羧酸課件學(xué)習(xí)教案

1、會(huì)計(jì)學(xué)1羧酸羧酸(su sun)課件課件第一頁(yè)，共70頁(yè)。官能團(tuán)是羧基官能團(tuán)是羧基(su j)(su j)第2頁(yè)/共70頁(yè)第二頁(yè)，共70頁(yè)。官能團(tuán)是羧基官能團(tuán)是羧基(su j)第3頁(yè)/共70頁(yè)第三頁(yè)，共70頁(yè)。第4頁(yè)/共70頁(yè)第四頁(yè)，共70頁(yè)。第5頁(yè)/共70頁(yè)第五頁(yè)，共70頁(yè)。第6頁(yè)/共70頁(yè)第六頁(yè)，共70頁(yè)。第7頁(yè)/共70頁(yè)第七頁(yè)，共70頁(yè)。第8頁(yè)/共70頁(yè)第八頁(yè)，共70頁(yè)。第9頁(yè)/共70頁(yè)第九頁(yè)，共70頁(yè)。第10頁(yè)/共70頁(yè)第十頁(yè)，共70頁(yè)。第11頁(yè)/共70頁(yè)第十一頁(yè)，共70頁(yè)。第12頁(yè)/共70頁(yè)第十二頁(yè)，共70頁(yè)。NMR:NMR:的特點(diǎn)是羧基的質(zhì)子的特點(diǎn)是羧基的質(zhì)子(zhz)(zhz)具

2、有較大的化具有較大的化學(xué)位移學(xué)位移(10.512)(10.512)第13頁(yè)/共70頁(yè)第十三頁(yè)，共70頁(yè)。第14頁(yè)/共70頁(yè)第十四頁(yè)，共70頁(yè)。RCOOHRCOO+H+酸性比水、醇強(qiáng)，甚至酸性比水、醇強(qiáng)，甚至(shnzh)比碳酸的酸性還要強(qiáng)比碳酸的酸性還要強(qiáng) 乙酸的乙酸的K Ka a=1.75=1.751010-5-5, p, pKaKa =4.75 =4.75 甲酸的甲酸的K Ka a=2.1=2.11010-4-4 , p , pKaKa =3.75 =3.75pKaRCOOH45(甲酸除外)H2OROHH2CO315.716196.38第15頁(yè)/共70頁(yè)第十五頁(yè)，共70頁(yè)。不溶于水的醇既不

3、溶于不溶于水的醇既不溶于NaOHNaOH也溶于也溶于NaHCO3NaHCO3第16頁(yè)/共70頁(yè)第十六頁(yè)，共70頁(yè)。 供電子誘導(dǎo)效應(yīng)使酸性供電子誘導(dǎo)效應(yīng)使酸性(sun xn)(sun xn)減弱減弱 CHCH3 3COOH CHCOOH CH3 3CHCH2 2COOH (CHCOOH (CH3 3) )3 3CCOOHCCOOHpKapKa值值 4.76 4.87 5.054.76 4.87 5.05第17頁(yè)/共70頁(yè)第十七頁(yè)，共70頁(yè)。取代取代(qdi)(qdi)基的位置距羧基越遠(yuǎn)，酸性越小基的位置距羧基越遠(yuǎn)，酸性越小 Cl3CCOOHCl2CHCOOHClCH2COOHpKa0.641.2

4、62.86CH3CH2CHCOOH CH3CHCH2COOH CH2CH2CH2COOHClClClpKa2.824.414.70第18頁(yè)/共70頁(yè)第十八頁(yè)，共70頁(yè)。C C C=OOHClC C C=OOHCl第19頁(yè)/共70頁(yè)第十九頁(yè)，共70頁(yè)。間位取代基共軛效應(yīng)間位取代基共軛效應(yīng)(xioyng)(xioyng)受阻受阻CN=OOOHOC=OHON=OOC=OHOC=OHOOHOHpKa 3.42 3.49 4.57 4.08第20頁(yè)/共70頁(yè)第二十頁(yè)，共70頁(yè)。 羧酸分子中消去羧酸分子中消去-OH-OH基剩下基剩下(shn xi)(shn xi)的的部分稱為?；糠址Q為?；?第21頁(yè)/共

5、70頁(yè)第二十一頁(yè)，共70頁(yè)。R C=OOH+PCl3PCl5SOCl2R C=OCl+H3PO3POCl3SO2 + HCl 方法方法3 3的產(chǎn)物純、易分離、產(chǎn)率高，是合成的產(chǎn)物純、易分離、產(chǎn)率高，是合成(hchng)(hchng)酰鹵的一種好方法酰鹵的一種好方法第22頁(yè)/共70頁(yè)第二十二頁(yè)，共70頁(yè)。(2)(2)酯化反應(yīng)酯化反應(yīng)(fnyng)(fnyng) 羧酸與醇在酸催化下作用羧酸與醇在酸催化下作用(zuyng)脫去一分子水生成酯脫去一分子水生成酯的反應(yīng)的反應(yīng)RCOOH+ROHH+RCOOR+H2O第23頁(yè)/共70頁(yè)第二十三頁(yè)，共70頁(yè)。 酯化反應(yīng)是可逆反應(yīng)，為了酯化反應(yīng)是可逆反應(yīng)，為了(

6、wi le)提高酯的產(chǎn)率提高酯的產(chǎn)率，可根據(jù)平衡移動(dòng)原理，使平衡向右移動(dòng)，可根據(jù)平衡移動(dòng)原理，使平衡向右移動(dòng)R C=OOHH+：R C=OHOH+ROH關(guān)鍵步驟R C OHOHROH+質(zhì)子轉(zhuǎn)移R C OH2OHRO+：R C=OHOR+H2OH+R C=OOR第24頁(yè)/共70頁(yè)第二十四頁(yè)，共70頁(yè)。R C=OOHHOR酰氧鍵斷裂R C=OOHHOR烷氧鍵斷裂伯醇和仲醇與羧酸的酯化是按酰氧鍵斷裂伯醇和仲醇與羧酸的酯化是按酰氧鍵斷裂(dun li)進(jìn)行的進(jìn)行的叔醇與羧酸的酯化是按烷氧鍵斷裂叔醇與羧酸的酯化是按烷氧鍵斷裂(dun li)進(jìn)行的進(jìn)行的R C=OOHHOR18+H+R C=OOR18+H

7、2O第25頁(yè)/共70頁(yè)第二十五頁(yè)，共70頁(yè)。R C=OOH+HO C=ORP2O5R C=OC=ORO+H2O第26頁(yè)/共70頁(yè)第二十六頁(yè)，共70頁(yè)。第27頁(yè)/共70頁(yè)第二十七頁(yè)，共70頁(yè)。第28頁(yè)/共70頁(yè)第二十八頁(yè)，共70頁(yè)。 芳香族羧酸芳香族羧酸(su sun)比飽和一元酸容易比飽和一元酸容易如：如：第29頁(yè)/共70頁(yè)第二十九頁(yè)，共70頁(yè)。O2NNO2NO2COOHO2NNO2NO2+ CO2Cl3CCOOHCHCl3 + CO2C=OCH2COOHC=OCH3 + CO2第30頁(yè)/共70頁(yè)第三十頁(yè)，共70頁(yè)。第31頁(yè)/共70頁(yè)第三十一頁(yè)，共70頁(yè)。2RCOOK + 2H2OR-R +

8、2CO2 + H2 + 2KOH2RCOO- _2e-2RCOO2RCOO2R+ 2CO22RR-R2H2O + 2e-H2 + 2OH-第32頁(yè)/共70頁(yè)第三十二頁(yè)，共70頁(yè)。C6H5CH2COOAg + Br2CCl4C6H5CH2Br + CO2 + AgBrRCOORRCOOAg + Br2RCOOBr+ BrBrR-BrRCOO第33頁(yè)/共70頁(yè)第三十三頁(yè)，共70頁(yè)。CH3CH2COOHBr2 / PCH3CHCOOHBrBr2 / PCH3CCOOHBrBr控制條件，反應(yīng)可停留在一取代控制條件，反應(yīng)可停留在一取代(qdi)(qdi)階段階段 例如：例如：第34頁(yè)/共70頁(yè)第三十四頁(yè)

9、，共70頁(yè)。R-C-C-OR + LiNCH(CH3)2HHOR-C-C-ORHLiOR-C-C-ORHIOR-C-C-ORHBrOI2Br2第35頁(yè)/共70頁(yè)第三十五頁(yè)，共70頁(yè)。第36頁(yè)/共70頁(yè)第三十六頁(yè)，共70頁(yè)。第37頁(yè)/共70頁(yè)第三十七頁(yè)，共70頁(yè)。(CH3)3CCOOHLiAlH4H3O+(CH3)3CCH2OH第38頁(yè)/共70頁(yè)第三十八頁(yè)，共70頁(yè)。第39頁(yè)/共70頁(yè)第三十九頁(yè)，共70頁(yè)。(CH3)3CCH C(CH3)3CH2OHK2Cr2O7, H2SO4(CH3)3CCH C(CH3)3COOHCH3CH2CHO+O2丙酸錳CH3CH2COOH(CH3)3CCH2CCH3

10、=OBr2. NaOHH3O+(CH3)3CCH2COOH+ CHBr3第40頁(yè)/共70頁(yè)第四十頁(yè)，共70頁(yè)。OCH3COOOHOOCH3COOOHCH3-C-CH3OCH3-C-O-CH3O第41頁(yè)/共70頁(yè)第四十一頁(yè)，共70頁(yè)。R-C-R + CH3-C-OOHOOH+R-C-O-O-C-CH3OHOHRHOHR-C-ORH-H+OR-C-OR第42頁(yè)/共70頁(yè)第四十二頁(yè)，共70頁(yè)。H2O, H2SO4CH3CNCH3COOH第43頁(yè)/共70頁(yè)第四十三頁(yè)，共70頁(yè)。 用于制備用于制備(zhbi)(zhbi)比原料多一個(gè)碳的羧酸比原料多一個(gè)碳的羧酸(CH3)3C MgBr +O C O= =

11、(CH3)3C C O=OMgBrH3O+(CH3)3C COOH第44頁(yè)/共70頁(yè)第四十四頁(yè)，共70頁(yè)。MgBr CO2 H3O+COOH第45頁(yè)/共70頁(yè)第四十五頁(yè)，共70頁(yè)。第46頁(yè)/共70頁(yè)第四十六頁(yè)，共70頁(yè)。八酸、十二酸、十四酸等八酸、十二酸、十四酸等不飽和不飽和(boh)(boh)脂肪酸：油酸（十脂肪酸：油酸（十八碳烯酸）、亞油酸（十八碳二八碳烯酸）、亞油酸（十八碳二烯酸）、桐油酸（十八碳三烯酸）烯酸）、桐油酸（十八碳三烯酸）等等第47頁(yè)/共70頁(yè)第四十七頁(yè)，共70頁(yè)。第48頁(yè)/共70頁(yè)第四十八頁(yè)，共70頁(yè)。第49頁(yè)/共70頁(yè)第四十九頁(yè)，共70頁(yè)。COOHCOOHHCOOH +

12、CO2H2CCOOHCOOHCH3COOH + CO2R2CCOOHCOOHR2CHCOOH + CO2第50頁(yè)/共70頁(yè)第五十頁(yè)，共70頁(yè)。第51頁(yè)/共70頁(yè)第五十一頁(yè)，共70頁(yè)。第52頁(yè)/共70頁(yè)第五十二頁(yè)，共70頁(yè)。第53頁(yè)/共70頁(yè)第五十三頁(yè)，共70頁(yè)。一、羥基酸一、羥基酸1 1、制法、制法 （1 1）鹵酸水解）鹵酸水解 用堿或氫氧化銀處理用堿或氫氧化銀處理(chl)(chl)、等鹵代酸可生成等鹵代酸可生成相應(yīng)酸相應(yīng)酸R-C-COOH + OH-HXR-C-COOH + X-HOH第54頁(yè)/共70頁(yè)第五十四頁(yè)，共70頁(yè)。R-C-CNOHROR-C-R + HCNOHH3OR-C-COO

13、HR第55頁(yè)/共70頁(yè)第五十五頁(yè)，共70頁(yè)。R-C-COOC2H5 + ZnBrHBrHR-C-COOC2H5ZnBrHR-C-COOC2H5ZnR-CHOBrHR-C-COOC2H5ZnR-CH-OH2OHR-C-COOC2H5R-CH-OH第56頁(yè)/共70頁(yè)第五十六頁(yè)，共70頁(yè)。兩分子兩分子(fnz)-(fnz)-羥基酸形成環(huán)酯（又叫交酯）羥基酸形成環(huán)酯（又叫交酯）R CHHOCOHORCHOHCHOOR CHOCORCHOCO交酯第57頁(yè)/共70頁(yè)第五十七頁(yè)，共70頁(yè)。R-CH-COOHOHHCOOH + RCHORHCOHH2C COOHRHCHC COOH+ H2O第58頁(yè)/共70頁(yè)

14、第五十八頁(yè)，共70頁(yè)。RCH(CH2)2COOHOHR-CH-(CH2)2O C=O羥基與羧基間隔較遠(yuǎn)時(shí)加熱失水羥基與羧基間隔較遠(yuǎn)時(shí)加熱失水(sh shu)(sh shu)生成不飽和酸，生成不飽和酸，也可縮合成高分子也可縮合成高分子第59頁(yè)/共70頁(yè)第五十九頁(yè)，共70頁(yè)。H3CHCOHCOOHAg(NH3)2NO3H3CCCOOHO第60頁(yè)/共70頁(yè)第六十頁(yè)，共70頁(yè)。H2CHCHOCOOHCOOH（2 2） 蘋果酸（蘋果酸（-羥基羥基(qingj)(qingj)酸）酸） （1 1） 酒石酸酒石酸 CHHCHOCOOHCOOHHO可用作酸味可用作酸味(sun wi)(sun wi)劑，其銻鉀鹽

15、有抗血吸蟲作用劑，其銻鉀鹽有抗血吸蟲作用第61頁(yè)/共70頁(yè)第六十一頁(yè)，共70頁(yè)。存在存在 多種植物的果實(shí)中；動(dòng)物組織多種植物的果實(shí)中；動(dòng)物組織(zzh)(zzh)與體與體液中，為無(wú)色晶體液中，為無(wú)色晶體 用途用途 食品工業(yè)的調(diào)味品（有酸味），也用食品工業(yè)的調(diào)味品（有酸味），也用于制藥業(yè)于制藥業(yè)CH2CCOOHCOOHHOH2CCOOH第62頁(yè)/共70頁(yè)第六十二頁(yè)，共70頁(yè)。OHCOOHOCOCH3COOH用途用途 乙酰水揚(yáng)酸即阿司匹靈（乙酰水揚(yáng)酸即阿司匹靈（aspirinaspirin），），有解熱、鎮(zhèn)痛作用，能抑制血小板凝聚，防止有解熱、鎮(zhèn)痛作用，能抑制血小板凝聚，防止(fngzh)(fng

16、zh)血栓的形成血栓的形成(CH3CO)2O第63頁(yè)/共70頁(yè)第六十三頁(yè)，共70頁(yè)。COOHOHHOOH存在存在(cnzi) (cnzi) 為無(wú)色晶體，以丹寧形式存在為無(wú)色晶體，以丹寧形式存在(cnzi)(cnzi)于許多植物中于許多植物中丹寧是一種天然產(chǎn)物是由葡萄糖與不同丹寧是一種天然產(chǎn)物是由葡萄糖與不同(b tn)數(shù)目的五倍數(shù)目的五倍子酸形成的酯的混合物子酸形成的酯的混合物第64頁(yè)/共70頁(yè)第六十四頁(yè)，共70頁(yè)。H3CHCOHCOOHOH3CCOCOOHCHOHCHOHCOOHCOOHH2O-CHCCOOHCOOHOHCH2CCOOHCOOHOCO2CH3CCOOHO酒石酸草酰乙酸烯醇式草酰乙酸丙酮酸-第65頁(yè)/共70頁(yè)第六十五頁(yè)，共70頁(yè)。H3CC COOHOH2SO4稀CH3CHO+CO