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1、LOGO堿性條件下三腳架堿性條件下三腳架Cu(II)配合物的合配合物的合成與表征成與表征n研究背景及目的n實(shí)驗(yàn)方法n實(shí)驗(yàn)內(nèi)容n實(shí)驗(yàn)結(jié)果n結(jié)論 目錄目錄研究背景及目的研究背景及目的u配位化學(xué)是在無(wú)機(jī)化學(xué)的基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的,主配位化學(xué)是在無(wú)機(jī)化學(xué)的基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的,主要研究對(duì)象是配位化合物,簡(jiǎn)稱配合物。三腳架要研究對(duì)象是配位化合物,簡(jiǎn)稱配合物。三腳架結(jié)構(gòu)配合物是現(xiàn)代配位化學(xué)領(lǐng)域中比較熱門(mén)的一結(jié)構(gòu)配合物是現(xiàn)代配位化學(xué)領(lǐng)域中比較熱門(mén)的一個(gè)研究方向,三腳架結(jié)構(gòu)的配體,它們與過(guò)渡金個(gè)研究方向,三腳架結(jié)構(gòu)的配體,它們與過(guò)渡金屬所形成的配合物具有特殊的結(jié)構(gòu),表現(xiàn)出了很屬所形成的配合物具有特殊的結(jié)構(gòu),表現(xiàn)出了很
2、多優(yōu)良的化學(xué)和物理性質(zhì),因此這種配合物在熒多優(yōu)良的化學(xué)和物理性質(zhì),因此這種配合物在熒光、醫(yī)藥、磁性材料等多個(gè)研究領(lǐng)域都具有十分光、醫(yī)藥、磁性材料等多個(gè)研究領(lǐng)域都具有十分廣泛的應(yīng)用價(jià)值。廣泛的應(yīng)用價(jià)值。u本次論文合成了一種三腳架結(jié)構(gòu)配合物,并運(yùn)用本次論文合成了一種三腳架結(jié)構(gòu)配合物,并運(yùn)用紅外、粉末紅外、粉末X射線衍射射線衍射(PXRD)的分析方法對(duì)其的分析方法對(duì)其結(jié)構(gòu)和性質(zhì)進(jìn)行了表征和測(cè)試。結(jié)構(gòu)和性質(zhì)進(jìn)行了表征和測(cè)試。實(shí)驗(yàn)方法實(shí)驗(yàn)方法與測(cè)試。實(shí)驗(yàn)內(nèi)容實(shí)驗(yàn)內(nèi)容u1.1.配合物配合物Cu(L)(ClO4)n的合成的合成 分別稱取配體分別稱取配體L(13.7mg,0.1mmol)、Cu(ClO4)26
3、H2O(18.1mg,0.07mmol),混合后用,混合后用蒸餾水溶解,然后放到磁力攪拌器上攪拌上述溶蒸餾水溶解,然后放到磁力攪拌器上攪拌上述溶液,等其中的固體完全溶解后,再向溶液中逐滴液,等其中的固體完全溶解后,再向溶液中逐滴滴加滴加NaOH溶液,調(diào)節(jié)溶液溶液,調(diào)節(jié)溶液pH于于910之間,然后之間,然后加入少量乙腈,幾分鐘后進(jìn)行過(guò)濾,得到的濾液加入少量乙腈,幾分鐘后進(jìn)行過(guò)濾,得到的濾液在室溫下靜置揮發(fā),幾天后即可得到藍(lán)色的配合在室溫下靜置揮發(fā),幾天后即可得到藍(lán)色的配合物晶體。物晶體。實(shí)驗(yàn)結(jié)果實(shí)驗(yàn)結(jié)果u1、配合物的紅外光譜圖、配合物的紅外光譜圖實(shí)驗(yàn)結(jié)果實(shí)驗(yàn)結(jié)果u從上圖可以看出,在從上圖可以看出
4、,在3446.69 cm3446.69 cm-1-1附近的吸收峰附近的吸收峰屬于羥基的伸縮振動(dòng);在屬于羥基的伸縮振動(dòng);在3228.13 cm3228.13 cm-1-1附近的吸附近的吸收峰屬于收峰屬于NH2的伸縮振動(dòng);在的伸縮振動(dòng);在2925.20 cm2925.20 cm-1-1附近的附近的吸收峰屬于亞甲基吸收峰屬于亞甲基C-H的對(duì)稱伸縮振動(dòng)和不對(duì)稱的對(duì)稱伸縮振動(dòng)和不對(duì)稱伸縮振動(dòng);在伸縮振動(dòng);在1630.07 cm1630.07 cm-1-1、1379.78 cm1379.78 cm-1-1附近的附近的吸收峰屬于吸收峰屬于-COOH的伸縮振動(dòng);在的伸縮振動(dòng);在1115.48 cm1115.4
5、8 cm-1-1、1083.56 cm1083.56 cm-1-1處的特征峰屬于處的特征峰屬于Cl-O的伸縮振動(dòng)的伸縮振動(dòng)。綜上所述,實(shí)驗(yàn)所得到的藍(lán)色晶體即為含高氯。綜上所述,實(shí)驗(yàn)所得到的藍(lán)色晶體即為含高氯酸根和氨基酸的三腳架配合物。酸根和氨基酸的三腳架配合物。實(shí)驗(yàn)結(jié)果實(shí)驗(yàn)結(jié)果u2、配合物的晶體結(jié)構(gòu)分析配合物的晶體結(jié)構(gòu)分析 Cu(II)配合物的配位環(huán)境配合物的配位環(huán)境實(shí)驗(yàn)結(jié)果實(shí)驗(yàn)結(jié)果 配合物的一維鏈狀結(jié)構(gòu)配合物的一維鏈狀結(jié)構(gòu)實(shí)驗(yàn)結(jié)果實(shí)驗(yàn)結(jié)果 配合物的配合物的2D網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)實(shí)驗(yàn)結(jié)果實(shí)驗(yàn)結(jié)果 配合物的配合物的3D結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)實(shí)驗(yàn)結(jié)果實(shí)驗(yàn)結(jié)果u從上圖可以看出,從上圖可以看出,Cu(II)原子與三個(gè)
6、氮原子和一原子與三個(gè)氮原子和一個(gè)配體的羧酸氧原子個(gè)配體的羧酸氧原子( (O1原子原子) )以及另一個(gè)配體的以及另一個(gè)配體的羧酸氧原子羧酸氧原子( (O1原子原子) )配位。同時(shí),還與相鄰分子配位。同時(shí),還與相鄰分子的一個(gè)羧基氧原子的一個(gè)羧基氧原子( (O2原子原子) )相連,表現(xiàn)出弱配位相連,表現(xiàn)出弱配位作用。因此,作用。因此,Cu(II)原子的配位環(huán)境可以描述為原子的配位環(huán)境可以描述為扭曲的八面體形狀。一個(gè)配體與一個(gè)扭曲的八面體形狀。一個(gè)配體與一個(gè)Cu(II)原子原子相連,從而形成了配合物的一維鏈狀結(jié)構(gòu)。此外相連,從而形成了配合物的一維鏈狀結(jié)構(gòu)。此外,該配合物中的羧基氧原子,該配合物中的羧基
7、氧原子( (O1原子原子) )通過(guò)橋聯(lián)作通過(guò)橋聯(lián)作用與用與Cu(II)原子等一起參與形成了六元環(huán)原子等一起參與形成了六元環(huán)( (Cu1-O1-Cu1-O2-C4-O1) ),高氯酸根陰離子被填充在,高氯酸根陰離子被填充在配合物的一維鏈之間,將一維鏈互相連接在一起配合物的一維鏈之間,將一維鏈互相連接在一起,形成配合物的二維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。配合物的二維網(wǎng),形成配合物的二維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。配合物的二維網(wǎng)絡(luò)表按照絡(luò)表按照ABAB的模式進(jìn)行堆積后形成了配的模式進(jìn)行堆積后形成了配合物的合物的3D結(jié)構(gòu)。結(jié)構(gòu)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果實(shí)驗(yàn)結(jié)果u3 3、配合物的、配合物的PXRD圖分析圖分析 三腳架配合物的三腳架配合物的PXRD圖圖102
8、0304050simulated pattern of 2experimental pattern of 22Theta實(shí)驗(yàn)結(jié)果實(shí)驗(yàn)結(jié)果u從從上圖上圖可以看出,三腳架配合物可以看出,三腳架配合物Cu(L)(ClO4)n的模擬衍射峰和測(cè)試衍射峰是彼此一致的,這表的模擬衍射峰和測(cè)試衍射峰是彼此一致的,這表明大部分配合物晶體和所測(cè)量的單個(gè)晶體是相同明大部分配合物晶體和所測(cè)量的單個(gè)晶體是相同的,說(shuō)明該配合物是均一純相。的,說(shuō)明該配合物是均一純相。結(jié)論結(jié)論u本次論文先是用有機(jī)合成的方法合成了三腳架配本次論文先是用有機(jī)合成的方法合成了三腳架配體體L L,然后將三腳架配體,然后將三腳架配體L與與Cu(ClO4)26H2O通過(guò)通過(guò)溶液揮發(fā)法得到三腳架配合物,它的化學(xué)式為溶液揮發(fā)法得到三腳架配合物,它的化學(xué)式為C6H12ClCuN3O6。對(duì)其進(jìn)行的紅外光譜測(cè)試結(jié)果。對(duì)其進(jìn)行的紅外光譜測(cè)試結(jié)果表明,經(jīng)溶液揮發(fā)法得到的藍(lán)色晶體是目標(biāo)配合表明,經(jīng)溶液揮發(fā)法得到的藍(lán)色晶體是目標(biāo)配合物。同時(shí)晶體結(jié)構(gòu)分析結(jié)果表明,該配合物屬于物。同時(shí)晶體結(jié)構(gòu)分析結(jié)果表明,該配合物屬于正交晶系。配合
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