第二章特殊類型無機化合物

1、第二章第二章 特殊結(jié)構(gòu)的無機化合物特殊結(jié)構(gòu)的無機化合物第一節(jié)第一節(jié) 鏈狀和球狀化合物鏈狀和球狀化合物一、無機鏈狀化合物一、無機鏈狀化合物1.同原子鏈狀化合物同原子鏈狀化合物 V VI VII N3- O3, CF3O3CF3 - PnHn+2 HSnH, H2SnO6 Cl3- n=2, 3, 4 n=7 n=112 Br3- In- n=3, 5, 7, 92.2.異原子鏈狀化合物異原子鏈狀化合物聚多酸：偏硼酸鹽聚多酸：偏硼酸鹽 (BO (BO2 2) )n nn-n- 硅酸鹽硅酸鹽 (SiO (SiO3 3) )n n2n-2n-單鏈，輝石單鏈，輝石 (Si(Si4 4O O1111) )

2、n n6n-6n-雙鏈，閃石雙鏈，閃石磷酸鹽磷酸鹽 P Pn nO O3n+13n+1(n+2)-(n+2)-，三磷酸，三磷酸 P P3 3O O10105-5- 硫酸鹽硫酸鹽 S S2 2O O7 72-2-聚氮化硫聚氮化硫:(SN)x:(SN)x室溫電導(dǎo)室溫電導(dǎo)2.52.510103 3-1 -1 cmcm-1-1, ,低溫時變?yōu)槌瑢?dǎo)體低溫時變?yōu)槌瑢?dǎo)體生成：生成：結(jié)構(gòu)：結(jié)構(gòu)：二、無機球狀化合物二、無機球狀化合物1.同多陰離子同多陰離子 V10O286-M6O192- , M=Mo, W，Nb, Ta, Mo7O246-Mo8O264-W W1212O O424212- 12- 仲鎢酸陰離子

3、仲鎢酸陰離子 H H2 2W W1212O O40406- 6- 偏鎢酸陰離子偏鎢酸陰離子2.雜多陰離子雜多陰離子XM12O40n- , M=Mo, W X= P, As,Si,Ge,B,AlP2W18O626-P2W15O5612-NaP5W30O11015-第二節(jié)第二節(jié) 無機環(huán)狀化合物無機環(huán)狀化合物一、類苯環(huán)狀無機化合物一、類苯環(huán)狀無機化合物1.硼吖嗪（硼吖嗪（Borazine)及其衍生物及其衍生物結(jié)構(gòu)：結(jié)構(gòu)：生成生成：3B2H6 + 6NH3 B3N3H6 + 12H2 3NH4Cl + 3BCl3 Cl3B3N3H3 + 9HClCl3B3N3H3 +NaBH4 B3N3H6 + 3/

4、2B2H6 + NaCl性質(zhì)性質(zhì)：硼吖嗪與苯是等電子體，物理性質(zhì)相似硼吖嗪與苯是等電子體，物理性質(zhì)相似 硼吖嗪硼吖嗪 B3N3H6苯苯 C6H6分子量分子量 80.5378.11熔點熔點/ -58沸點沸點/ 55密度密度g/mL 0.816 800.81偶極矩偶極矩/D 0B-N 1.44B-H 1.20N-H 1.020C-C 1.42C-H 1.08一、類苯環(huán)狀無機化合物一、類苯環(huán)狀無機化合物化學(xué)性質(zhì)不同：化學(xué)性質(zhì)不同：可與極性物質(zhì)反應(yīng)，如與可與極性物質(zhì)反應(yīng)，如與HClHCl反應(yīng)；苯不發(fā)反應(yīng)；苯不發(fā)生此反應(yīng)生此反應(yīng)B3N3H6 + 3HCl Cl3B3N3H3 + 3H2一、類苯環(huán)狀無機化

5、合物一、類苯環(huán)狀無機化合物與溴進行加成反應(yīng)，苯發(fā)生取代反應(yīng)。與溴進行加成反應(yīng)，苯發(fā)生取代反應(yīng)。一、類苯環(huán)狀無機化合物一、類苯環(huán)狀無機化合物可生成萘類似物可生成萘類似物和聯(lián)苯類似物。和聯(lián)苯類似物。與與H H2 2反應(yīng)生成組成不定的聚合物反應(yīng)生成組成不定的聚合物(BH(BH2 2NHNH2 2) )n n ， n=5n=5一、類苯環(huán)狀無機化合物一、類苯環(huán)狀無機化合物與羰基一起生成金屬有機化合物與羰基一起生成金屬有機化合物一、類苯環(huán)狀無機化合物一、類苯環(huán)狀無機化合物原因：原因： 硼吖嗪是折疊環(huán)結(jié)構(gòu)，苯是平面結(jié)構(gòu)；硼吖嗪是折疊環(huán)結(jié)構(gòu)，苯是平面結(jié)構(gòu)； 硼與氮的電負性差使硼吖嗪的電子云凸凹不平，硼與氮的電

6、負性差使硼吖嗪的電子云凸凹不平，減弱了減弱了鍵性。鍵性。 氮原子保留了部分堿性。氮原子保留了部分堿性。 硼原子保留了部分路易斯酸性。硼原子保留了部分路易斯酸性。 B B N B N N一、類苯環(huán)狀無機化合物一、類苯環(huán)狀無機化合物2.氯化磷氮聚合物氯化磷氮聚合物(磷氰化物）磷氰化物）生成：生成：PCl5 + NH4Cl 1/xPNCl2x + 4HCl結(jié)構(gòu)：結(jié)構(gòu)：PNCl23平面環(huán)結(jié)構(gòu)平面環(huán)結(jié)構(gòu)一、類苯環(huán)狀無機化合物一、類苯環(huán)狀無機化合物盆式結(jié)構(gòu)的盆式結(jié)構(gòu)的PNCl24一、類苯環(huán)狀無機化合物一、類苯環(huán)狀無機化合物二、其它異原子無機環(huán)狀化合物二、其它異原子無機環(huán)狀化合物1.環(huán)狀硅酸鹽環(huán)狀硅酸鹽三元

7、環(huán)：硅灰石三元環(huán)：硅灰石六元環(huán)：綠柱石六元環(huán)：綠柱石2.環(huán)狀磷酸鹽環(huán)狀磷酸鹽PnO3nn-n=3-8Ca3Si3O9, BaTi(Si3O9), Be3Al2(Si6O18 二、其它異原子無機環(huán)狀化合物二、其它異原子無機環(huán)狀化合物3.硫硫-氮環(huán)狀化合物氮環(huán)狀化合物S4N4在在CCl4中，中，6S2Cl2 + 16NH3 S4N4+S8 + 12NH4Cl 亮桔色晶體，不溶于水，溶于某些有機溶劑，在空亮桔色晶體，不溶于水，溶于某些有機溶劑，在空氣中穩(wěn)定。氣中穩(wěn)定。環(huán)形鞍座結(jié)構(gòu)環(huán)形鞍座結(jié)構(gòu) 共振結(jié)構(gòu)共振結(jié)構(gòu)4.環(huán)碳氧陰離子環(huán)碳氧陰離子 (CO)n2-/4-二、其它異原子無機環(huán)狀化合物二、其它異原子

8、無機環(huán)狀化合物Fig.1.18 Ball and stick representation of the cluster anion Mo154with one Mo8unit in polyhedral representation. For the purpose of size comparison a C60 fullerene molecule is shown。Angew Chem Int Ed, 1995, 34 (19): (19): 2122-2124. HxMo368O1032(H2O)240(SO4)4848-.Angew Chem Int Ed, 2002, 41 (7

9、): (7): 1162-1167.直徑大約為直徑大約為 6 nm三、同核無機環(huán)狀化合物三、同核無機環(huán)狀化合物Sn, n= 7, 8, 9, 10, 12, 18Se8A42+, A= S, Se, Te; 在強酸系在強酸系統(tǒng)中氧化制得。統(tǒng)中氧化制得。Se82+S8三、同核無機環(huán)狀化合物三、同核無機環(huán)狀化合物3.環(huán)狀磷化物環(huán)狀磷化物CF3PX2 + Hg HgX2 + 1/n(CF3P)n, n=4, 5n/2RPH2 + n/2RPCl2 (RP)n + nHCl R = CH3, C2H5， C3H7， C4H9 ， C6H54.環(huán)狀磷酸根環(huán)狀磷酸根6/xPx + 9XO- + 6OH-

10、(PO2) 66- + 9X- + 3H2O第三節(jié)第三節(jié) 無機籠狀化合物（多面體分子）無機籠狀化合物（多面體分子）一、硼烷一、硼烷1.制備制備 8BF3+ 6NaH 6NaBF4 + B2H6 4BCl3 + 3LiAlH4 3LiCl + 3AlCl3 + 2B2H6 4BF3+ 3NaBH4 3NaBF4 + 2B2H6 2NaBH4 + H2SO4 Na2SO4 + 2H2 + B2H62. B2H6的結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)一、硼烷一、硼烷三中心鍵的形成三中心鍵的形成3.多硼烷中的多中心鍵多硼烷中的多中心鍵通式：通式：BnHn+m,開放三中心硼鍵開放三中心硼鍵 B ，2c-2eB-B鍵，鍵， 2c-

11、2eB-H鍵鍵 B B一、硼烷一、硼烷4.硼烷的結(jié)構(gòu)理論硼烷的結(jié)構(gòu)理論鍵型鍵型 HB B開式開式3c-2e B B B閉式閉式3c-2eB-B2c-2eB-H2c-2e鍵的數(shù)目鍵的數(shù)目styx三中心鍵的平衡關(guān)系式三中心鍵的平衡關(guān)系式 n = t + s 額外氫的平衡關(guān)系式額外氫的平衡關(guān)系式 m= s + x, m/2 s m硼烷骨架電子對的平衡關(guān)系式硼烷骨架電子對的平衡關(guān)系式 n+m/2= s + t + y + x由上三個數(shù)學(xué)式導(dǎo)出：由上三個數(shù)學(xué)式導(dǎo)出：2y = s - x(BH)nHm,（1）n = t + s ; （2）m= s + x, m/2 s m;（3）2y = s x。B2H6

12、 ： n = 2， m= 4，則，則2s 4， s = 2，3，4由（由（1）式，）式， s = 2，3，4 時時，t = 0，-1，-2由（由（2）式，）式， s = 2，3，4 時時，x = 2 ，1 ，0由（由（3）式，）式，s = 2，3，4； x = 2 ，1 ，0時時，y = 0 ，1， 2鍵型鍵型 HB B開式開式3c-2e B B B閉式閉式3c-2eB-B2c-2eB-H2c-2e鍵的數(shù)目鍵的數(shù)目s 2t0y0 x2（1）n = t + s ; （2）m= s + x, m/2 s m;（3）2y = s x。B4H10 ： n = 4， m= 6，則，則3s 6， s =

13、3,4,5,6由（由（1）式，）式， s = 3, 4, 5, 6 時時t = 1，0，-1，-2由（由（2）式，）式， s = 3, 4 時時x = 3，2 由（由（3）式，）式，s = 3, 4 ； x = 3，2 時時y = 0 ，1鍵型鍵型 HB B開式開式3c-2e B B B閉式閉式3c-2eB-B2c-2eB-H2c-2e鍵的數(shù)目鍵的數(shù)目s 34t10y01x32 H H H B H H B B H H B H s t y x H H 4 0 1 2 當(dāng)有一組以上合理解時，需用拓撲學(xué)原則當(dāng)有一組以上合理解時，需用拓撲學(xué)原則排除某些不存在的結(jié)構(gòu)。要遵循的重要原排除某些不存在的結(jié)構(gòu)。

14、要遵循的重要原則之一：則之一：硼烷結(jié)構(gòu)中至少要有一個對稱平硼烷結(jié)構(gòu)中至少要有一個對稱平面面。巢狀結(jié)構(gòu)巢狀結(jié)構(gòu) BnHn+4 網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu) BnHn+6二、硼烷陰離子二、硼烷陰離子BnHn2-，n=612 BnHn4-，BnHn6- 結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)閉式結(jié)構(gòu)閉式結(jié)構(gòu) BnHn2-巢狀結(jié)構(gòu)巢狀結(jié)構(gòu) BnHn4-網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu) BnHn6-Wade規(guī)則規(guī)則-硼烷結(jié)構(gòu)規(guī)則硼烷結(jié)構(gòu)規(guī)則化學(xué)式化學(xué)式 結(jié)構(gòu)類型結(jié)構(gòu)類型骨架骨架骨架電子對數(shù)骨架電子對數(shù)BnHn2-閉式閉式三角面構(gòu)成完整多三角面構(gòu)成完整多面體，面體，n個頂點個頂點n+1BnHn4- BnHn+4巢式巢式n+1頂點多面體頂點多面體缺缺1個頂點個頂點

15、n+2BnHn6- BnHn+6網(wǎng)式網(wǎng)式n+2頂點多面體頂點多面體缺缺2個頂點個頂點n+3 骨架電子對數(shù)不同，引起結(jié)構(gòu)的改變。骨架電子對數(shù)不同，引起結(jié)構(gòu)的改變。結(jié)構(gòu)類型：結(jié)構(gòu)類型：BnHn2- BnHn4- BnHn6- 閉式閉式 巢式巢式 網(wǎng)式網(wǎng)式骨架電子骨架電子 n+1 n+2 n+3 對數(shù)對數(shù) +2e-2e+2e-2e Inorg. Chem., 45 (2), 470 -471, 2006. Improved Synthetic Route to n-B18H22 Yuqi Li and Larry G. Sneddon* Department of Chemistry, Univer

16、sity of Pennsylvania, Philadelphia Abstract: Simple iodine oxidation of the B9H12- anion in toluene at room temperature reliably gives excellent yields (80%) of n-B18H22 (anti-B18H22) and thus provides a convenient, large-scale, safe route to this important polyborane cluster. 三、碳硼烷三、碳硼烷 CH基團與基團與BH-

17、是等電子體，是等電子體， CH基團可以取基團可以取代代BH-，與，與BH-一起構(gòu)成多面體骨架。一起構(gòu)成多面體骨架。 n=512，n是碳原子和硼原子數(shù)目之和。是碳原子和硼原子數(shù)目之和。碳硼烷的制備：碳硼烷的制備： 閉式（籠式）碳硼烷閉式（籠式）碳硼烷C C2 2B B1010H H1212的制備的制備B B1010H H14 14 +2Et+2Et2 2S (EtS (Et2 2S)S)2 2B B1010H H12 12 +H+H2 2C C2 2H H2 2+ (Et+ (Et2 2S)S)2 2B B1010H H12 12 C C2 2B B1010H H12 12 +H+H2 2 +2

18、Et+2Et2 2S S 反應(yīng)條件：無水，無氧，有機溶劑如正丙反應(yīng)條件：無水，無氧，有機溶劑如正丙醚，第一步加熱醚，第一步加熱65-7065-70， 第二步加熱第二步加熱85 85 碳硼烷的性質(zhì)：碳硼烷的性質(zhì)： 三種異構(gòu)體的生成熱三種異構(gòu)體的生成熱(kJ/mol)(kJ/mol)1,2-C1,2-C2 2B B1010H H12 12 -169.9-169.91,7-C1,7-C2 2B B1010H H12 12 -240.6-240.61,12-C1,12-C2 2B B1010H H12 12 -310.9-310.9 不易發(fā)生氧化反應(yīng)不易發(fā)生氧化反應(yīng) 發(fā)生類似芳烴的取代反應(yīng)發(fā)生類似芳烴

19、的取代反應(yīng) 1,2-1,2-異構(gòu)體最活潑異構(gòu)體最活潑n聚合物的分子量在聚合物的分子量在16000三百萬之間，三百萬之間，液體或蠟狀物。對熱和氧化穩(wěn)定，可作液體或蠟狀物。對熱和氧化穩(wěn)定，可作為高溫液體和外套材料。為高溫液體和外套材料。金屬硼烷和金屬碳硼烷金屬硼烷和金屬碳硼烷配位作用配位作用1,2-C1,2-C2 2B B1010H H1212+CH+CH3 3O O- -+2CH+2CH3 3OHOH C C2 2B B9 9H H1111- -+B(OCH+B(OCH3 3) )3 3+H+H2 2C C2 2B B9 9H H1111- - + + NaH CNaH C2 2B B9 9H

20、H11112-2-+H+H2 2 + + NaNa M=Fe, Ni, Co, Pt, Au; b. M=Fe, Co, Be夾心型配合物夾心型配合物混混配配夾夾心心型型配配合合物物多多層層夾夾心心型型配配合合物物簇簇合合物物型型夾夾心心配配合合物物簇合物型夾心配合物簇合物型夾心配合物Azatricarbaborane 7-t-Bu-arachno-7,1,5,12-NC3B8H12 and Parent Tricarbaboranes nido-5,6,9-C3B7H10- and -5,6,9-C3B7H11Inorg. Chem. 2008, 47, 760-762第四節(jié)第四節(jié) 金屬簇狀

21、化合物金屬簇狀化合物金屬簇狀化合物：金屬簇狀化合物：一個分子中含有兩個或兩個一個分子中含有兩個或兩個金屬形成的金屬形成的M-MM-M鍵，并抱成團的化合物。鍵，并抱成團的化合物。6060年代前，年代前，HgHg2 22+2+(I),Cu(I),Cu2 22+2+(I),(I),6060年代后，低價金屬鹵化物年代后，低價金屬鹵化物 Re Re2 2ClCl8 82-2- 多核羰基配合物多核羰基配合物 RCCo RCCo3 3(CO)(CO)9 9 一、雙核原子簇化物一、雙核原子簇化物Re2Cl82-Mo2Cl82-M-M四重鍵四重鍵dz2鍵鍵dxz 鍵鍵dyzdyz 鍵鍵dxy 鍵鍵 單鍵鍵距單鍵

22、鍵距 Re-Re 275pm, Mo-Mo 272.5pm 四鍵鍵距四鍵鍵距 224 214 鍵鍵dxz dyz 鍵鍵dxy 鍵鍵三重鍵化合物：三重鍵化合物：Cr-Cr距離距離= 228pmCr-Cr 距離距離=328.1pm二、三核原子簇化物二、三核原子簇化物Re3Cl112-Re3Cl9 氯原子可以被溴原氯原子可以被溴原 子、碘原子替換。子、碘原子替換。 分子中有三個分子中有三個Re-Re 雙鍵。雙鍵。 整體是片狀結(jié)構(gòu)。整體是片狀結(jié)構(gòu)。 可以進一步結(jié)合配位體，可以進一步結(jié)合配位體，X，形成，形成Re3Cl123-Inorg Chem 2011，50（ 3），10391046 TcX9，X=

23、F,，Cl，Br，I；隨X半徑增加，TeXTe鍵角減小。2.Fe3(CO)12和和Ru3(CO)12 、Os3(CO)12Ru3(CO)12和和Os3(CO)12中無橋羰基。中無橋羰基。三、四核原子簇化物三、四核原子簇化物(5-C5H5)Fe(CO)4 Co4(CO)12 Rh4(CO)12 Ir4(CO)12四、五、六核四、五、六核以上的原子簇以上的原子簇合物合物1.金屬羰基五金屬羰基五核原子簇合物核原子簇合物Fe5(CO)15C或或Fe(CO)35C2.金屬羰基六核原子簇合物金屬羰基六核原子簇合物Rh6(CO)12 (-CO)4 H 2Ru6(CO)123.金屬羰基七核原子簇合物金屬羰基七

24、核原子簇合物Rh7(CO)183- Os6(CO)18Cu8原子簇4.金屬羰基九核原子簇合物金屬羰基九核原子簇合物Pt9(CO)9 (2-CO)93-2.金屬鹵化物的六核原子簇合物金屬鹵化物的六核原子簇合物M6Cl84+, M=Mo, W, Re ; M6Cl122+, M=Nb, Ta 鍵級鍵級: Mo62+ 1 Nb64+ 2/3第五節(jié) 金屬有機化合物基礎(chǔ) 定義：分子中含有一個或多個金屬定義：分子中含有一個或多個金屬-碳碳鍵的化合物。（金屬包括準金屬）鍵的化合物。（金屬包括準金屬） 種類種類 1.金屬羰基化合物金屬羰基化合物 EAN規(guī)則規(guī)則 2. 烴基烴基鍵鍵化合物化合物 3. 烯烴、炔烴

25、化合物烯烴、炔烴化合物 4. 夾心化合物夾心化合物離子型離子型 IA(除鋰元素外除鋰元素外)，如，如C4H9-Na+ IIA(除鈹、鎂元素除鈹、鎂元素) IIIB族的族的Ln、An 共價型共價型 如如( C2H5 )2Mg; ( C2H5 )4Pb ( CH3)2Hg 配體的分類配體的分類1 1. .配體配體 烷基，單原子配位的芳基烷基，單原子配位的芳基2. 2. 配體配體 不飽和烴基，使用不飽和烴基，使用電子配位電子配位 乙烯，乙炔，丙烯基，丁二烯，環(huán)戊二乙烯，乙炔，丙烯基，丁二烯，環(huán)戊二烯基，環(huán)辛四烯基，苯烯基，環(huán)辛四烯基，苯3. 3. - -酸配體酸配體 配體的反鍵軌道接受金屬原配體的反

26、鍵軌道接受金屬原子的子的d d電子，多為中性分子配體，包括電子，多為中性分子配體，包括CNCN- -一、金屬羰基化合物一、金屬羰基化合物IVVVIVIIVIIIVIIIVIIIIBTiV(CO)6Cr(CO)6Mn2(CO)10Fe(CO)5 Fe2(CO)9 Fe3(CO)12Co2(CO)8 Co4(CO)12Ni(CO)4CuZrNbMo(CO)6Tc(CO)5 Tc3(CO)12Ru(CO)5 Ru3(CO)12Rh2(CO)8 Rh4(CO)12 Rh5(CO)16 PdAgHfTaW(CO)6Re2(CO)10Os(CO)5Os3(CO)12Ir2(CO)8 Ir4(CO)12 P

27、tAu生成不穩(wěn)定的混配的羰基化合物生成不穩(wěn)定的混配的羰基化合物 制備制備1.金屬與羰基直接反應(yīng)金屬與羰基直接反應(yīng) Ni, Fe(20MPa, 100200)2.還原法還原法 還原劑：還原劑：LiAlH4, H2, NaCrCl3 + 6CO + LiAlH4 =Cr(CO)6 + LiCl + AlCl3 30MPa, 115 , 乙醚乙醚Re2O7 + 17CO =Re2(CO)10 + 7CO2 , OsO4 18MPa, 573 VCl3 + 6CO + 3Na =V(CO)6 + 3NaCl 30MPa, 120 , 二甘醇二甲醚二甘醇二甲醚3.熱解和光解熱解和光解 由一種金屬羰基化合

28、物轉(zhuǎn)化為另一由一種金屬羰基化合物轉(zhuǎn)化為另一種金屬羰基化合物種金屬羰基化合物 Fe(CO)5 Fe2(CO)9 + CO 用途用途 1.制備高純金屬制備高純金屬2.用作催化劑用作催化劑 HI+RhI2(CO)2 CH3OH + CO = CH3COOH3.汽油抗震劑汽油抗震劑制備羰基衍合物制備羰基衍合物 W(CO)6 + LiR =(CO)5WCR(OCH3) 有效原子序數(shù)規(guī)則有效原子序數(shù)規(guī)則(Effective Atomic Number rule) ：中心原子的電子數(shù)與配體提供的電子數(shù)中心原子的電子數(shù)與配體提供的電子數(shù)之和等于同周期稀有氣體元素的原子序數(shù)，或之和等于同周期稀有氣體元素的原子序

29、數(shù)，或者，中心原子的價電子數(shù)與配體提供的電子數(shù)者，中心原子的價電子數(shù)與配體提供的電子數(shù)之和等于之和等于1818電子規(guī)則電子規(guī)則 EAN= nM + nL +nX , X是電荷數(shù)或單電子配體提供的電子數(shù)是電荷數(shù)或單電子配體提供的電子數(shù)nMnLnXEANNi(CO)410(28)8018(36)Fe(CO)58(26)10018(36)HMn(CO)5 Mn(CO)5- Mn2(CO)10 7(25)7710101011118(36)1818(Cp)Mn(CO)2(NO)6Mn+5+4318V(CO)6 , Mn(CO)5, Co(CO)4 EAN=17, 順磁性，順磁性，易形成陰離子易形成陰離子

30、性質(zhì)性質(zhì) 大多數(shù)羰基化合物是易揮發(fā)的固體，大多數(shù)羰基化合物是易揮發(fā)的固體，F(xiàn)e, Ru, Os, Fe, Ru, Os, NiNi的單核羰基化合物常溫時是液體的單核羰基化合物常溫時是液體 大多數(shù)易溶于有機溶劑大多數(shù)易溶于有機溶劑 在空氣中易氧化，但氧化速度不同：在空氣中易氧化，但氧化速度不同： Fe Fe和和NiNi的的單核羰基化合物的蒸汽與空氣的混合物易爆，單核羰基化合物的蒸汽與空氣的混合物易爆，CoCo的單核羰基化合物常溫下氧化，的單核羰基化合物常溫下氧化，Cr, Mo, WCr, Mo, W的單的單核羰基化合物相當(dāng)穩(wěn)定。核羰基化合物相當(dāng)穩(wěn)定。反應(yīng)反應(yīng) 與堿和還原劑作用生成羰基負離子與堿和

31、還原劑作用生成羰基負離子 Fe(CO)5 + 3NaOH HFe(CO)4- + Na2CO3 與鹵素作用生成羰基鹵化物與鹵素作用生成羰基鹵化物 Mn2(CO)10 + Br2 2Mn(CO)5Br 羰基的取代反應(yīng)羰基的取代反應(yīng) Fe(CO)5 + L (PPh3)Fe(CO)4 +CO L=PF3, AsPh3 , PPh3 NO與雙核生成亞硝酰配合物與雙核生成亞硝酰配合物 Co2(CO)8 + 2NO 2Co(CO)3(NO) + 2CO二、不飽和鏈烴配合物二、不飽和鏈烴配合物1.炔烴配合物的另一種配炔烴配合物的另一種配位方式：位方式：配合物結(jié)配合物結(jié)構(gòu)與配位構(gòu)與配位數(shù)有關(guān)：數(shù)有關(guān)：乙烯、乙炔配位后的結(jié)