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1、 第一章 總論一、選擇題(一)單項(xiàng)選擇題(在每小題的五個(gè)備選答案中,選出一個(gè)正確答案,并將正確答案的序號(hào)填在題干的括號(hào)內(nèi)。)1兩相溶劑萃取法的原理是利用混合物中各成分在兩相溶劑中的( B )A. 比重不同B. 分配系數(shù)不同 C. 分離系數(shù)不同D. 萃取常數(shù)不同 E. 介電常數(shù)不同2原理為氫鍵吸附的色譜是( C )A. 離子交換色譜B. 凝膠濾過(guò)色譜C. 聚酰胺色譜D. 硅膠色譜E. 氧化鋁色譜3分餾法分離適用于( D )A. 極性大成分 B. 極性小成分 C. 升華性成分D. 揮發(fā)性成分 E. 內(nèi)脂類成分4聚酰胺薄層色譜,下列展開(kāi)劑中展開(kāi)能力最強(qiáng)的是(D )A. 30%乙醇 B. 無(wú)水乙醇 C
2、. 70%乙醇D. 丙酮 E. 水5可將天然藥物水提液中的親水性成分萃取出來(lái)的溶劑是( D )A. 乙醚 B. 醋酸乙脂 C. 丙酮 D. 正丁醇 E. 乙醇6紅外光譜的單位是( A )A. cm-1 B. nm C. m/z D. mm E. 7在水液中不能被乙醇沉淀的是( E )A. 蛋白質(zhì) B. 多肽 C. 多糖 D. 酶 E. 鞣質(zhì)8下列各組溶劑,按極性大小排列,正確的是( B ) A. 水丙酮甲醇 B. 乙醇醋酸乙脂乙醚 C. 乙醇甲醇醋酸乙脂D. 丙酮乙醇甲醇 E. 苯乙醚甲醇9. 與判斷化合物純度無(wú)關(guān)的是( C )A. 熔點(diǎn)的測(cè)定 B. 觀察結(jié)晶的晶形C. 聞氣味D. 測(cè)定旋光度
3、 E. 選兩種以上色譜條件進(jìn)行檢測(cè)10. 不屬親脂性有機(jī)溶劑的是( D )A. 氯仿 B. 苯 C. 正丁醇 D. 丙酮 E. 乙醚11. 從天然藥物中提取對(duì)熱不穩(wěn)定的成分宜選用( C ) A. 回流提取法 B. 煎煮法 C. 滲漉法 D. 連續(xù)回流法 E. 蒸餾法12. 紅外光譜的縮寫(xiě)符號(hào)是( B )A. UV B. IR C. MS D. NMR E. HI-MS13. 下列類型基團(tuán)極性最大的是( E )A. 醛基 B. 酮基 C. 酯基 D. 甲氧基 E. 醇羥基14采用溶劑極性遞增的方法進(jìn)行活性成分提取,下列溶劑排列順序正確的是( B)AC6H6、CHCl3、Me2CO、AcOEt、E
4、tOH、H2OBC6H6、CHCl3、AcOEt 、Me2CO、EtOH、H2OCH2O、AcOEt、EtOH、Me2CO、CHCl3、C6H6DCHCl3、AcOEt、C6H6、Me2CO、EtOH、H2OEH2O、AcOEt、Me2CO、EtOH、 C6H6、CHCl315一般情況下,認(rèn)為是無(wú)效成分或雜質(zhì)的是(B )A. 生物堿 B. 葉綠素 C. 鞣質(zhì) D. 黃酮 E. 皂苷16影響提取效率最主要因素是( B)A. 藥材粉碎度 B. 溫度 C. 時(shí)間 D. 細(xì)胞內(nèi)外濃度差 E. 藥材干濕度17采用液-液萃取法分離化合物的原則是( B)A. 兩相溶劑互溶B. 兩相溶劑互不溶 C.兩相溶劑極
5、性相同D. 兩相溶劑極性不同 E. 兩相溶劑親脂性有差異18硅膠吸附柱色譜常用的洗脫方式是( B) A洗脫劑無(wú)變化 B極性梯度洗脫 C堿性梯度洗脫D酸性梯度洗脫 E洗脫劑的極性由大到小變化 19 結(jié)構(gòu)式測(cè)定一般不用下列哪種方法( C ) A紫外光譜 B紅外光譜 C可見(jiàn)光譜 D核磁共振光譜 E質(zhì)譜20用核磁共振氫譜確定化合物結(jié)構(gòu)不能給出的信息是(A )A碳的數(shù)目 B氫的數(shù)目 C氫的位置D氫的化學(xué)位移 E氫的偶合常數(shù)21乙醇不能提取出的成分類型是(D ) A生物堿 B苷 C苷元 D多糖 E鞣質(zhì)22原理為分子篩的色譜是( B) A離子交換色譜 B凝膠過(guò)濾色譜 C聚酰胺色譜 D硅膠色譜 E氧化鋁色譜2
6、3可用于確定分子量的波譜是( C )A氫譜 B紫外光譜 C質(zhì)譜 D紅外光譜 E碳譜二、名詞解釋1. pH梯度萃取法 2. 有效成分 3鹽析法 4. 有效部位 5滲漉法三、填空題1天然藥物化學(xué)成分的分離主要依據(jù)分配系數(shù)差異、溶解度差異、酸堿度差異、分子量差異、極性差異等,根據(jù)上述差異主要采用的方法有: 、 、 、 、 等。2溶劑提取法中溶劑的選擇主要依據(jù) , , 。三方面來(lái)考慮。3 對(duì)于大分子化合物如多肽、蛋白質(zhì)、多糖等常用 色譜進(jìn)行分離,除去中藥水提取液中的無(wú)機(jī)鹽小分子雜質(zhì),宜采用 方法。4常用的沉淀法有 、 和 等。5天然藥物成分在溶劑中的溶解度直接與溶劑的 有關(guān),溶劑可分為 、 和 三種。
7、6天然藥物化學(xué)成分的提取方法有: , 和 。7化合物的極性常以 介電常數(shù) 表示。其一般規(guī)律是: 介電常數(shù)大 , 極性強(qiáng) ; 介電常數(shù)小 , 極性小 。8溶劑提取法提取天然藥物化學(xué)成分的操作方法有: 、 、 、 和 等。9兩相溶劑萃取法是利用混合物中各成分在兩相互不混溶的溶劑中 的差異來(lái)達(dá)到分離的;化合物的 差異越 ,分離效果越 。10乙醇沉淀法加入的乙醇含量達(dá) 80 以上時(shí),可使 、 、 和 等物質(zhì)從溶液中析出。11鉛鹽沉淀法常選用的沉淀試劑是 和 ;前者可沉淀 ,后者可沉淀 。12吸附色譜法常選用的吸附劑有 、 、 和 等。13聚酰胺吸附色譜法的原理為 ,適用于分離 、 、和 等化合物。1兩
8、相溶劑萃取法,沉淀法,pH梯度萃取法,凝膠色譜法,硅膠色譜法或氧化鋁色譜法。2溶劑的極性,被分離成分的性質(zhì),共存的其它成分的性質(zhì)。3. 凝膠,透析法。4. 試劑沉淀法,酸堿沉淀法,鉛鹽沉淀法。5極性,水,親水性有機(jī)溶劑,親脂性有機(jī)溶劑。6. 溶劑提取法,水蒸氣蒸餾法,升華法。7介電常數(shù),介電常數(shù)大,極性強(qiáng),介電常數(shù)小,極性弱。8. 浸漬法,滲漉法,煎煮法,回流提取法,連續(xù)回流提取法。9. 分配系數(shù),分配系數(shù),大,好。1080%以上;淀粉、蛋白質(zhì)、粘液質(zhì)、樹(shù)膠11.中性醋酸鉛,堿式醋酸鉛,酸性成分及鄰二酚羥基的酚酸,中性成分及部分弱堿性成分12.硅膠,氧化鋁,活性炭,硅藻土等。13.氫鍵吸附,酚
9、類,羧酸類,醌類。四、問(wèn)答題1天然藥物有效成分提取方法有幾種?采用這些方法提取的依據(jù)是什么?2常用溶劑的親水性或親脂性的強(qiáng)弱順序如何排列?哪些與水混溶?哪些與水不混溶?3溶劑分幾類?溶劑極性與值關(guān)系?4溶劑提取的方法有哪些?它們都適合哪些溶劑的提???5兩相溶劑萃取法是根據(jù)什么原理進(jìn)行?在實(shí)際工作中如何選擇溶劑?6萃取操作時(shí)要注意哪些問(wèn)題?7萃取操作中若已發(fā)生乳化,應(yīng)如何處理?1. 答:溶劑提取法:利用溶劑把天然藥物中所需要的成分溶解出來(lái),而對(duì)其它成分不溶解或少溶解。水蒸氣蒸餾法:利用某些化學(xué)成分具有揮發(fā)性,能隨水蒸氣蒸餾而不被破壞的性質(zhì)。升華法:利用某些化合物具有升華的性質(zhì)。2. 答:石油醚&
10、gt;苯>氯仿>乙醚>乙酸乙酯>正丁醇 > 丙酮>乙醇>甲醇>水 與水互不相溶 與水相混溶3. 答:溶劑分為極性溶劑和非極性溶劑或親水性溶劑和親脂性溶劑兩大類。常用介電常數(shù)()表示物質(zhì)的極性。一般值大,極性強(qiáng),在水中溶解度大,為親水性溶劑,如乙醇;值小,極性弱,在水中溶解度小或不溶,為親脂性溶劑,如苯。4. 答:浸漬法:水或稀醇為溶劑。滲漉法:稀乙醇或水為溶劑。煎煮法:水為溶劑?;亓魈崛》ǎ河糜袡C(jī)溶劑提取。連續(xù)回流提取法:用有機(jī)溶劑提取。5. 答:利用混合物中各成分在兩相互不相溶的溶劑中分配系數(shù)不同而達(dá)到分離的目的。實(shí)際工作中,在水提取液中有效成
11、分是親脂的多選用親脂性有機(jī)溶劑如苯、氯仿、乙醚等進(jìn)行液液萃取;若有效成分是偏于親水性的則改用弱親脂性溶劑如乙酸乙酯、正丁醇等,也可采用氯仿或乙醚加適量乙醇或甲醇的混合劑。6. 答:水提取液的濃度最好在相對(duì)密度1.11.2之間。溶劑與水提取液應(yīng)保持一定量比例。第一次用量為水提取液1/21/3, 以后用量為水提取液1/41/6.一般萃取34次即可。用氯仿萃取,應(yīng)避免乳化??刹捎眯D(zhuǎn)混合,改用氯仿;乙醚混合溶劑等。若已形成乳化,應(yīng)采取破乳措施。7. 答:輕度乳化可用一金屬絲在乳層中攪動(dòng)。將乳化層抽濾。將乳化層加熱或冷凍。分出乳化層更換新的溶劑。加入食鹽以飽和水溶液或滴入數(shù)滴戊醇增加其表面張力,使乳化
12、層破壞。 第三章 苯丙素類化合物一、選擇題(一)單項(xiàng)選擇題(在每小題的五個(gè)備選答案中,選出一個(gè)正確答案,并將正確答案的序號(hào)填在題干的括號(hào)內(nèi))1鑒別香豆素首選的顯色反應(yīng)為( )A. 三氯化鐵反應(yīng) B. Gibbs反應(yīng) C. Emerson反應(yīng)D. 異羥酸肟鐵反應(yīng) E. 三氯化鋁反應(yīng)2游離香豆素可溶于熱的氫氧化鈉水溶液,是由于其結(jié)構(gòu)中存在( )A. 甲氧基 B. 亞甲二氧基 C. 內(nèi)酯環(huán) D. 酚羥基對(duì)位的活潑氫 E. 酮基3香豆素的基本母核為( )A. 苯駢-吡喃酮 B. 對(duì)羥基桂皮酸 C. 反式鄰羥基桂皮酸D. 順式鄰羥基桂皮酸 E. 苯駢-吡喃酮4.下列香豆素在紫外光下熒光最顯著的是( )A
13、.6-羥基香豆素 B. 8-二羥基香豆素 C.7-羥基香豆素D.6-羥基-7-甲氧基香豆素 E. 呋喃香豆素5Labat反應(yīng)的作用基團(tuán)是( )A. 亞甲二氧基 B. 內(nèi)酯環(huán) C. 芳環(huán) D. 酚羥基 E. 酚羥基對(duì)位的活潑氫6游離香豆素可溶于熱的氫氧化鈉水溶液,是由于其結(jié)構(gòu)中存在( )A. 甲氧基 B. 亞甲二氧基 C. 內(nèi)酯環(huán) D. 酚羥基對(duì)位的活潑氫 E. 酮基7下列化合物屬于香豆素的是( )A. 七葉內(nèi)酯 B. 連翹苷 C. 厚樸酚 D. 五味子素 E. 牛蒡子苷8Gibbs反應(yīng)的試劑為( )A. 沒(méi)食子酸硫酸試劑 B.2,6-二氯(溴)苯醌氯亞胺 C. 4-氨基安替比林-鐵氰化鉀 D.
14、 三氯化鐵鐵氰化鉀 E. 醋酐濃硫酸 97-羥基香豆素在紫外燈下的熒光顏色為( )A. 紅色 B. 黃色 C. 藍(lán)色 D. 綠色 E. 褐色10香豆素的HNMR中化學(xué)位移3.84.0處出現(xiàn)單峰,說(shuō)明結(jié)構(gòu)中含有( )A. 羥基 B. 甲基 C. 甲氧基 D. 羥甲基 E. 醛基11香豆素與濃度高的堿長(zhǎng)時(shí)間加熱生成的產(chǎn)物是( )A. 脫水化合物 B. 順式鄰羥基桂皮酸 C. 反式鄰羥基桂皮酸 D. 脫羧基產(chǎn)物 E. 醌式結(jié)構(gòu)12補(bǔ)骨脂中所含香豆素屬于( ) A. 簡(jiǎn)單香豆素 B. 呋喃香豆素 C. 吡喃香豆素D. 異香豆素 E. 4-苯基香豆素13. 有揮發(fā)性的香豆素的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是( ) A.游離簡(jiǎn)
15、單香豆素 B.游離呋喃香豆素類 C.游離吡喃香豆素D.香豆素的鹽類 E.香豆素的苷類14香豆素及其苷發(fā)生異羥肟酸鐵反應(yīng)的條件為( ) A.在酸性條件下 B.在堿性條件下 C.先堿后酸D.先酸后堿 E.在中性條件下15下列成分存在的中藥為(B )A.連翹 B.五味子 C. 牛蒡子D.葉下珠 E. 細(xì)辛16下列結(jié)構(gòu)的母核屬于( D )A.簡(jiǎn)單木脂素 B.單環(huán)氧木脂素 C. 環(huán)木脂內(nèi)酯 D.雙環(huán)氧木脂素 E. 環(huán)木脂素17中藥補(bǔ)骨脂中的補(bǔ)骨脂內(nèi)脂具有( )A. 抗菌作用 B. 光敏作用 C. 解痙利膽作用 D. 抗維生素樣作用 E. 鎮(zhèn)咳作用18香豆素結(jié)構(gòu)中第6位的位置正確的是( )A.是第6位 B
16、. 是第6位 C. 是第6位D. 是第6位 E. 是第6位19下列成分的名稱為( )A.連翹酚 B.五味子素 C. 牛蒡子苷D.厚樸酚 E. 和厚樸酚20能與Gibbs試劑反應(yīng)的成分是( E ) A B C D E四、鑒別題1用化學(xué)方法鑒別6,7-二羥基香豆素和7-羥基-8-甲氧基香豆素2 與 A B3 A B C五、問(wèn)答題1簡(jiǎn)述堿溶酸沉法提取分離香豆素類成分的基本原理,并說(shuō)明提取分離時(shí)應(yīng)注意的問(wèn)題。2寫(xiě)出異羥肟酸鐵反應(yīng)的試劑、反應(yīng)式、反應(yīng)結(jié)果以及在鑒別結(jié)構(gòu)中的用途。3民間草藥窩兒七中含有抗癌成分鬼臼毒素、脫氧鬼臼毒素、脫氫鬼臼毒素等,試設(shè)計(jì)提取其總木脂素的流程,若用硅膠色譜法分離,分析三者的
17、Rf值大小順序。鬼臼毒素 R=OH 脫氫鬼臼毒素脫氧鬼臼毒素 R=H第四章 醌類化合物一、選擇題(一)單項(xiàng)選擇題(在每小題的五個(gè)備選答案中,選出一個(gè)正確答案,并將正確答案的序號(hào)填在題干的括號(hào)內(nèi))1從下列總蒽醌的乙醚溶液中,用冷5%的Na2CO3水溶液萃取,堿水層的成分是( ) A. B. C.D. E.2在羥基蒽醌的紅外光譜中,有1個(gè)羰基峰的化合物是( )A. 大黃素 B. 大黃酚 C. 大黃素甲醚D. 茜草素 E. 羥基茜草素3下列游離蒽醌衍生物酸性最弱的是( )A. B. C.D. E.4. 1-OH蒽醌的紅外光譜中,羰基峰的特征是( ) A. 1675cm-1處有一強(qiáng)峰B. 167516
18、47cm-1和16371621cm-1范圍有兩個(gè)吸收峰,兩峰相距2428cm-1C. 16781661cm-1和16261616cm-1范圍有兩個(gè)吸收峰,兩峰相距4057cm-1D. 在1675cm-1和1625cm-1處有兩個(gè)吸收峰,兩峰相距60cm-1E. 在1580cm-1處為一個(gè)吸收峰5中藥丹參中治療冠心病的醌類成分屬于( )A. 苯醌類 B. 萘醌類 C. 菲醌類 D. 蒽醌類 E. 二蒽醌類6總游離蒽醌的醚溶液,用冷5%Na2CO3水溶液萃取可得到( )A帶1個(gè)- 羥基蒽醌 B有1個(gè)-羥基蒽醌 C有2個(gè)- 羥基蒽醌 D1,8二羥基蒽醌 E含有醇羥基蒽醌7蘆薈苷按苷元結(jié)構(gòu)應(yīng)屬于( )
19、A二蒽酚 B蒽酮 C大黃素型 D茜草素型 E氧化蒽醌8中草藥水煎液有顯著瀉下作用,可能含有 A.香豆素 B.蒽醌苷 C.黃酮苷 D.皂苷 E.強(qiáng)心苷9中藥紫草中醌類成分屬于( ) A. 苯醌類 B. 萘醌類 C. 菲醌類 D. 蒽醌類 E. 二蒽醌類10大黃素型蒽醌母核上的羥基分布情況是( )A一個(gè)苯環(huán)的-位 B苯環(huán)的-位 C在兩個(gè)苯環(huán)的或位D一個(gè)苯環(huán)的或位 E在醌環(huán)上11番瀉苷A屬于A.大黃素型蒽醌衍生物 B.茜草素型蒽醌衍生物 C.二蒽酮衍生物D.二蒽醌衍生物 E.蒽酮衍生物12下列化合物瀉下作用最強(qiáng)的是A.大黃素 B.大黃素葡萄糖苷 C.番瀉苷AD.大黃素龍膽雙糖苷 E.大黃酸葡萄糖苷1
20、3下列蒽醌有升華性的是A.大黃酚葡萄糖苷 B.大黃酚 C.番瀉苷A D大黃素龍膽雙糖苷 E.蘆薈苷14下列化合物酸性最強(qiáng)的是( )A2,7-二羥基蒽醌 B1,8- 二羥基蒽醌 C1,2 - 二羥基蒽醌D1,6-二羥基蒽醌 E1,4-二羥基蒽醌15羥基蒽醌對(duì)Mg(Ac)2呈藍(lán)藍(lán)紫色的是( ) A1,8-二羥基蒽醌 B1,4-二羥基 蒽醌 C1,2-二羥基蒽醌D1,6,8-三羥基蒽醌 E1,5-二羥基蒽醌16專用于鑒別苯醌和萘醌的反應(yīng)是( )A菲格爾反應(yīng) B無(wú)色亞甲藍(lán)試驗(yàn) C活性次甲基反應(yīng) D醋酸鎂反應(yīng) E對(duì)亞硝基二甲基苯胺反應(yīng)17從下列總蒽醌的乙醚溶液中,用冷的5% Na2CO3水溶液萃取,堿水
21、層的成分是( )A. B. C. D. E.18從下列總蒽醌的乙醚溶液中,用5NaHCO3水溶液萃取,堿水層的成分是A. B. C.D. E.19能與堿液發(fā)生反應(yīng),生成紅色化合物的是( )A. 羥基蒽酮類 B. 蒽酮類 C. 羥基蒽醌類 D. 二蒽酮類 E. 羥基蒽酚類20下列蒽醌用硅膠薄層色譜分離,用苯-醋酸乙酯(31)展開(kāi)后,Rf值最大的為( A )21能與堿液反應(yīng)生成紅色的化合物是( )A.黃芩素 B.香豆素 C.強(qiáng)心苷 D.皂苷 E.大黃素22在蒽醌衍生物UV光譜中,當(dāng)262295nm吸收峰的log大于4.1時(shí),示成分可能為( )A. 大黃酚 B. 大黃素 C. 番瀉苷 D. 大黃素甲
22、醚 E. 蘆薈苷23茜草素型蒽醌母核上的羥基分布情況是( )A. 兩個(gè)苯環(huán)的-位 B. 兩個(gè)苯環(huán)的-位 C.在兩個(gè)苯環(huán)的或位D. 一個(gè)苯環(huán)的或位 E. 在醌環(huán)上24某成分做顯色反應(yīng),結(jié)果為:溶于Na2CO3溶液顯紅色.與醋酸鎂反應(yīng)顯橙紅色.與-萘酚-濃硫酸反應(yīng)不產(chǎn)生紫色環(huán),在NaHCO3中不溶解。此成分為A. B. C.D. E.25番瀉苷A中2個(gè)蒽酮母核的連接位置為( )A.C1-C1 B. C4-C4 C. C6-C6 D. C7-C7 E. C10-C10四、鑒別題1 與 與 A B C2 與 A B3 a b c d e五、問(wèn)答題1醌類化合物分哪幾種類型,寫(xiě)出基本母核,各舉一例。2蒽醌
23、類化合物分哪幾類,舉例說(shuō)明。3為什么-OH蒽醌比-OH蒽醌的酸性大。4比較下列蒽醌的酸性強(qiáng)弱,并利用酸性的差異分離他們,寫(xiě)出流程。A. 1,4,7-三羥基蒽醌B. 1,5-二OH-3-COOH蒽醌C. 1,8-二OH蒽醌D. 1-CH3蒽醌5用顯色反應(yīng)區(qū)別下列各組成分:(1)大黃素與大黃素-8-葡萄糖苷(2)番瀉苷A與大黃素苷 (3)蒽醌與苯醌六、設(shè)計(jì)提取分離流程1某中藥主要含有大黃酸、大黃素、大黃素甲醚,三種成分的氧苷試完成下列問(wèn)題。(1)如何鑒定藥材中含有該類成分?(2)試設(shè)計(jì)從該中藥中提取、分離三種苷元的流程2某中藥中含有下列成分,試提取并分離出其中的蒽醌類成分(1) (2) (3) (
24、4)樹(shù)膠 (5)蛋白質(zhì) (6)淀粉 (7)氨基酸3中藥虎杖中含有大黃素、大黃酚、大黃素甲醚、大黃素-8-D-葡萄糖苷、大黃素甲醚-8-D-葡萄糖苷、白藜蘆醇、白藜蘆醇葡萄糖苷等成分,試設(shè)計(jì)從虎杖中提取分離游離蒽醌的流程。4中藥萱草根中含有大黃酸、大黃酚、決明蒽醌、決明蒽醌甲醚、-谷甾醇等成分,試設(shè)計(jì)提取分離流程。決明蒽醌 決明蒽醌甲醚 表7-11 決明子中的蒽醌成分化合物R1R2R3姜決明子素-OH-H-H決明素-OH-OCH3-OCH3甲基鈍葉決明素-OCH3-OCH3-OCH3橙黃決明素-OH-OCH3-OH七、解析結(jié)構(gòu)(一)某蒽醌類化合物的紅外光譜在1626cm-1、1674cm-1兩處
25、出現(xiàn)吸收峰,此化合物應(yīng)屬于下列哪種?并簡(jiǎn)要分析說(shuō)明。 A B C(二)天然藥物黃花中得到一蒽醌化合物:為黃色結(jié)晶,mp.243244,分子式為C16H12O6(M+300)。溶于5%氫氧化鈉水溶液呈深紅色,不溶于水,可溶于5%碳酸鈉水溶液。與-萘酚-濃硫酸不發(fā)生反應(yīng)。主要光譜峰特征為: IR:3320cm-1 1655cm-1 1634cm-1 1HNMR:ppm:3.76(3H,單峰)、4.55(2H,單峰)、7.22(1H,雙峰,J=8Hz)、7.75(1H,雙峰,J=8 Hz)、7.61(1H,多重峰)、7.8(1H,單峰)試寫(xiě)出化學(xué)反應(yīng)或光譜數(shù)據(jù)的歸屬,并確定結(jié)構(gòu)。15%氫氧化鈉水溶液
26、呈深紅色:示有 2-萘酚-濃硫酸陰性:示有 3可溶于5%碳酸鈉水溶液:示有 ,4醋酸鎂反應(yīng)呈橙紅色:示有 5IR:1655cm-1 1634cm-1:示有 61HNMR,3.76(3H,單峰):示有 7在4.55(2H,單峰)示有 81HNMR7.22(1H,雙峰,J=8Hz)、7.75(1H,雙峰,J=8Hz)、7.61(1H,多重峰),另一個(gè)7.8(1H,單峰):示有 個(gè) 芳?xì)?該化合物結(jié)構(gòu)式是: 。 A B C(三)天然藥物黃花中得到一蒽醌化合物:為黃色結(jié)晶,mp243244,分子式為C16H12O6(M+300)。溶于5%氫氧化鈉水溶液呈深紅色,不溶于水,可溶于5%碳酸鈉水溶液。與醋酸
27、鎂反應(yīng)呈橙紅色,與-萘酚-濃硫酸不發(fā)生反應(yīng)。主要光譜峰特征為: IR:3320cm-1 1655cm-1 1634cm-1 1HNMR:ppm:3.76(3H,單峰)、4.55(2H,單峰)、7.22(1H,雙峰,J=8HZ)、7.75(1H,雙峰,J=8HZ)、7.61(1H,多重峰)、7.8(1H,單峰)試分析其結(jié)構(gòu)式。(四)從某中藥中提取分離出一橙色針狀結(jié)晶,mp.195196,分子式為C15H10O4,與2NaOH溶液反應(yīng)呈紅色,與0.5醋酸鎂試液反應(yīng)呈櫻紅色。光譜數(shù)據(jù)如下:UVmaxnm(log):432(4.08),356(4.07),279(4.01),258(4.33),225
28、(4.37)IRcm-1:3100,1675,16211H-NMR(CDCl3): 2.47(3H,brs)試寫(xiě)出化學(xué)反應(yīng)或光譜數(shù)據(jù)的歸屬,并確定該化合物結(jié)構(gòu) A B C1化學(xué)反應(yīng):化合物與堿反應(yīng)變紅: ,醋酸鎂反應(yīng)成紅色: ,2紫外光譜:225nm峰: ,279nm峰,log值4.014.1: ,432nm峰: ,3IR光譜:3100cm-1: ;1675cm-1: ;1621 cm-1: 。41H-NMR(CDCl3): 2.47(3H,brs): 。綜上所述,該化合物的結(jié)構(gòu)為 。第五章 黃酮類化合物一、選擇題(一)單項(xiàng)選擇題(在每小題的五個(gè)備選答案中,選出一個(gè)正確答案,并將正確答案的序號(hào)
29、填在題干的括號(hào)內(nèi))1構(gòu)成黃酮類化合物的基本骨架是( ) A. 6C-6C-6C B. 3C-6C-3C C. 6C-3C D. 6C-3C-6C E. 6C-3C-3C2黃酮類化合物的顏色與下列哪項(xiàng)因素有關(guān)( ) A. 具有色原酮 B. 具有色原酮和助色團(tuán) C. 具有2-苯基色原酮 D. 具有2-苯基色原酮和助色團(tuán) E.結(jié)構(gòu)中具有鄰二酚羥基3引入哪類基團(tuán)可使黃酮類化合物脂溶性增加( ) A. -OCH3 B. -CH2OH C. -OH D. 鄰二羥基 E. 單糖4黃酮類化合物的顏色加深,與助色團(tuán)取代位置與數(shù)目有關(guān),尤其在( )位置上。 A. 6,7位引入助色團(tuán) B. 7,4/-位引入助色團(tuán)
30、C. 3/,4/位引入助色團(tuán) D. 5-位引入羥基 E. 引入甲基5黃酮類化合物的酸性是因?yàn)槠浞肿咏Y(jié)構(gòu)中含有( ) A. 糖 B. 羰基 C. 酚羥基 D. 氧原子 E. 雙鍵6下列黃酮中酸性最強(qiáng)的是( ) A. 3-OH黃酮 B. 5-OH黃酮 C. 5,7-二OH黃酮 D. 7,4/-二OH黃酮 E. 3/,4/-二OH黃酮7下列黃酮中水溶性性最大的是( ) A. 異黃酮 B. 黃酮 C. 二氫黃酮 D. 查耳酮 E. 花色素8下列黃酮中水溶性最小的是( ) A. 黃酮 B. 二氫黃酮 C. 黃酮苷 D. 異黃酮 E. 花色素9下列黃酮類化合物酸性強(qiáng)弱的順序?yàn)椋?) (1)5,7-二OH黃
31、酮 (2)7,4/-二OH黃酮 (3)6,4/-二OH黃酮 A.(1)(2)(3) B.(2)(3)(1) C.(3)(2)(1) D.(2)(1)(3) E.(1)(3)(2)10下列黃酮類化合物酸性最弱的是( ) A. 6-OH黃酮 B. 5-OH黃酮 C. 7-OH黃酮 D. 4/-OH黃酮 E.7-4/-二OH黃酮11某中藥提取液只加鹽酸不加鎂粉,即產(chǎn)生紅色的是( ) A. 黃酮 B. 黃酮醇 C. 二氫黃酮 D. 異黃酮 E. 花色素12可用于區(qū)別3-OH黃酮和5-OH黃酮的反應(yīng)試劑是( ) A. 鹽酸-鎂粉試劑 B. NaBH4試劑 C.-萘酚-濃硫酸試劑D. 鋯-枸櫞酸試劑 E
32、.三氯化鋁試劑13四氫硼鈉試劑反應(yīng)用于鑒別( ) A. 黃酮醇 B. 二氫黃酮 C. 異黃酮 D. 查耳酮 E. 花色素14不能發(fā)生鹽酸-鎂粉反應(yīng)的是( ) A .黃酮 B. 黃酮醇 C. 二氫黃酮 D. 二氫黃酮醇 E. 異黃酮15具有旋光性的游離黃酮類型是( ) A. 黃酮 B. 黃酮醇 C. 異黃酮 D. 查耳酮 E. 二氫黃酮16既有黃酮,又有木脂素結(jié)構(gòu)的成分是( )A. 槲皮素 B.大豆素 C. 橙皮苷 D.水飛薊素 E.黃芩素 17黃酮苷的提取,除了采用堿提取酸沉淀法外,還可采用( ) A. 冷水浸取法 B. 乙醇回流法 C. 乙醚提取法 D. 酸水提取法 E.石油醚冷浸法18用堿
33、溶解酸沉淀法提取蕓香苷,用石灰乳調(diào)pH應(yīng)調(diào)至( ) A. pH67 B. pH78 C .pH89 D. pH910 E. pH10以上19黃芩苷是( ) A. 黃酮 B. 黃酮醇 C. 二氫黃酮 D. 查耳酮 E. 異黃酮20槲皮素是( ) A. 黃酮 B. 黃酮醇 C. 二氫黃酮 D. 查耳酮 E. 異黃酮21為保護(hù)黃酮母核中的鄰二-酚羥基,提取時(shí)可加入( ) A. 石灰乳 B. 硼砂 C. 氫氧化鈉 D. 鹽酸 E. 氨水22蕓香糖是由( )組成的雙糖 A. 兩分子鼠李糖 B. 兩分子葡萄糖 C. 一分子半乳糖,一分子葡萄糖 D.一分子鼠李糖 , 一分子果糖 E. 一分子葡萄糖,一分子鼠
34、李糖23查耳酮與( )互為異構(gòu)體 A. 黃酮 B. 黃酮醇 C. 二氫黃酮 D. 異黃酮 E. 黃烷醇24可區(qū)別黃芩素與槲皮素的反應(yīng)是( ) A. 鹽酸-鎂粉反應(yīng) B. 鋯-枸櫞酸反應(yīng) C.四氫硼鈉(鉀)反應(yīng) D. 三氯化鋁反應(yīng) E. 以上都不是25. 鹽酸-鎂粉反應(yīng)鑒別黃酮類化合物,下列哪項(xiàng)錯(cuò)誤( ) A. 黃酮顯橙紅色至紫紅色 B. 黃酮醇顯紫紅色 C. 查耳酮顯紅色 D. 異黃酮多為負(fù)反應(yīng) E. 黃酮苷類與黃酮類基本相同26. 硅膠吸附TLC,以苯-甲酸甲酯-甲酸(541)為展開(kāi)劑,下列化合物Rf值最大的是( )A山奈素 B槲皮素 C山奈素-3-O-葡萄糖苷D山奈素-3-O-蕓香糖苷E山
35、奈素-3-O-鼠李糖苷271H-NMR中,推斷黃酮類化合物類型主要是依據(jù)( )AB環(huán)H-3的特征 BC環(huán)質(zhì)子的特征 CA環(huán)H-5的特征 DA環(huán)H-7的特征 EB環(huán)H-2和H-6的特征28黃酮苷類化合物不能采用的提取方法是( ) A酸提堿沉 B堿提酸沉 C沸水提取 D乙醇提取 E甲醇提取29二氯氧鋯-枸櫞酸反應(yīng)中,先顯黃色,加入枸櫞酸后顏色顯著減退的是( )A5-OH 黃酮 B黃酮醇 C7-OH黃酮 D4-OH黃酮醇 E7,4-二OH黃酮30. 聚酰胺色譜分離下列黃酮類化合物,以醇(由低到高濃度)洗脫,最先流出色譜柱的是( ) A山奈素 B槲皮素 C蘆丁 D楊梅素 E芹菜素四、鑒別題1 與(A) (B) 2. 與(A) (B)3. 與 (A) (B) 4 A B C五、分析比較題,并簡(jiǎn)要說(shuō)明理由1以聚酰胺柱色譜分離下列化合物,以濃度遞增的乙醇液洗脫時(shí)的洗脫先后順序 A B C理由:2下列化合物水溶性強(qiáng)弱順序: A B C理由:3用聚酰胺柱色譜分離下列化合物,以50%乙醇液洗脫先后順序: A B C理由:4用乙醇為溶劑提取金錢(qián)草中的黃酮類化合物,提取液濃縮后,經(jīng)聚酰胺柱色譜分離,以20%、50%、70%、90%的乙醇進(jìn)行梯度洗脫,指出用上述方法分離四種化合物的洗脫 的先后順序,并說(shuō)明理由。槲皮素 山奈酚 槲皮素-3-O-葡萄糖
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