95(8)的相對(duì)值為0.18。第二十四頁(yè),共92頁(yè)。不確定度不確定度為什么測(cè)量不確定度是重要的為什么測(cè)量不確定度是重要的 校準(zhǔn)校準(zhǔn)- -必須在證書上報(bào)告測(cè)量不確定度。必須在證書上報(bào)告測(cè)量不確定度。 檢測(cè)檢測(cè)- -需要測(cè)量不確定度來(lái)確定合格與否。需要測(cè)量不確定度來(lái)確定合格與否。 允差允差- -在你能確定是否符合允差以前,你需在你能確定是否符合允差以前,你需要知道不確定度。要知道不確定度。 第二十五頁(yè),共92頁(yè)。不確定度的來(lái)源不確定度的來(lái)源第二十六頁(yè),共92頁(yè)。第二十七頁(yè),共92頁(yè)。置信概率是所
13、作判斷或估計(jì)的可靠程度三、不確定度與置信區(qū)間三、不確定度與置信區(qū)間置信區(qū)間又稱估計(jì)區(qū)間,置信區(qū)間又稱估計(jì)區(qū)間,是用來(lái)估計(jì)參數(shù)的取值范圍的。 測(cè)量不確定度測(cè)量不確定度表征合理賦予被測(cè)量之值的分散性,與測(cè)量結(jié)果相聯(lián)系的 參數(shù)。第二十八頁(yè),共92頁(yè)。第二十九頁(yè),共92頁(yè)。誤差不確定度客觀存在理念上的單一值區(qū)間形式分析結(jié)果與真實(shí)值的偏離表示分析結(jié)果的離散性有正有負(fù)無(wú)符號(hào),用標(biāo)準(zhǔn)差或標(biāo)準(zhǔn)差的倍數(shù)或置信區(qū)間的半寬表示用約定真值代替真實(shí)值,可以得到估計(jì)值根據(jù)實(shí)驗(yàn)、資料、經(jīng)念等信息進(jìn)行評(píng)定,可定量估計(jì)。已知系統(tǒng)誤差的估計(jì)值可以修正分析結(jié)果不能用不確定度修正分析結(jié)果第三十頁(yè),共92頁(yè)。第三節(jié)分析測(cè)試質(zhì)量控制第三
14、節(jié)分析測(cè)試質(zhì)量控制一、質(zhì)量保證的內(nèi)容影響分析測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確度的因素分析測(cè)試的全過(guò)程二、質(zhì)量控制的基本要素第三十一頁(yè),共92頁(yè)。質(zhì)量保證的實(shí)施質(zhì)量保證的實(shí)施 u 建立質(zhì)量保證管理體系建立質(zhì)量保證管理體系 包括:人員及分析方法的選定、布點(diǎn)采樣方案和包括:人員及分析方法的選定、布點(diǎn)采樣方案和措施、室內(nèi)質(zhì)量控制、室間質(zhì)量控制、數(shù)據(jù)處理措施、室內(nèi)質(zhì)量控制、室間質(zhì)量控制、數(shù)據(jù)處理和報(bào)告審核等措施和技術(shù)要求和報(bào)告審核等措施和技術(shù)要求 。u 提高人員素質(zhì),實(shí)行考核持證上崗提高人員素質(zhì),實(shí)行考核持證上崗 合格證考核內(nèi)容有合格證考核內(nèi)容有基本理論、基本操作基本理論、基本操作和和實(shí)際實(shí)際樣品分析樣品分析三部分。三部
15、分。第三十二頁(yè),共92頁(yè)。基本理論基本理論包括分析化學(xué)理論基礎(chǔ)、實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)知識(shí)、包括分析化學(xué)理論基礎(chǔ)、實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)知識(shí)、數(shù)理統(tǒng)計(jì)基礎(chǔ)知識(shí)、質(zhì)量保證和質(zhì)量控制基礎(chǔ)知識(shí)、數(shù)理統(tǒng)計(jì)基礎(chǔ)知識(shí)、質(zhì)量保證和質(zhì)量控制基礎(chǔ)知識(shí)、有關(guān)的分析方法原理及注意事項(xiàng)。有關(guān)的分析方法原理及注意事項(xiàng)。基本操作基本操作包括現(xiàn)場(chǎng)采樣技術(shù)、玻璃器皿正確使用、包括現(xiàn)場(chǎng)采樣技術(shù)、玻璃器皿正確使用、分析儀器操作規(guī)范性等。分析儀器操作規(guī)范性等。實(shí)際樣品分析實(shí)際樣品分析是按照規(guī)定的操作程序?qū)己藰悠肥前凑找?guī)定的操作程序?qū)己藰悠愤M(jìn)行測(cè)試,考查測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度。進(jìn)行測(cè)試,考查測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度。第三十三頁(yè),共92頁(yè)。保證高質(zhì)量基
16、礎(chǔ)準(zhǔn)備工作保證高質(zhì)量基礎(chǔ)準(zhǔn)備工作 (1)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定、空白試驗(yàn)、標(biāo)準(zhǔn)曲線的)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定、空白試驗(yàn)、標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備、分析儀器的校正、玻璃量器的校驗(yàn)。制備、分析儀器的校正、玻璃量器的校驗(yàn)。 (2)現(xiàn)場(chǎng)和實(shí)驗(yàn)室操作環(huán)境、器皿材質(zhì)和潔度)現(xiàn)場(chǎng)和實(shí)驗(yàn)室操作環(huán)境、器皿材質(zhì)和潔度符合要求。符合要求。 (3)水和試劑純度、分析儀器設(shè)備精度及選擇正確的)水和試劑純度、分析儀器設(shè)備精度及選擇正確的分析方法。分析方法。 第三十四頁(yè),共92頁(yè)??瞻子绊懣瞻子绊懙谌屙?yè),共92頁(yè)。第三十六頁(yè),共92頁(yè)。第三十七頁(yè),共92頁(yè)。第三十八頁(yè),共92頁(yè)。4.2 質(zhì)量保證與質(zhì)量控制質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 從質(zhì)量保
17、證和質(zhì)量控制的角度出發(fā),為了使從質(zhì)量保證和質(zhì)量控制的角度出發(fā),為了使分析數(shù)據(jù)能夠準(zhǔn)確地反映實(shí)際情況。分析數(shù)據(jù)能夠準(zhǔn)確地反映實(shí)際情況。要求分析數(shù)據(jù)具有要求分析數(shù)據(jù)具有代表性、準(zhǔn)確性、精密性、代表性、準(zhǔn)確性、精密性、可比性和完整性。可比性和完整性。這些反映了分析結(jié)果的這些反映了分析結(jié)果的可靠性可靠性 。第三十九頁(yè),共92頁(yè)。1 分析結(jié)果的可靠性分析結(jié)果的可靠性 代表性:代表性:要使分析試樣具有代表性。要使分析試樣具有代表性。 指在具有代表性的時(shí)間、地點(diǎn),并按規(guī)指在具有代表性的時(shí)間、地點(diǎn),并按規(guī)定的采樣要求采集有效樣品。定的采樣要求采集有效樣品。 所采集的樣品必須能反映實(shí)際情況,分析所采集的樣品必須
18、能反映實(shí)際情況,分析結(jié)果才有效。結(jié)果才有效。第四十頁(yè),共92頁(yè)。準(zhǔn)確性:準(zhǔn)確性:指測(cè)量值與真實(shí)值的符合程度。指測(cè)量值與真實(shí)值的符合程度。 受到從試樣的采集、保存、運(yùn)輸、實(shí)驗(yàn)受到從試樣的采集、保存、運(yùn)輸、實(shí)驗(yàn)室分析等環(huán)節(jié)的影響。室分析等環(huán)節(jié)的影響。 反映分析方法或測(cè)量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤差的綜反映分析方法或測(cè)量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤差的綜合指標(biāo),它決定著分析結(jié)果的可靠性。合指標(biāo),它決定著分析結(jié)果的可靠性。 用絕對(duì)誤差或相對(duì)誤差表示。用絕對(duì)誤差或相對(duì)誤差表示。 準(zhǔn)確性的評(píng)價(jià)方法有標(biāo)準(zhǔn)樣品分析、回準(zhǔn)確性的評(píng)價(jià)方法有標(biāo)準(zhǔn)樣品分析、回收率測(cè)定、不同方法的比較。收率測(cè)定、不同方法的比較。第四十一頁(yè),共92頁(yè)。精密性
19、:精密性:表示測(cè)定值有無(wú)良好的平行性、重復(fù)性和再表示測(cè)定值有無(wú)良好的平行性、重復(fù)性和再現(xiàn)性。現(xiàn)性。 反映分析方法或測(cè)量系統(tǒng)存在的隨機(jī)誤差反映分析方法或測(cè)量系統(tǒng)存在的隨機(jī)誤差的大小。精密性通常用極差、平均偏差和的大小。精密性通常用極差、平均偏差和相對(duì)平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差相對(duì)平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差表示。表示。第四十二頁(yè),共92頁(yè)。平行性:平行性:同一實(shí)驗(yàn)室,分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間同一實(shí)驗(yàn)室,分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間都相同,用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行雙都相同,用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行雙份或多份平行樣測(cè)定,所得結(jié)果之間的符合份或多份平行樣測(cè)定,所得結(jié)果之間的符合程
20、度。程度。 重復(fù)性:重復(fù)性:同一實(shí)驗(yàn)室,分析人員、分析設(shè)備和分析同一實(shí)驗(yàn)室,分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間中的任一項(xiàng)不相同,用同一分析方法時(shí)間中的任一項(xiàng)不相同,用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行兩次或兩次以上獨(dú)立測(cè)定對(duì)同一樣品進(jìn)行兩次或兩次以上獨(dú)立測(cè)定結(jié)果之間的符合程度。結(jié)果之間的符合程度。再現(xiàn)性:再現(xiàn)性:用相同的分析方法,對(duì)同一樣品在不同條件用相同的分析方法,對(duì)同一樣品在不同條件(實(shí)驗(yàn)室、分析人員、設(shè)備,時(shí)間)下獲(實(shí)驗(yàn)室、分析人員、設(shè)備,時(shí)間)下獲得的單個(gè)結(jié)果之間的接近程度。得的單個(gè)結(jié)果之間的接近程度。室內(nèi)精密度室內(nèi)精密度用絕對(duì)偏差和用絕對(duì)偏差和相對(duì)偏差表示相對(duì)偏差表示室間精密度室間精密度用相對(duì)平
21、均偏用相對(duì)平均偏差表示差表示第四十三頁(yè),共92頁(yè)。關(guān)于分析方法精密度的幾個(gè)應(yīng)注意問(wèn)題關(guān)于分析方法精密度的幾個(gè)應(yīng)注意問(wèn)題(1)分析結(jié)果的精密度與待測(cè)物質(zhì)的濃度水平有關(guān),應(yīng)取兩個(gè))分析結(jié)果的精密度與待測(cè)物質(zhì)的濃度水平有關(guān),應(yīng)取兩個(gè)或兩個(gè)以上不同濃度水平的樣品進(jìn)行分析方法精密度的或兩個(gè)以上不同濃度水平的樣品進(jìn)行分析方法精密度的檢查。檢查。 (2)精密度會(huì)因測(cè)定實(shí)驗(yàn)條件的改變而變動(dòng),最好將組成固定樣)精密度會(huì)因測(cè)定實(shí)驗(yàn)條件的改變而變動(dòng),最好將組成固定樣品分為若干批分散在適當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)期內(nèi)進(jìn)行分析品分為若干批分散在適當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)期內(nèi)進(jìn)行分析 ,檢查精密,檢查精密度。度。(3)要有足夠的測(cè)定次數(shù)。)要有足夠的測(cè)定
22、次數(shù)。(4)以分析標(biāo)準(zhǔn)溶液的辦法了解方法精密度,)以分析標(biāo)準(zhǔn)溶液的辦法了解方法精密度, 與分析實(shí)際樣與分析實(shí)際樣品的精密度存在一定的差異。品的精密度存在一定的差異。 (5)準(zhǔn)確度高的數(shù)據(jù)必須具有高的精密度,精密度高的數(shù)據(jù)不)準(zhǔn)確度高的數(shù)據(jù)必須具有高的精密度,精密度高的數(shù)據(jù)不一定準(zhǔn)確度高。一定準(zhǔn)確度高。第四十四頁(yè),共92頁(yè)。可比性:可比性:用不同分析方法測(cè)定同一樣品時(shí),所得出結(jié)果用不同分析方法測(cè)定同一樣品時(shí),所得出結(jié)果的吻合程度。的吻合程度。 使用不同標(biāo)準(zhǔn)分析方法測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)樣品得出的數(shù)據(jù)應(yīng)具有良使用不同標(biāo)準(zhǔn)分析方法測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)樣品得出的數(shù)據(jù)應(yīng)具有良好的可比性。好的可比性。 要求各實(shí)驗(yàn)室之間對(duì)同一樣品的
23、分析結(jié)果應(yīng)相互要求各實(shí)驗(yàn)室之間對(duì)同一樣品的分析結(jié)果應(yīng)相互可比??杀取?要求每個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)同一樣品的分析結(jié)果應(yīng)達(dá)到相關(guān)項(xiàng)目要求每個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)同一樣品的分析結(jié)果應(yīng)達(dá)到相關(guān)項(xiàng)目之間的數(shù)據(jù)可比。之間的數(shù)據(jù)可比。 相同項(xiàng)目在沒(méi)有特殊情況時(shí),歷年同期的數(shù)據(jù)也相同項(xiàng)目在沒(méi)有特殊情況時(shí),歷年同期的數(shù)據(jù)也是可比的。是可比的。 在此基礎(chǔ)上,還應(yīng)通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值傳遞與溯源,以在此基礎(chǔ)上,還應(yīng)通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值傳遞與溯源,以實(shí)現(xiàn)國(guó)際間、行業(yè)間的數(shù)據(jù)一致、可比,以及大的環(huán)實(shí)現(xiàn)國(guó)際間、行業(yè)間的數(shù)據(jù)一致、可比,以及大的環(huán)境區(qū)域之間、不同時(shí)間之間分析數(shù)據(jù)的可比。境區(qū)域之間、不同時(shí)間之間分析數(shù)據(jù)的可比。第四十五頁(yè),共92頁(yè)。完整
24、性:完整性:強(qiáng)調(diào)工作總體規(guī)劃的切實(shí)完成。即保證強(qiáng)調(diào)工作總體規(guī)劃的切實(shí)完成。即保證按預(yù)期計(jì)劃取得系統(tǒng)和連續(xù)的有效樣按預(yù)期計(jì)劃取得系統(tǒng)和連續(xù)的有效樣品,無(wú)缺漏地獲得這些樣品的分析結(jié)品,無(wú)缺漏地獲得這些樣品的分析結(jié)果及有關(guān)信息。果及有關(guān)信息。 第四十六頁(yè),共92頁(yè)。分析結(jié)果的準(zhǔn)確性、精密性在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)分析測(cè)試。分析結(jié)果的準(zhǔn)確性、精密性在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)分析測(cè)試。分析結(jié)果代表性、完整性則突出在現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查、設(shè)計(jì)布點(diǎn)分析結(jié)果代表性、完整性則突出在現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查、設(shè)計(jì)布點(diǎn)和采樣保存等過(guò)程。和采樣保存等過(guò)程??杀刃詣t是全過(guò)程的綜合反映??杀刃詣t是全過(guò)程的綜合反映。分析數(shù)據(jù)只有達(dá)到代表性、準(zhǔn)確度、精密度、可比性和分析數(shù)據(jù)只有達(dá)到
25、代表性、準(zhǔn)確度、精密度、可比性和完整性,才是正確可靠的,也才能在使用中具有權(quán)威性和法完整性,才是正確可靠的,也才能在使用中具有權(quán)威性和法律性律性“錯(cuò)誤的數(shù)據(jù)比沒(méi)有數(shù)據(jù)更可怕,因?yàn)樗鼤?huì)導(dǎo)致一錯(cuò)誤的數(shù)據(jù)比沒(méi)有數(shù)據(jù)更可怕,因?yàn)樗鼤?huì)導(dǎo)致一系列錯(cuò)誤的結(jié)論。系列錯(cuò)誤的結(jié)論?!?” 。 第四十七頁(yè),共92頁(yè)。三、三、分析測(cè)試過(guò)程的質(zhì)量控制分析測(cè)試過(guò)程的質(zhì)量控制(如何提高分析結(jié)如何提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度,減少不確定度果的準(zhǔn)確度,減少不確定度)(一)選擇合適的分析方法(二)減少測(cè)定誤差(三)增加平行測(cè)定次數(shù),減少隨機(jī)誤差(四)消除測(cè)量過(guò)程中的系統(tǒng)誤差 確認(rèn)系統(tǒng)誤差的存在;消除系統(tǒng)誤差。(五)標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸第四十八
26、頁(yè),共92頁(yè)。 1.靈敏度靈敏度 指某方法對(duì)單位濃度或單位量待測(cè)物質(zhì)變化所產(chǎn)生的響應(yīng)量的變化程度。例:分光光度法靈敏度校準(zhǔn)曲線的斜率待測(cè)物濃度(或量)待測(cè)物濃度(或量)或 表示方法: 儀器的響應(yīng)量 其他指示量第四十九頁(yè),共92頁(yè)。檢測(cè)限(detectability ) 某特定分析方法在給定的置信度內(nèi)可從試樣中定量檢出待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或最小量。檢測(cè)限由空白試驗(yàn)的多次測(cè)量結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算得到。2空白試驗(yàn)空白試驗(yàn)空白實(shí)驗(yàn)是在不加樣品的情況下,用測(cè)定樣品相同的方法、步驟進(jìn)行定量分析,把所得結(jié)果作為空白值,從樣品的分析結(jié)果中扣除。這樣可以消除由于試劑不純或試劑干擾等所造成的系統(tǒng)誤差。 第五十頁(yè),共9
27、2頁(yè)。檢出限檢出限(detection limit) 國(guó)際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)(IUPAC)1997年通過(guò),1998年發(fā)表的分析術(shù)語(yǔ)綱要中規(guī)定:“檢出限以濃度(或質(zhì)量)表示,是指由特定的分析步驟能夠合理地檢測(cè)出的最小分析信號(hào)求得的最低濃度(或質(zhì)量)”。 對(duì)一個(gè)給定的分析方法在低濃度水平的檢測(cè)能力進(jìn)行準(zhǔn)確地評(píng)估。第五十一頁(yè),共92頁(yè)。測(cè)定限測(cè)定限(1imitofdetermination) 用特定方法能準(zhǔn)確地定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或量。測(cè)定限為定量范圍的兩端 分別為測(cè)定上限與測(cè)定下限,隨精密度要求不同而不同。 測(cè)定下限:在測(cè)定誤差達(dá)到要求的前提下,能準(zhǔn)確地定測(cè)定下限:在測(cè)定誤差達(dá)到要求的前提
28、下,能準(zhǔn)確地定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或量,稱為該方法的測(cè)定下量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或量,稱為該方法的測(cè)定下限。限。 測(cè)定上限:在測(cè)定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下,用特定方法測(cè)定上限:在測(cè)定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下,用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測(cè)量待測(cè)物質(zhì)的最大濃度或量,稱為該方法的測(cè)能夠準(zhǔn)確地定量測(cè)量待測(cè)物質(zhì)的最大濃度或量,稱為該方法的測(cè)定上限。定上限。第五十二頁(yè),共92頁(yè)。產(chǎn)生的信號(hào)比儀器噪音大3倍的待測(cè)物的濃度用一完整的方法,在99%置信度內(nèi),產(chǎn)生信號(hào)不同與空白中被測(cè)物的濃度 試劑 蒸餾水檢出限 儀器的穩(wěn)定性 儀器的噪聲水平靈敏度高,檢出限低 儀器檢出限:分類 方法檢出限: 有關(guān)第五十三頁(yè)
29、,共92頁(yè)??瞻字档目刂瓶瞻字档目刂瓶刂骗h(huán)境對(duì)樣品的污染。 提純化學(xué)試劑,降低試劑空白值。 防止器皿對(duì)樣品的污染。 第五十四頁(yè),共92頁(yè)。標(biāo)液直接測(cè)量不經(jīng)過(guò)試樣的預(yù)處理過(guò)程對(duì)基體復(fù)雜試樣誤差較大標(biāo)液經(jīng)過(guò)與試樣相同的消解、凈化、測(cè)量等過(guò)程標(biāo)準(zhǔn)曲線:工作曲線:工作曲線:3.校準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)曲線(1)標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制)標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制描述待測(cè)物質(zhì)濃度或量與相應(yīng)的測(cè)量?jī)x器響應(yīng)或其他指示量之間的定量關(guān)系曲線繪制準(zhǔn)確的校準(zhǔn)曲線,直接影響到樣品分析結(jié)果的準(zhǔn)確與否。此外,繪制準(zhǔn)確的校準(zhǔn)曲線,直接影響到樣品分析結(jié)果的準(zhǔn)確與否。此外,校準(zhǔn)曲線也確定了方法的測(cè)定范圍。校準(zhǔn)曲線也確定了方法的測(cè)定范圍。第五十五頁(yè),共92頁(yè)。用
30、途: 查樣品濃度,確定方法的測(cè)定范圍。校準(zhǔn)曲線的線性范圍一般為校準(zhǔn)曲線的最高含量值與檢測(cè)下限值之間。 (2)標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性)標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性決定標(biāo)準(zhǔn)曲線的質(zhì)量和樣品測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度。第五十六頁(yè),共92頁(yè)。影響標(biāo)準(zhǔn)曲線線性關(guān)系的因素影響標(biāo)準(zhǔn)曲線線性關(guān)系的因素溶劑揮發(fā)造成濃度的變化分析方法本身的精密度儀器設(shè)備的精密度檢驗(yàn)人員的操作水平第五十七頁(yè),共92頁(yè)。4平行試驗(yàn)平行試驗(yàn)平行試驗(yàn)就是同一批號(hào)取兩個(gè)以上相同的樣品,以完全一致的條件(包括溫度、濕度、儀器、試劑,以及試驗(yàn)人)進(jìn)行試驗(yàn),看其結(jié)果的一致性,兩樣品間的誤差是有國(guó)標(biāo)或其他標(biāo)準(zhǔn)要求的。 優(yōu)點(diǎn):減小隨機(jī)誤差第五十八頁(yè),共92頁(yè)。 相同的樣品取兩份,
31、其中一份加入定量的待測(cè)成分標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì);兩份同時(shí)按相同的分析步驟分析,加標(biāo)的一份所得的結(jié)果減去未加標(biāo)一份所得的結(jié)果,其差值同加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的理論值之比即為樣品加標(biāo)回收率。 5.加標(biāo)回收率加標(biāo)回收率平行加標(biāo)測(cè)回收率,反映準(zhǔn)確度和精密度反映準(zhǔn)確度加標(biāo)回收率(加標(biāo)試樣測(cè)定值試樣測(cè)定值)加標(biāo)回收率(加標(biāo)試樣測(cè)定值試樣測(cè)定值)/加標(biāo)量加標(biāo)量100%第五十九頁(yè),共92頁(yè)。(1)加標(biāo)物、待測(cè)物形態(tài)相同(2)加標(biāo)量為試樣含量的0.52倍,加標(biāo)后的測(cè)定值方法測(cè)量上限的90% (3)加標(biāo)樣的體積不超過(guò)試樣體積的1(4)不能準(zhǔn)確反映試樣測(cè)定結(jié)果的實(shí)際差錯(cuò) (加標(biāo)樣和試樣的分析條件相同,干擾物和不正確操作導(dǎo)致的效果相等)加
32、標(biāo)回收率測(cè)定注意事項(xiàng):加標(biāo)回收率測(cè)定注意事項(xiàng):第六十頁(yè),共92頁(yè)。6.對(duì)照實(shí)驗(yàn)對(duì)照實(shí)驗(yàn)對(duì)照試驗(yàn)是用已知溶液代替試驗(yàn)液,以同樣的方法進(jìn)行鑒定的試驗(yàn)。用于檢查試劑是否變質(zhì)失效,或反應(yīng)條件是否適當(dāng),是檢查系統(tǒng)誤差的有效方法。 第六十一頁(yè),共92頁(yè)。第四節(jié)分析測(cè)試質(zhì)量評(píng)定技術(shù)第四節(jié)分析測(cè)試質(zhì)量評(píng)定技術(shù) 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量評(píng)價(jià) 實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量評(píng)價(jià)第六十二頁(yè),共92頁(yè)。重復(fù)測(cè)量?jī)?nèi)部考核樣品控制圖交換操作者交換儀器設(shè)備獨(dú)立的測(cè)量權(quán)威法測(cè)量審查一、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量評(píng)價(jià)一、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量評(píng)價(jià)第六十三頁(yè),共92頁(yè)。1、建立控制圖控制圖也叫管制圖,是一種有控制界限的圖。它可以分為兩類,一類是供分析用的控制圖,用于控制生產(chǎn)過(guò)
33、程中有關(guān)質(zhì)量特性值的變化情況,看工序是否處于穩(wěn)定受控狀態(tài)。另一類是用于發(fā)現(xiàn)生產(chǎn)過(guò)程是否出現(xiàn)了異常,以預(yù)防產(chǎn)生不合格產(chǎn)品。結(jié)構(gòu):中心線、控制限、警戒限、各測(cè)量點(diǎn)第六十四頁(yè),共92頁(yè)。國(guó)國(guó)休特(W.A.Shewhart)于1924年5月16日首次提出了控制圖理論,并應(yīng)用控制圖監(jiān)控過(guò)程,使世界進(jìn)入了統(tǒng)計(jì)過(guò)程控制(SPCstatistical process control)的新時(shí)代。國(guó)休特將過(guò)程控制理論應(yīng)用在生產(chǎn)線上的制造過(guò)程控制中,從而實(shí)現(xiàn)了利用控制圖來(lái)預(yù)測(cè)產(chǎn)品質(zhì)量波動(dòng)的發(fā)展趨勢(shì),進(jìn)而做到以預(yù)防為主,達(dá)到改善產(chǎn)品質(zhì)量的目的。 把實(shí)驗(yàn)室所進(jìn)行的檢測(cè)(過(guò)程)看作數(shù)據(jù)結(jié)果的制過(guò)程,可以利用國(guó)休特控制圖對(duì)
34、實(shí)驗(yàn)室的測(cè)量系統(tǒng)、測(cè)量過(guò)程進(jìn)行監(jiān)控。第六十五頁(yè),共92頁(yè)。他認(rèn)為:每一個(gè)方法都存在著變異,都受到時(shí)間和空間的影響,即使在理想的條件下獲得的一組分析結(jié)果,也會(huì)存在一定的隨機(jī)誤差。但當(dāng)某一個(gè)結(jié)果超出了隨機(jī)誤差的允許范圍時(shí),運(yùn)用 數(shù)理統(tǒng)計(jì)的方法,可以判斷這個(gè)結(jié)果是異常的、不足信的。質(zhì)量控制圖可以起到這種監(jiān)測(cè)的仲裁作用。因此實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制圖是監(jiān)測(cè)常規(guī)分析過(guò)程中可能出現(xiàn)誤差.控制分析數(shù)據(jù)在一定的精密度范圍內(nèi),保證常規(guī)分析數(shù)據(jù)質(zhì)量的有效方法。第六十六頁(yè),共92頁(yè)。編制控制圖的基本假設(shè)是:測(cè)定結(jié)果在受控的條件下具有一定的精密度和準(zhǔn)確度,并按正態(tài)分布。若以一個(gè)控制樣品,用一種方法,由一個(gè)分析人員在一定時(shí)間內(nèi)
35、進(jìn)行分析,累積一定數(shù)據(jù)。如這些數(shù)據(jù)達(dá)到規(guī)定的精密度、準(zhǔn)確度(即處于控制狀態(tài)),以其結(jié)果一一分析次序編制控制圖。在以后的經(jīng)常分析過(guò)程中,取每份(或多次)平行的控制樣品隨機(jī)地編入環(huán)境樣品中一起分析,根據(jù)控制樣品的分析結(jié)果,推斷環(huán)境樣品的分析質(zhì)量。 第六十七頁(yè),共92頁(yè)。(1)質(zhì)量控制圖的作用)質(zhì)量控制圖的作用質(zhì)量控制圖可以及時(shí)、直觀地展示出分析過(guò)程是否處于統(tǒng)計(jì)控制中。 控制圖可以對(duì)被控過(guò)程特性作出估計(jì) 控制圖是例行實(shí)驗(yàn)工作中決定觀測(cè)值取舍的最好標(biāo)準(zhǔn)和依據(jù)??刂茍D是檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室間數(shù)據(jù)是否一致的有效方法。控制圖可以檢驗(yàn)測(cè)量過(guò)程中是否存在明顯的系統(tǒng)偏差,并能指出偏差的方向。第六十八頁(yè),共92頁(yè)。(2)典型
36、的質(zhì)量控制圖)典型的質(zhì)量控制圖x控制圖R控制圖s控制圖x控制圖第六十九頁(yè),共92頁(yè)。(3)控制限)控制限控制限(UCL和LCL)警戒限(UWL和LWL)第七十頁(yè),共92頁(yè)。 所用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)符合以下要求1. 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)管理水平與預(yù)期應(yīng)用水平相適應(yīng);2. 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的基體與待測(cè)試樣的基體應(yīng)盡可能接近;3. 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)與待測(cè)試樣的有相同的形態(tài);4. 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)使用應(yīng)在有效期內(nèi);5. 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度應(yīng)與顧客對(duì)準(zhǔn)確度的要求相適應(yīng),一般用1/3原則選用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。第七十一頁(yè),共92頁(yè)。各種控制圖中控制限及中線的確定各種控制圖中控制限及中線的確定A. x控制圖中心線x控制限(UCL和LCL)警戒限(UWL和L
37、WL)1 (1 )xs或時(shí),說(shuō)明測(cè)量系統(tǒng)存在明顯的系統(tǒng)誤差,此時(shí)的控制圖不能成立。第七十二頁(yè),共92頁(yè)。中心線x控制限(UCL和LCL)警戒限(UWL和LWL)B. 控制圖x第七十三頁(yè),共92頁(yè)。C. R控制圖中心線R控制限(UCL和LCL)警戒限(UWL和LWL)第七十四頁(yè),共92頁(yè)。D. s控制圖中心線控制限(UCL和LCL)警戒限(UWL和LWL)第七十五頁(yè),共92頁(yè)。第七十六頁(yè),共92頁(yè)。(4) 控制圖的繪制x控制圖的繪制控制圖的繪制第七十七頁(yè),共92頁(yè)。第七十八頁(yè),共92頁(yè)。第七十九頁(yè),共92頁(yè)。-R控制圖的繪制控制圖的繪制x第八十頁(yè),共92頁(yè)。第八十一頁(yè),共92頁(yè)??刂茍D的使用第八
38、十二頁(yè),共92頁(yè)。 建立質(zhì)控圖首先應(yīng)分析質(zhì)控樣,按所選質(zhì)控圖建立質(zhì)控圖首先應(yīng)分析質(zhì)控樣,按所選質(zhì)控圖的要求積累數(shù)據(jù),經(jīng)過(guò)統(tǒng)計(jì)處理,求得各項(xiàng)統(tǒng)的要求積累數(shù)據(jù),經(jīng)過(guò)統(tǒng)計(jì)處理,求得各項(xiàng)統(tǒng)計(jì)量,繪制出質(zhì)控圖計(jì)量,繪制出質(zhì)控圖 在制得質(zhì)控圖之后,常規(guī)分析中把標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(或在制得質(zhì)控圖之后,常規(guī)分析中把標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(或質(zhì)控樣)與試樣在同樣條件下進(jìn)行分析。如果標(biāo)質(zhì)控樣)與試樣在同樣條件下進(jìn)行分析。如果標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(或質(zhì)控樣)的測(cè)定結(jié)果落在上、下警告準(zhǔn)物質(zhì)(或質(zhì)控樣)的測(cè)定結(jié)果落在上、下警告限之內(nèi),表示分析質(zhì)量正常,試樣測(cè)定結(jié)果可信限之內(nèi),表示分析質(zhì)量正常,試樣測(cè)定結(jié)果可信 第八十三頁(yè),共92頁(yè)。質(zhì)控圖質(zhì)控圖第八十四頁(yè)
39、,共92頁(yè)。一組連續(xù)測(cè)試結(jié)果,從概率意義上來(lái)說(shuō),有一組連續(xù)測(cè)試結(jié)果,從概率意義上來(lái)說(shuō),有99.7 的幾率的幾率落在上落在上3s(即上、下控制限(即上、下控制限UCL、LCL)內(nèi))內(nèi)95.4應(yīng)在應(yīng)在2s(即上、下警告限(即上、下警告限UWL、LWL)內(nèi);)內(nèi);68.3應(yīng)在應(yīng)在s(即上、下輔助線(即上、下輔助線UAL、LAL)內(nèi)。)內(nèi)。以測(cè)定結(jié)果為縱坐標(biāo),測(cè)定順序?yàn)闄M坐標(biāo);預(yù)期值為中以測(cè)定結(jié)果為縱坐標(biāo),測(cè)定順序?yàn)闄M坐標(biāo);預(yù)期值為中心線;土心線;土3s為控制限,表示測(cè)定結(jié)果的可接受范圍;為控制限,表示測(cè)定結(jié)果的可接受范圍;2s為警告為警告限,表示測(cè)定結(jié)果目標(biāo)值區(qū)域,超過(guò)此范圍給予警告,應(yīng)限,表示測(cè)定
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