空氣廢氣中苯并芘采樣與檢測方法

1、大氣 中 苯并 （a） 芘 的 測定方法苯并a芘是多環(huán)芳香烴類化合物，又名 3, 4苯并芘，簡稱Bap,分子 式G0H2;分子量；沸點(diǎn)475C;熔點(diǎn)179C ;相對密度。3, 4苯并芘純品 為無色或微黃色針狀結(jié)晶,在水中溶解度較小,易溶于苯、氯仿、乙醚、丙 酮、環(huán)己烷、二甲苯等有機(jī)溶劑。在苯中溶解呈藍(lán)色或紫色熒光,在濃硫酸 中呈桔紅色并伴有綠色熒光。 3, 4苯并芘是環(huán)境中普遍存在的對動物致癌 性很強(qiáng)的一種物質(zhì),主要是含碳燃料及有機(jī)物熱解過程中的產(chǎn)物。煤炭、石 油等在無氧加熱裂解過程中產(chǎn)生的烷烴、烯烴,經(jīng)過脫氫、聚合,?？僧a(chǎn)生 一定數(shù)量的 3, 4苯并芘。工廠煙氣中的懸浮顆粒物上吸附有 3,

2、4苯并 芘,散布在大氣, 一部分降落到水面和陸地上, 從而污染水源和土壤。 煉焦、 化工、染料等工廠排出的工業(yè)廢水中以及熏制食品、 香煙煙霧中均含有 3, 4 苯并芘。3, 4苯并芘對動物具有局部和全身的致癌作用,對猴子反復(fù)皮下注射可在 局部形成腫瘤,從氣管反復(fù)滴注可形成肺癌,在小鼠身上涂抹可使小鼠誘發(fā) 皮膚癌。流行病學(xué)調(diào)查認(rèn)為人的肺癌與環(huán)境中 3, 4苯并芘的含量之間有著 極為密切關(guān)系。 雖然目前各國尚無公認(rèn) 3, 4苯并芘的最高容許濃度, 但通 過動物試驗和現(xiàn)場調(diào)查提出了一些建議,例如：車間空氣中3, 4苯并芘最高容許濃度為 卩g/m3;居民區(qū)大氣最高容許濃度為103卩g/m3。飄塵上有機(jī)

3、物的組分異常復(fù)雜，僅其中多環(huán)芳烴（簡稱PAH就有幾百種之多測定 3， 4苯并芘的方法很多，主要是將 3， 4苯并芘與其他多環(huán)芳烴分 開，常用的有柱層、紙層、薄層、氣相色譜、高壓液相色譜、氣質(zhì)聯(lián)機(jī)等一 系列分離體系。其中以氣相色譜法分離 PAH尤為重要。 利用氣相色譜法分離迅速、效能高，再與薄層層析結(jié)合起來，可以迅速判斷 提取物中某些PAH勺存在。特別是用毛細(xì)管色譜與質(zhì)譜及核磁共振譜聯(lián)用， 從城市懸浮顆粒物、煙草焦油及汽車廢氣中，可分離出100多種PAH極大地發(fā)揮了氣相色譜勺分離效能。用高壓液相色譜法分離PAH比氣相色譜法具有以下優(yōu)點(diǎn)：工作溫度低（V 80C）對被分離的各組分可以完整地收集起來，

4、再進(jìn)一步的用紫外或熒光光 譜分析。色譜柱是十八烷基硅烷（ODS）化學(xué)鍵為固定相。被檢樣品在注入分 離柱前，最好先經(jīng)過薄層作初步分離，除去其中混雜的烷烴、烯烴、雜環(huán)等 化合物，以減輕分離柱的負(fù)擔(dān)，此種方法可以和薄層層析聯(lián)用，是一種快速 鑒定PAH較好的方法。柱層、紙層和薄層層析法，所需設(shè)備簡單、操作容易，易于掌握和推廣。但 是，柱層析法和紙層析法所需時間長，分離效果較差，無法排除PAH異構(gòu)體之間的干擾，使之不能精確定量。為了改進(jìn)分離效果，可以先經(jīng)過柱層析， 再在乙?；埳线M(jìn)行分離。 乙酰化纖維素薄層分離同分異構(gòu)體效果較其他薄 層為好。采用兩種吸附劑 （如氧化鋁和 40%乙酸的乙酰化纖維素 ）混合

5、制板， 進(jìn)行雙向展開，第一向用正烷苯 （91） ，第二向用甲醇乙醚水 （44 1）。這時可以將干擾 3， 4苯并芘的幾種干擾物分離，進(jìn)行幾種主要 PAH 的定量測定。因苯并a芘是多環(huán)芳香烴類化合物，氣相色譜-質(zhì)譜法被廣泛采用執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)：1、環(huán)境空氣 苯并a芘的測定 高效液相色譜法GB/T 15439-1995樣品采集：嶗應(yīng) 2031 型 智能大流量 TSP（PM1 0）采樣器2、固定污染源排氣中苯并（a）芘的測定 高效液相色譜法HJ/T 40-1999樣品采集：嶗應(yīng)3012H型自動煙塵（氣）測試儀3、環(huán)境空氣和廢氣 氣相和顆粒物中多環(huán)芳烴的測定氣相色譜 -質(zhì)譜法HJ646-2013空氣樣品采集：

6、嶗應(yīng)2033B型 環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物采樣儀 廢氣樣品采集：嶗應(yīng) 3075型 智能煙氣有機(jī)物采樣儀4、 氣相和顆粒物中多環(huán)芳烴的測定高效液相色譜法HJ647-2013 備注：“環(huán)境空氣和廢氣 氣相和顆粒物中多環(huán)芳烴的測定氣相色譜 -質(zhì)譜法HJ646-2013”此方法被廣泛采用。附錄A:高效液相色譜法測定環(huán)境空氣中苯并芘。一、高效液相色譜法 1（ 一 ） 原理空氣中顆粒物中的多環(huán)芳烴被采集在玻璃纖維濾紙上， 經(jīng)索氏提取或真空升 華后，用高效液相色譜分離測定，以保留時間定性，峰高或峰面積定量。（二）儀器（1）大流量采樣器見第十二章第一節(jié)總懸浮顆粒物大流量采樣稱量法。（2）索氏提取器容量 60ml。

7、（3）升華管見圖 69。ih;匕 Jt轉(zhuǎn)位I Kni(4)真空升華裝置 見圖610【一氏電豪】2幫砒KJT豊H; 3.斗一專逹三進(jìn)需5-M-tWx &-沖即«»! T廿鼻件昌一什就電滬,L廉電，KJ-FHCL(5)濃縮器及濃縮瓶見圖6-11IE 15 11盜博宦畳彳一冷atm1*卿I(6) 微量注射器10 a l、20 a l，刻度應(yīng)校正。離心機(jī)4000rpm。(8) 離心管5ml，刻度應(yīng)校正。(9) 高效液相色譜儀附熒光檢測器或紫外檢測器。(三)試劑(1) 玻璃纖維濾紙規(guī)格見第十二章第一節(jié)總懸浮顆粒物。濾紙需作預(yù)處理，方法是將濾紙不重疊地放在高溫爐中，經(jīng)500C灼

8、燒30min,保存?zhèn)溆谩?2) 色譜柱 內(nèi)徑4mm長20cm不銹鋼柱，內(nèi)裝YWGCH型微粒硅膠粒子(10卩m),塔板數(shù)為30000/m,柱壓不超過5MPa(3) 苯 重蒸餾。(4) 甲醇 重蒸餾。(5) 環(huán)己烷 重蒸餾。(6) 堿性氧化鋁200300目。(7) 標(biāo)準(zhǔn)溶液 取一個10ml棕色容量瓶，準(zhǔn)確稱量，然后小心加入約 10mg苯 并a芘，再準(zhǔn)確稱量，兩次稱量之差即為苯并a芘質(zhì)量。加苯溶解 并稀釋至刻度，計算每毫升溶液中苯并a芘的含量。然后再用甲醇稀釋 成含100g苯并a芘的貯備液。臨用時，用甲醇稀釋成含2g苯并a 芘的標(biāo)準(zhǔn)溶液。貯于棕色容量瓶中,置冰箱中保存。( 四)采樣 采樣方法同第十二

9、章第一節(jié)中“總懸浮顆粒物大流量采樣重量法”( 五)分析步驟1. 液相色譜儀測試條件分析時，應(yīng)根據(jù)液相色譜儀的型號和性能制定能測定苯并a芘的最佳測試條件。柱溫：室溫。流動相：(31)甲醇水。流動相溫度：40 C。流量：1ml/min 。柱壓：4MPa檢測器：紫外檢測器波長254nm熒光檢測器激發(fā)波長365nm。熒光檢測器發(fā)射波長405nm。2. 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線和測定校正因子在作樣品測定的同時，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線或測定校正因子。(1) 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線將液相色譜儀調(diào)至最佳測試條件，如用紫外檢測器，可用微量注射器分別吸量含100g苯并a芘標(biāo)準(zhǔn)溶液5、10、15、20卩1注 入色譜儀；如用熒光檢測器，可用微量注射

10、器分別吸量含2g苯并a芘標(biāo)準(zhǔn)溶液2、4、6、8 101注入色譜儀，得苯并a芘的色譜峰和保留 時間。另取試劑空白溶液作零濃度點(diǎn)的測定，每個濃度重復(fù)三次測定，得峰 面積或峰高的平均值。以苯并a芘的含量(ng)為橫坐標(biāo)，峰面積(口吊)或 峰高(mm)為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，并計算回歸線的斜率。以斜率倒數(shù)作為 樣品測定的計算因子Bs(ng/mm2或ng/mm)。(2) 測定校正因子在測定的線性范圍內(nèi)，可用單點(diǎn)校正法求校正因子。在樣品測定同時，取試劑空白溶液和與樣品提取溶液苯并a芘濃度相接近的 標(biāo)準(zhǔn)溶液，按液相色譜的最佳測試條件進(jìn)行測定，得苯并a芘的色譜峰和保留時間。重復(fù)做三次，得峰面積或峰高的平均值。

11、用下列公式計算校正 因子：式中f校正因子， ng/mn2或 ng/mm Cs 標(biāo)準(zhǔn)溶液中苯并a芘含量，ng;A 標(biāo)準(zhǔn)溶液平均峰面積或峰高，mr2或mmA試劑空白溶液平均峰面積或峰高 m2或mm3. 樣品測定（1）樣品提取 用索氏提取法或真空升華法。索氏連續(xù)提取法：采樣后，取80 100c2的玻璃纖維濾紙，折疊后放進(jìn)索氏提取器，加 40ml環(huán)己烷， 于沸水浴中連續(xù)提取8h（每小時回流次數(shù)不少于10次）。將提取液移至濃縮 器中，在7080C水浴上減壓濃縮至（不可蒸干）。將濃縮液轉(zhuǎn)移至5ml 離心管內(nèi)，用少量環(huán)已烷洗滌濃縮瓶，合并于離心管內(nèi)，使總體積控制在。 加入堿性氧化鋁，搖勻，離心 5mi n,

12、取上清液待測。真空升華提取法：采樣后，取80 100cm2的玻璃纖維濾紙，卷成筒狀，放 入升華管內(nèi)。勿使濾紙折疊或堵塞管口,旋緊磨口。接口處用少量石膏漿密 封,石膏固化后,將升華管放在管狀電爐內(nèi),連接氣路和真空泵,將管內(nèi)抽 成真空, 3 5min 后,轉(zhuǎn)動三通活塞 4,向管內(nèi)充氮?dú)?再抽真空、再充氮 氣，如此重復(fù)三次，以除去管內(nèi)殘留的空氣。同時，將管狀爐升溫至300C,升華40min。此時，可看到黃色的油狀物凝集在升華管的毛細(xì)管內(nèi)壁上，為 防止升華物被抽走,可在毛細(xì)管一端外壁放一小塊紗布,裹以冰塊冷卻。待 管狀電爐溫度下降至室溫后,轉(zhuǎn)動三通活塞,使內(nèi)外氣壓平衡,關(guān)閉真空泵 （ 避免真空泵的油進(jìn)

13、入管道和真空規(guī)中 ）。取下升華管,旋開磨口,將毛細(xì)管 的大口朝上，垂直地固定在鐵架上。用 100門 注射器吸取甲醇，注入毛細(xì) 管內(nèi)壁,必要時可用金屬絲摩擦管壁,幫助溶解,如此重復(fù)多次沖洗內(nèi)壁, 沖洗液收集于濃縮管中,將洗脫液濃縮至,即為待測樣品。 樣品分析在液相色譜儀的最佳測試條件下，取 120卩1樣品提取液（根 據(jù)濃度大小決定進(jìn)樣量）注入色譜儀，得色譜峰，以保留時間確認(rèn)苯并a 芘峰，測定峰面積（mrn）或峰高（mm）,重復(fù)做三次，得峰面積或峰高的平均值。 在樣品測定的同時，取同樣規(guī)格及大小的未采樣濾紙，按相同的操作步驟作 試劑空白測定。（六）計算1.用繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線法式中c空氣中苯并a芘濃度，

14、卩g/100m3；A樣品溶液峰面積或峰高，mrf或mmA 試劑空白溶液峰面積或峰高，mrf或mmBs 用標(biāo)準(zhǔn)溶液繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的計算因子，ng/mm或ng/mmVi樣品提取溶液的總體積，ml;V2注入色譜儀中樣品溶液的體積，ml;Si濾紙總過濾面積，cm；S2分析時所取濾紙的過濾面積，cm ；Es由實(shí)驗室確定的苯并a芘平均提取效率；Vo換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的采樣體積，m。2.用單點(diǎn)校正法式中f用單點(diǎn)校正法得到的校正因子，ng/mm或ng/mm其他符號與上式相同。( 七 ) 說明(1) 檢出限和測定范圍本法檢出限(熒光檢測器)、10ng(紫外檢測器)。用熒 光檢測器測定范圍為20ng苯并a芘。如采

15、樣體積為1440m3,取1/5濾 紙樣品，制成溶液總體積為1ml，進(jìn)樣量為10卩l(xiāng)，則可測濃度范圍為3卩 g/100m。 精密度對濃度為17mg/L的溶液重復(fù)測定的相對標(biāo)準(zhǔn)差為%(3) 干擾與排除樣品經(jīng)過預(yù)處理以及色譜柱分離，消除了大部分有機(jī)物的干 擾。(4) 真空升華法和連續(xù)提取法各具優(yōu)缺點(diǎn)。前法操作簡單、快速、節(jié)省溶劑，可同時提取一組樣品，但需要有一定的設(shè)備和條件，后法不需要特殊儀器設(shè) 備，方法簡單，提取效率高，易推廣；缺點(diǎn)是使用溶劑多，需要增加濃縮這 一步驟，提取時間太長。試驗證明，這兩種方法提取顆粒物中苯并a芘的回收率都很高，加入5g苯并a芘，真空升華法回收率為95%100% 索氏提取

16、法為 96% 108%。(5) 3 ， 4苯并芘是致癌性物質(zhì)，操作人員要特別注意防護(hù)，防止污染。接觸 3， 4苯并芘溶液時，要帶醫(yī)用橡膠手套，并在專用實(shí)驗臺上操作，標(biāo)準(zhǔn) 溶液要注意保管。測定后的 3， 4苯并芘廢液應(yīng)集中起來，統(tǒng)一處理。所用 過的玻璃儀器，必須用鉻酸鉀硫酸洗液浸泡 4h 以上，最好浸泡過夜后用 水洗凈。(6) 色譜條件的選擇流動相：用甲醇和水調(diào)節(jié)其不同比例，在每種比例下，變化流量，固定柱 溫，用萘、聯(lián)苯、菲、蒽混合樣品測量在各種條件下的保留值、柱效和蒽菲的分離度，結(jié)果見表610。表6 10流動相極性、流量變化對多環(huán)芳烴保留值、柱效和分離度（菲、蒽） 的影響1XVTK±

17、rni£SC和Ou 77 Isin sea血翳1.0*Jt儷riiwLIfJi11S1C6 3i1-35ZU? ZPIftlltlOr創(chuàng)1U9T f：!17200D, 3>1h 1章們MWon1.1A樂踮：actt Mi1-3 0V阿 MJKT續(xù)表CMOH HfOA AM的"褪»rn"好育jf?s-+ 算1 it«3«SZS5Mfn + U«4IU9L JS1-3fsw37SZI>.$1-3*MZ7501 ai1.421葉1 1.221流動相甲醇和水的比例影響分離組分的保留值、 柱效和分離度。如增加甲醇, 保留時

18、間減少，柱效和分離度發(fā)生變化，這主要是由流動相極性變化所引起 的。另外，流量對保留時間、柱效和分離度也有影響，如流量變大，則保留 時間減小，柱效降低，分離度下降。因此，對于甲醇和水的比例以及流量均 須嚴(yán)格控制恒定。柱溫：提高柱溫能縮短保留時間、增加塔板數(shù) （見表611），這是由于溫 度增高，溶劑粘度減少，增加了溶劑在固定相中的滲透性，所以加快了分離;但溫度過高，對低沸點(diǎn)溶劑（如甲醇）易形成氣泡析出，影響結(jié)果表6 11柱溫對保留值、柱效和分離度影響在U«- -<4図削珅制mA4j05W1Mk4U-1 somiw15SM瞬301-W1 ，怒b u1. 221. DC（7）標(biāo)準(zhǔn)和空氣

19、樣品的色譜圖M 2 ft 2*ID 14If' fl > o!&t W J Aaiuq f / runW 6-12拆徉!ft懷巴(RA 10-V)W«Hk Z 3J-祁-«i 4 MiK -*幸4bl TEf卷Ir備辦勺二華樣5半井CdT19-MW 11 一船，K 拒圏5空工禪加倉體也說刨【加化廠】色溝義評同屋* 1P1W-«i X. 3l 右 $£ 甘笛*尸和?. bJfHth爭譚樸】氛 H JilmlSb U-Ti llMi15-tM* H iL<Lh 11, 19,翻一點(diǎn)雷檢+fl-Bi鮮一華詳 W Vi2*-* W i

20、£>汕一罩鶯* i Efr jft> 2? 弭亂井還匸聞芷紀(jì)宿標(biāo)準(zhǔn)和空氣樣品的色譜圖示于圖 612、圖613、圖6 14,空氣樣品測量結(jié)果列于表6 12。一幫創(chuàng)，氛 斡 h 5- 6- 7,泯 筑 2 +ACi 11 辜、13-MiM 女知待 ie-方. it h車強(qiáng)埔* 13-寰iu-KiW. fkit-理u> Ih ZS-M* C< Et»對ST-JL.fj 蚊忙 峯扣恂表612大氣飄塵中多環(huán)芳烴含量（ng/m3）(*><T9.X43隹53圧存苗1豈喲3-33IJ&IdIMO5M193曲帯*lT< ¥i

21、1;rahl10.59- !lf7$£17»4<4盹tu. J«9U11ISM3310m2神那131GI5|f$l$IKf4IQV7恤5B從色譜圖上看到，二個環(huán)的僅知道萘和聯(lián)苯，三個環(huán)的有蒽、菲二個峰，這 在氣相譜不易分開，而用液體色譜是可以分開的。四個環(huán)的芘和熒蒽基本能 分開，和苯并a蒽是難分離的異構(gòu)體，此法雖能分開，但不理想。五個 環(huán)的有苯并e芘、苯并a芘和苝是能分開的。儀器型號用北京分析儀器廠生產(chǎn)的 SY01型高壓液體色譜儀U 254檢測器 得到多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)曲線如圖615。io 創(chuàng)?n itsmu”.jr 1 /ex操HV護(hù)XJHf杯亂怕理二、紙層析-

22、熒光分光光度法 (一) 原理采集在玻璃纖維濾紙上顆粒物中的多環(huán)芳烴，經(jīng)索氏提取或真空升華后，用 苯洗脫濃縮，經(jīng)乙?；癁V紙層析分離，分離出的苯并a芘在紫外光照射 下呈藍(lán)紫色熒光斑點(diǎn)，用苯洗脫或斑點(diǎn)直接掃描，用熒光分光光度法定量。(二) 儀器(1) 層析缸5L。紫外燈附365或254nm濾光片。(3) 具塞比色管10ml，刻度需校正。(4) 熒光分光光度計 用10mn石英比色皿，在激發(fā)波長385nm和發(fā)射波長 400 410 nm下測定熒光強(qiáng)度或附薄層掃描裝置，用于熒光斑點(diǎn)直接掃描測定 熒光強(qiáng)度。其他儀器同一法(415頁)。(三) 試劑(1) 玻璃纖維濾紙 同一法(415頁)。(2) 苯重蒸餾。(

23、3) 環(huán)己烷 重蒸餾。(4) 二氯甲烷 重蒸餾。(5) 無水乙醇 重蒸餾。(6) 乙?；芤?按150ml苯、50ml乙酸酐和硫酸的比例混合配制。(7) 層析濾紙 新華牌中速層析濾紙。(8) 展開劑 無水乙醇十二氯乙烷，按 (21)比例(體積比)配制。(9) 乙?；癁V紙將層析濾紙裁成長27cm寬15cm取20張卷成圓筒形，逐 張浸入到盛有 2000ml 乙酰化溶液的燒杯中，濾紙圓筒狀中空部分放入一個高10cm,內(nèi)徑6cm玻璃管(防止濾紙在攪拌時被攪破)。將電動攪拌棒置于玻 璃柱中心，在(5055) C下緩慢攪拌6h,在攪拌浸泡過程中，溶液液面始終 保持超出濾紙1cm并在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。然后，靜置

24、浸泡過夜。取出濾紙在 通風(fēng)櫥內(nèi)晾干，再將濾紙逐張放入無水乙醇中浸泡4h以上，取出晾至微干，夾入粗濾紙之間，用玻璃板壓平至干備用。經(jīng)乙?；幚磉^的濾紙，對著光 線觀察，質(zhì)地應(yīng)均勻，透明度一致。如質(zhì)地不均勻，透明度明、暗不一，則 不能用于分析。乙酰化濾紙檢驗方法：在乙?；癁V紙上分別點(diǎn) 3， 4苯并芘、芘、 1， 2苯 并芘溶液和三種物質(zhì)的混合液，用乙醇和二氯甲烷 (21)為展開劑，展開上 升20cm后，在熒光燈下觀察，三種物質(zhì)均分開，3, 4 苯并芘的斑點(diǎn)Rf值 小于，此濾紙即可供分析使用。(10) 標(biāo)準(zhǔn)溶液 貯備液的配制方法同一法，臨用時，用苯稀釋成含 2g苯并 a芘的標(biāo)準(zhǔn)溶液，貯于棕色容量瓶中

25、，并置冰箱中保存。( 四)采樣采樣方法同第十二章第一節(jié)中總懸浮顆粒物大流量采樣重量法。（ 五 ） 分析步驟1. 樣品提取同一法（415 頁）。2. 紙層析分離 將空氣總懸浮顆粒物樣品的提取液定容后，作為紙層析點(diǎn)樣待測液。（1）點(diǎn)樣 在乙?；癁V紙一端距底邊5cm處，用鉛筆輕輕劃一橫線，在橫線上點(diǎn)6個樣：二個點(diǎn)樣品、二個點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)（取10 口1標(biāo)準(zhǔn)溶液含g苯并a 芘）、二個點(diǎn)試劑空白（均為平行雙樣）。各點(diǎn)間隔2cm用微量注射器吸量樣 品提取液，根據(jù)苯并a芘濃度點(diǎn)樣 1050卩l(xiāng)。在點(diǎn)樣過程中用吹風(fēng)機(jī) 緩緩送風(fēng)，促使溶劑揮發(fā)，點(diǎn)樣斑點(diǎn)直徑不應(yīng)超過5mm點(diǎn)樣速度應(yīng)緩慢。如需將全部樣品點(diǎn)樣時，可用玻璃毛細(xì)管

26、點(diǎn)樣。溶液點(diǎn)完后，可用少量苯洗 滌濃縮瓶，并將洗滌液全部點(diǎn)在斑點(diǎn)上。按相同操作步驟點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)溶液和試劑 空白溶液。（2）層析 在層析缸中加入適量展開劑，將點(diǎn)完樣的層析濾紙懸掛在層析缸中，下端浸入展開劑約5mm將層析缸用透明膠紙密封并避光，待溶劑前沿 上升至離原點(diǎn)20cm處，取出濾紙，在通風(fēng)櫥中使展開劑自然晾干。然后在 暗室內(nèi)，于365nm紫外光下觀察層析紙上苯并a芘的亮紫色熒光斑點(diǎn)， 并用鉛筆圈出苯并a芘標(biāo)準(zhǔn)斑點(diǎn)及與其位置相對應(yīng)的樣品斑點(diǎn)和空白斑 點(diǎn)。（3）洗脫用光亮無銹的剪刀分別剪下層析濾紙上苯并a芘標(biāo)準(zhǔn)、樣品和 空白斑點(diǎn)，各放入5ml比色管中，各管準(zhǔn)確加入苯，加蓋，于6070C水浴中，不斷振搖

27、，浸泡15mi n,使苯并a芘轉(zhuǎn)移至苯液中3. 測定(1) 洗脫液的熒光分光光度測定 將標(biāo)準(zhǔn)、樣品和空白斑點(diǎn)的苯洗脫上清液分 別倒入10mn石英比色皿中，在激發(fā)狹縫10nm，激發(fā)波長385nm和發(fā)射狹縫 5nm發(fā)射波長400, 405和410nm的條件下，分別測定熒光強(qiáng)度(mm)o(2) 苯并a芘熒光斑點(diǎn)直接掃描定量用熒光分光光度計的薄層掃描儀時， 將層析紙展開的一面朝下，用透明膠紙將其固定于玻璃板上，放入薄層層析掃描板框座架上，設(shè)定激發(fā)波長為 385nm入射狹縫10nm入射狹縫5nm 發(fā)射波長為405nm以標(biāo)準(zhǔn)斑點(diǎn)調(diào)節(jié)儀器的負(fù)高壓和記錄器靈敏度，使記錄 筆的響應(yīng)值在1/2滿量程處。然后在發(fā)射

28、波長 400、405和410nm處，對標(biāo) 準(zhǔn)，空白和樣品斑點(diǎn)逐一進(jìn)行直線或曲線移動掃描，測得每個斑點(diǎn)峰高或峰 面積的積分值之和，即為該斑點(diǎn)的熒光強(qiáng)度 (mm或mm。(六)計算1. 熒光光度法測定洗脫液或斑點(diǎn)直接掃描標(biāo)準(zhǔn)、空白和樣品的相對熒光強(qiáng)度:式中a相對熒光強(qiáng)度;A405于405nm發(fā)射波長處測定的熒光強(qiáng)度;A400于400nm發(fā)射波長處測定的熒光強(qiáng)度;A410于410nm發(fā)射波長處測定的熒光強(qiáng)度。2. 空氣中苯并a芘濃度式中c空氣中苯并a芘濃度，a g/100m3;A 樣品斑點(diǎn)相對熒光強(qiáng)度，mr或mmA 試劑空白樣品相對熒光強(qiáng)度， mA或mmAs 標(biāo)準(zhǔn)樣品相對熒光強(qiáng)度，mr2或mmW標(biāo)準(zhǔn)斑

29、點(diǎn)苯并a芘含量，卩g;B樣品洗脫定容體積，卩l(xiāng) ;D點(diǎn)樣時所取洗脫液體積，a l ;Si樣品濾紙的總面積，c2；S2分析時所取樣品濾紙的面積，cm ；E由實(shí)驗確定的苯并a芘的平均提取效率；Vo換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的采樣體積，m。( 七 ) 說明(1) 紙層析法分離-熒光光度法測定苯并a芘，具有靈敏度高，操作簡 便，樣品便于保存等優(yōu)點(diǎn)，是目前測定苯并a芘普遍采用的方法之一， 檢出限為 2ng/5ml 。(2) 精密度和準(zhǔn)確度對ag苯并a芘重復(fù)測定的相對標(biāo)準(zhǔn)差小于 6%對5 ag苯并a芘的加標(biāo)回收率為 95%- 108%(3) 精確量取10al混合樣品提取物各5份進(jìn)行紙層析法和薄層層析法比較， 測定結(jié)

30、果見表 613，從表中結(jié)果可以看出兩種方法測定結(jié)果基本上是一致 的。目視觀測紙層分離熒光點(diǎn)分界不清晰，不如薄層法。但制備乙?；癁V紙 比較容易。表 613 兩種分離方法測定飄塵中 3， 4苯并芘的比較乩10.40.J1&* SAI4M14 一 L鶉& CT!L 七H埸壇川'rf frifc190蒯葉殳* Mt三、薄層層析-熒光或紫外分光光度法(一) 原理采集在玻璃纖維濾紙上顆粒物中的 3, 4-苯并芘(Bap)，用充氮升華法或連 續(xù)提取法提取，再經(jīng)醋酸纖維素薄層層析法分離，分離出的 Bap斑點(diǎn)，用苯 洗脫，以熒光分光光度法或紫外分光光度法定量。(二) 儀器(1) 薄層涂布

31、器。(2) 薄層層析儀。離心機(jī)4000rpm。(4) 玻璃熔封鐵芯轉(zhuǎn)子長6mm(5) 電熱式磁力攪拌器。(6) 其他儀器同二法(425頁)。(三) 試劑(1) 玻璃纖維濾紙預(yù)處理同一法(415頁)，Bap的空白值不應(yīng)大于1ng。(2) 無水乙醇重蒸餾。(3) 甲醇重蒸餾。(4) 乙醚重蒸餾。(5) 苯使用前提純，提純方法：在分液漏斗中每次加少量濃硫酸，振搖，至 濃硫酸層無色為止，再加水振搖數(shù)次，洗去硫酸。然后加入無水硫酸鈉脫水， 再蒸餾。（6）展開劑 甲醇+乙醚+水=4+4+1（體積比）。（7）薄層板 以每塊板（200 x 200mm平均需用4g乙酸纖維素，和15ml無水乙 醇的比例調(diào)成糊狀，

32、在涂布器上制板。涂布后，先在室溫下風(fēng)干，再于 80C 干燥箱中活化30min。然后，放在干燥器內(nèi)，冷卻備用。（8）乙酸纖維素160250目，結(jié)合酸的含量為26%-30%乙酸纖維素制備方法：量取乙酸酐、300ml苯、水依次放入2L燒杯中，混勻。置于冰水浴中， 緩慢加入10ml高氯酸，攪勻（注意防止反應(yīng)劇烈濺出）。然后，在不斷攪拌 下慢慢加入100g微晶纖維素（色層用），在通風(fēng)櫥內(nèi)于3035C水浴中放置 2h,并不斷攪拌，以保證乙?；磻?yīng)充分，并注意觀察溫度，以防溫度驟增。 然后，再倒入大型離心管中，以 4000rpm速度，離心35min,除去上層乙 酰化劑溶液，沉淀物用無水乙醇洗滌三次，再離心，

33、至pH= 6為止。最后將乙?；w維素置于通風(fēng)櫥中吹風(fēng)晾干。 放置過夜，再放入干燥箱中，于80C 干燥1h,取出冷卻后，研磨，過160目篩，備用。（9）3 , 4苯并芘標(biāo)準(zhǔn)溶液同一法（415頁），臨用時配制成含10卩gBap標(biāo)準(zhǔn) 溶液。（四）采樣采樣方法同一法（415頁）。（五）分析步驟1. 樣品提取2. 薄層分離邦嚴(yán)g式中WL氫氧化鈉乙醇溶液體積，ml;V?L鹽酸體積，ml;V3L氫氧化鈉滴定體積，ml;60乙酸摩爾質(zhì)量；W 樣品質(zhì)量，gob. 游離酸的測定：不加溫回流，其余步驟和計算與測定總酸相同c. 結(jié)合酸的計算 結(jié)合酸()=總酸-游離酸 例：總酸測定消耗氫氧化鈉-17. 5W XC.魚權(quán)

34、 1IXJU0. 500游離酸測定消耗氫氧化鈉CIS-W W 12- XQ. MX裁刪幻儷廠腫射合Sfi (K)-75 56- 47-76-28- 60此法比紙層析法分離多環(huán)芳烴效果好，熒光斑點(diǎn)不擴(kuò)散，清晰。 3, 4-苯并芘與其他熒光斑點(diǎn)之間有明顯的無熒光帶分界線，如果展開兩次或進(jìn)行連續(xù)展開，分界效果更佳。薄層分離樣品后最好當(dāng)日將樣品洗脫定量測定，如果不能完成時，應(yīng)將薄 層板放在暗箱內(nèi)保存，24h內(nèi)無有明顯變化，放置5天后再經(jīng)薄層掃描測定,3, 4苯并芘結(jié)果偏低6% 10%(4) 鑒于苯并芘(Bap)的強(qiáng)致癌性，實(shí)驗中的一切操作均在白搪瓷盤中進(jìn)行， 防止?jié)娚⑽廴?，可隨時用重鉻酸鉀-濃硫酸洗液

35、處理，Bap可被強(qiáng)氧化劑破壞。參考文獻(xiàn)1中國預(yù)防醫(yī)學(xué)科學(xué)院環(huán)境衛(wèi)生監(jiān)測所.環(huán)境空氣質(zhì)量監(jiān)測檢驗方法.北京：中國科技出版社，1991： 3142苯并a芘為強(qiáng)致癌性物質(zhì)，操作時務(wù)必注意安全。應(yīng)避光直射，以防Bap光解。附錄B:環(huán)境空氣和廢氣 氣相和顆粒物中多環(huán)芳烴的測定氣相色譜-質(zhì)譜法(HJ 646-2013)1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定環(huán)境空氣和廢氣中十六種多環(huán)芳烴的氣相色譜-質(zhì)譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于環(huán)境空氣、固定污染源排氣和無組織排放空氣中氣相和顆 粒物中十六種多環(huán)芳烴(PAHS的測定。十六種多環(huán)芳烴包括萘、苊烯、苊、 芴、菲、蒽、熒蒽、芘、苯并(a)蒽、苯并(b)熒蒽、苯并(k)熒蒽、苯并 芘、茚

36、并(1,2,3-c,d)芘、二苯并(a,h)蒽、苯并(g,h,i)苝。若通過驗證本標(biāo) 準(zhǔn)也適用于其他多環(huán)芳烴的測定。當(dāng)以100L/min采集環(huán)境空氣24h時，采用全掃描方式測定，方法的檢出 限為卩g/m3，測定下限卩g/m3;當(dāng)以225L/min采集環(huán)境空氣24h時，采 用全掃描方式測定，方法的檢出限為卩g/m3，測定下限卩g/m3;當(dāng)采集固 定源廢氣1m3時，采用全掃描方式測定，方法的檢出限為卩g/m'，測定下限 卩g/m3。詳見附表A。2規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB/T 16157固定污染源排氣中顆粒物測定與氣

37、態(tài)污染物采樣方法HJ/T 48煙塵采樣器技術(shù)條件HJ/T 55大氣污染物無組織排放監(jiān)測技術(shù)導(dǎo)則HJ/T 93PM10采樣器技術(shù)要求及檢測方法HJ/T 365危險廢物焚燒（含醫(yī)療廢物）處置設(shè)施二惡英排放監(jiān)測技術(shù)規(guī) 范3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。全程序空 whole program blank將密封保存的采樣筒和玻璃纖維濾膜/筒帶到采樣現(xiàn)場，采樣時暴露在采 樣現(xiàn)場但不經(jīng)過采樣，采樣后隨樣品運(yùn)回實(shí)驗室，按與樣品相同的操作步驟 進(jìn)行處理和測定，用于檢查從樣品采集到分析全過程是否受到污染。運(yùn)輸空白trip blank將密封保存的采樣筒和玻璃纖維濾膜/筒帶到采樣現(xiàn)場，采樣時不開封， 采樣后隨樣

38、品運(yùn)回實(shí)驗室，按與樣品相同的操作步驟進(jìn)行處理和測定，用于 檢查樣品運(yùn)輸過程是否受到污染。內(nèi)標(biāo) In ter nal sta ndards樣品中不含有的化合物，在樣品分析之前加入已知量，用于目標(biāo)化合物 的定量分析。替代物 surrogate standards樣品中不含有，但其物理化學(xué)性質(zhì)與待測目標(biāo)化合物相似的物質(zhì)。一般在樣品提取或采樣前加入，通過回收率可以評價樣品前處理或采樣過程對分 析結(jié)果的影響。采樣效率 sampling efficiency指采樣器捕集并保留多環(huán)芳烴的能力。將一定量的多環(huán)芳烴加到采樣濾 膜上，按與樣品相同的操作條件抽空氣，測定采樣介質(zhì)對多環(huán)芳烴的保留能 力。動態(tài)采樣效率

39、dynamic retention efficiency將一定量多環(huán)芳烴加到采樣吸附柱表面，按與樣品相同的操作條件抽空 氣，測定采樣介質(zhì)對多環(huán)芳烴的保留能力。4方法原理氣相和顆粒物中的多環(huán)芳烴分別收集于采樣筒與玻璃（或石英）纖維濾 膜/筒，采樣筒和濾膜用10/90（v/v ）乙醚/正己烷的混合溶劑提取，提取液 經(jīng)過濃縮、硅膠柱或氟羅里硅土柱等方式凈化后，進(jìn)行氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)機(jī)（GC/MS檢測，根據(jù)保留時間、質(zhì)譜圖或特征離子進(jìn)行定性，內(nèi)標(biāo)法定量。5干擾和消除雜環(huán)類多環(huán)芳烴和烷基取代的多環(huán)芳烴與待測化合物在相同的保留時間 出峰時，可以通過質(zhì)譜檢測輔助定性離子來加以區(qū)別；樣品采集、貯存和處理過程中受

40、熱、臭氧、氮氧化物、紫外光都會引起 多環(huán)芳烴的降解，需要密閉、低溫、避光保存。6試劑和材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑和蒸餾水。二氯甲烷（CHCI2）:色譜純。正己烷(C6H4):色譜純。乙醚(C2H6O):色譜純。丙酮(C3H6O):色譜純。無水硫酸鈉(NazSQ)使用前在馬福爐中于450C烘烤2h,冷卻后，貯于磨口玻璃瓶中密封保 存。十氟三苯基膦(DFPTT： 5mg/L(二氯甲烷溶劑)，可直接購買市售有證標(biāo) 準(zhǔn)溶液，或用高濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。替代物2-氟聯(lián)苯(2-fluorobiphenyl)和對三聯(lián)苯-d14 ( P-Terphenyl-d14 )，純度：99%以上

41、。亦可采用其他類似物或氘代多環(huán)芳烴。可直接購買市售有證 標(biāo)準(zhǔn)溶液。p =2000 卩 g/ml。p =40 卩 g/ml。熒蒽-D10、苯并(a)芘-D12，純度：99%以上。亦可采用其他氘代多環(huán) 芳烴?？芍苯淤徺I市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。p =2000 卩 g/ml。p =40 卩 g/ml。內(nèi)標(biāo)溶液p =2000 卩 g/ml。直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液， 含萘-d8、苊-d10、菲-d10、-d12、苝-d12 p =400 卩 g/ml。標(biāo)準(zhǔn)溶液p =2000 卩 g/ml。直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，包括萘、苊烯、苊、芴、菲、蒽、熒蒽、芘、苯并（a）蒽、苯并（b）熒蒽、苯并（k）熒蒽、苯并（a）

42、芘、二苯并 （a,h ）蒽、苯并（ghi）苝、茚并（1,2,3-cd ）芘，4C以下、密封、避光保 存，或參考生產(chǎn)商推薦的保存條件。p =200mg/Lop =20mg/L。注1:所有溶液（、）均轉(zhuǎn)移至頂蓋具有聚四氟乙烯襯墊的螺口玻璃瓶內(nèi)，密封、避光，4 C以下冷藏。注2:必要時，需將替代物2 一并配入其中。樣品提取液：1+9 （V/V）乙醚/正己烷混合溶液。淋洗液柱層析硅膠：試劑級，100-200目，孔徑30Ao或60Aa使用前，放在淺 盤中130C烘烤活化16h,取出放在干燥器中冷卻后，裝入玻璃瓶中備用。必 要時，活化前使用二氯甲烷浸洗。硅膠固相柱或氟羅里硅土固相柱：1000mg/6ml,

43、亦可根據(jù)雜質(zhì)含量選擇 適宜容量的商業(yè)化硅膠或氟羅里硅土固相柱。超細(xì)玻璃纖維濾膜或石英纖維濾膜根據(jù)采樣流量選擇相應(yīng)規(guī)格的濾膜。濾膜對卩m標(biāo)準(zhǔn)粒子的截留效率不低 于99%在氣流速度為s時，單張濾膜阻力不大于，在此氣流速度下，抽取經(jīng) 高效過濾器凈化的空氣5h,每平方厘米的失重不大于。使用前在馬福爐中于400 C加熱5h以上，冷卻，用鋁箔包好，保存于濾膜盒，保證濾膜在采樣前 和米樣后不受沾污，并在米樣前處于平展不受折狀態(tài)。玻璃纖維濾筒（石英濾筒）對卩m標(biāo)準(zhǔn)粒子的截留效率不低于使用前在馬福爐中于600C加熱6h 以上，冷卻，密封保存，保證濾筒沒有折痕。必要時依次用丙酮、二氯甲烷 回流提取，溶劑揮干后封存

44、備用。樹脂（苯乙烯-二乙烯基苯聚合物）。使用前用二氯甲烷（）回流提取16小時后，更換二氯甲烷繼續(xù)回流提取 16小時，再用乙醚/正己烷提取液（）回流提取16小時，然后放置在通風(fēng)櫥 中將溶劑揮干（亦可采用 50C真空干燥8h）。貯存于干凈廣口玻璃瓶中密封 保存。聚氨酯泡沫（PUF）聚醚型，密度為2225mg/cm3切割成長10mmr20mn的圓柱形（直徑根 據(jù)玻璃采樣筒的規(guī)格確定）。首次使用前用蒸餾水清洗，瀝干水分，用丙酮（） 清洗三次，放入索氏提取器，依次用丙酮（）回流提取16h，乙醚/正己烷提取液（）回流提取16h,更換23次乙醚/正己烷提取液（）回流，每次回流 提取16h。然后取出，將溶劑揮

45、干或氮?dú)獯蹈桑ㄒ嗫刹捎?0C真空干燥8h）。用鋁箔包好放于合適的容器內(nèi)密封保存。必要時，用丙酮使PUF恢復(fù)原形，再揮干溶劑。也可購買市售經(jīng)預(yù)處理的PUF亦可使用快速溶劑萃取（ASE、自動索氏提取等其他方式提取。注3:凈化后，使用量PUF XAD-2樹脂和濾膜/筒空白中萘、菲小于50ng, 其他多環(huán)芳烴小于10n g。氮?dú)猓杭兌?玻璃棉使用前用二氯甲烷浸洗，待揮去溶劑后密封保存。7儀器和設(shè)備氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)機(jī)：氣相色譜具有分流/不分流進(jìn)樣口，具有程序升溫功 能；質(zhì)譜儀采用電子轟擊電離源。x（內(nèi)徑m （膜厚），固定相為5%苯基甲基聚硅氧烷，或其它等效的色 譜柱。> %環(huán)境空氣采樣設(shè)備采樣裝置由

46、采樣頭、采樣泵和流量計組成。采樣頭由濾膜夾和吸附劑套筒兩部分組成， 詳見圖1。采樣頭配備不同的 切割器可采集TSR PM1（或顆粒物。濾膜夾包括濾膜固定架、濾膜、不銹鋼篩網(wǎng)組成。濾膜固定架由金屬材料制成，并能夠通過一個不銹鋼篩網(wǎng)支撐架固定玻璃纖維 /石英濾膜。吸附劑套筒外筒由聚四氟乙烯或不銹鋼材料制成，內(nèi)部裝有玻璃采樣筒，玻璃采樣筒底部由玻璃篩板或不銹鋼篩網(wǎng)支持，玻璃采樣筒內(nèi)上下兩層為厚 度至少為1cm的PUF（）,中間裝有高度為5cm左右的XAD-2大孔樹脂（）。玻 璃采樣筒密封固定在濾膜架和抽氣泵之間。采樣時吸附劑套筒進(jìn)氣口與濾膜 固定架連接，出氣口與抽氣泵端連接。采樣后玻璃采樣筒也可直接

47、放入索氏 提取器中回流提取。采樣前、后將采樣筒用鋁箔紙包好，放于保存盒內(nèi)，保證玻璃采樣筒及其里面的吸附劑在采樣前和采樣后不受沾污可設(shè)定流量不低于100L/min，采樣前用標(biāo)準(zhǔn)流量計對采樣流量進(jìn)行校準(zhǔn)。 固定污染源排氣采樣設(shè)備同時采集氣相和顆粒物中多環(huán)芳烴時可選用HJ/T 365中推薦的儀器，其構(gòu)成包括采樣管、濾筒（或濾膜）、氣相吸附單元、冷凝裝置、流量計量和控 制裝置等部分，見圖2。僅采集固定污染源排氣顆粒物中的多環(huán)芳烴時，可以采用符合HJ/T 48的煙塵采樣器。索氏提取器：500ml、1000ml、2000ml。亦可采用其他性能相當(dāng)?shù)奶崛⊙b 置。恒溫水?。嚎刂茰囟染仍谑?5 C。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)裝

48、置，也可使用 K-D濃縮器、有機(jī)樣品濃縮儀等性能相當(dāng)?shù)脑O(shè) 備。固相萃取凈化裝置。玻璃層析柱：長350mm內(nèi)徑20mm底部具PTFE舌塞的玻璃柱。微量注射器:10卩 l、50a l、100 卩 l、250 a l。氣密注射器:500卩 l、1000 a l。容量瓶：A 級，5ml、10ml、25ml、50ml。其他實(shí)驗室常用儀器設(shè)備。8樣品樣品采集五環(huán)以上的多環(huán)芳烴主要存在于顆粒物，可用玻璃纖維（石英）濾膜 /濾 筒采集；二環(huán)、三環(huán)多環(huán)芳烴主要存在于氣相，可以穿過玻璃纖維（石英）濾膜/濾筒，可用XAD-2樹脂和聚氨酯泡沫（PUF采集；四環(huán)多環(huán)芳烴在兩 相同時存在，必須同時用玻璃纖維（石英）濾膜/

49、筒、樹脂和聚氨酯泡沫采集 樣品?，F(xiàn)場采樣前要對采樣器的流量進(jìn)行校正，依次安裝好濾膜夾、吸附劑套 筒，連接于采樣器，調(diào)節(jié)采樣流量，開始采樣。采樣結(jié)束后打開采樣頭上的濾膜夾，用鑷子輕 輕取下濾膜，采樣面向里對折，從吸附劑套筒中取出采樣筒，與對折的濾膜 一同用鋁箔紙包好，放入原來的盒中密封。采樣后進(jìn)行流量校正。只采集固定源排氣的顆粒物時，按照固定污染源排氣中顆粒物測定與氣 態(tài)污染物采樣方法（GB/T 16157）進(jìn)行采樣。樣品的保存樣品采集后應(yīng)避光于4 C以下冷藏，7日內(nèi)提取完畢；或在-15 C以下保 存，30日內(nèi)完成提取。試樣的制備將濾膜或濾筒和玻璃采樣筒直接放在索氏提取器中（如果玻璃采樣筒內(nèi)的樹

50、脂和PUF轉(zhuǎn)移到索氏提取器中，用一定量乙醚/正己烷提取液（）沖洗玻 璃采樣筒，沖洗液轉(zhuǎn)移到提取器中），于樹脂上添加100卩注4:只要能達(dá)到本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定質(zhì)量控制要求，亦可采用其他樣品提取方式。 自動索氏提取采用上述提取液（）提取 40個循環(huán)；快速溶劑萃取參考條件： 溫度100C，壓力15002000Psi，靜態(tài)萃取時間5min,淋洗體積60%池體積, 氮?dú)獯祾?0s，靜態(tài)萃取次數(shù)2次。提取液轉(zhuǎn)移入濃縮瓶中，溫度控制在 45C以下濃縮至以下，加入5-10ml正己烷，繼續(xù)濃縮，將溶劑完全轉(zhuǎn)為正己烷，濃縮至以下。如不需凈化，加 入卩l(xiāng)內(nèi)標(biāo)，定容至，轉(zhuǎn)移到樣品瓶中待分析。制備的樣品在 4C以下冷藏保 存，30日內(nèi)完成分析。 C以下冷藏保存，30日內(nèi)完成分析。卩l(xiāng)內(nèi)標(biāo)，定容至，轉(zhuǎn)移到樣品瓶中待分析。制備的樣品在4C以下冷藏保存， 30日內(nèi)完成分析。注5:凈化過程中柱內(nèi)液體不能流干。注6:只要能達(dá)到本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定質(zhì)量控制要求，亦可采用其他樣品凈化方式。全程序空白和運(yùn)輸空白每采集一批樣品，至少保證一個運(yùn)輸空白和全程序空白。9分析步驟儀器的參考條件離子源：EI源；離子源溫度：230C ;離子化能量：70eV;掃描方式：全 掃描或選擇離子掃描（SIM）。掃描范圍：m/z35500amu溶劑延遲：；電子 倍增電壓：與調(diào)諧電壓一致；傳輸線溫度：280C。其余參數(shù)參照儀器使用說 明書進(jìn)行設(shè)定。在每天