第八章(2)色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀

1、20:57:55第八章第八章第八章第八章第八章第八章 質(zhì)譜分析質(zhì)譜分析質(zhì)譜分析質(zhì)譜分析質(zhì)譜分析質(zhì)譜分析一、概述一、概述generalization二、二、 GC-MS聯(lián)用技術(shù)聯(lián)用技術(shù)hyphenated technology of GC-MS三、三、LC-MS聯(lián)用儀聯(lián)用儀hyphenated technology of LC-MS第二節(jié)第二節(jié)第二節(jié)第二節(jié)第二節(jié)第二節(jié) 色譜色譜色譜色譜色譜色譜- - -質(zhì)譜聯(lián)用儀質(zhì)譜聯(lián)用儀質(zhì)譜聯(lián)用儀質(zhì)譜聯(lián)用儀質(zhì)譜聯(lián)用儀質(zhì)譜聯(lián)用儀mass spectrometry，MShyphenated methods of GC-MS20:57:56一、概述一、概述一、概述一

2、、概述一、概述一、概述 generalizationgeneralizationgeneralization質(zhì)譜：純物質(zhì)結(jié)構(gòu)分析色譜：化合物分離色譜-質(zhì)譜聯(lián)用：共同優(yōu)點GC-MS；LC-MS；CZE-MS（毛細管電泳-質(zhì)譜）困難點：困難點：載氣(或流動液)的分離；出峰時間監(jiān)測；儀器小型化；關(guān)鍵點：接口技術(shù)(分子分離器)m/z1529435785991131427120:57:56二、二、二、二、二、二、GC-MSGC-MSGC-MS聯(lián)用儀器聯(lián)用儀器聯(lián)用儀器聯(lián)用儀器聯(lián)用儀器聯(lián)用儀器 hyphenated technology of GC-MShyphenated technology of GC

3、-MShyphenated technology of GC-MSSampleSample 58901.0 DEG/MINHEWLETTPACKARDHEWLETTPACKARD5972AMass Selective DetectorDCBA ABCDGas Chromatograph (GC)Mass SpectrometerSeparationIdentificationBACDADBCMS20:57:57GC-MSGC-MSGC-MS中的分子分離器中的分子分離器中的分子分離器中的分子分離器中的分子分離器中的分子分離器 分子分離器類型：分子分離器類型： 微孔玻璃式、半透膜式和噴射式三種。微

4、孔玻璃式、半透膜式和噴射式三種。 噴射式分子分離器：噴射式分子分離器： 由一對同軸收縮型噴嘴構(gòu)成，噴嘴被封在一真空室中，如由一對同軸收縮型噴嘴構(gòu)成，噴嘴被封在一真空室中，如圖所示?？勺龀啥嗉墶D所示。可做成多級。20:57:57四極桿質(zhì)量分析器四極桿質(zhì)量分析器四極桿質(zhì)量分析器四極桿質(zhì)量分析器四極桿質(zhì)量分析器四極桿質(zhì)量分析器（QuadrupoleQuadrupoleQuadrupole Mass Filter Mass Filter Mass Filter）+Electron BeamABCSample inIon Beam20:57:58儀器結(jié)構(gòu)儀器結(jié)構(gòu)儀器結(jié)構(gòu)儀器結(jié)構(gòu)儀器結(jié)構(gòu)儀器結(jié)構(gòu)色譜-四

5、極桿質(zhì)譜儀結(jié)構(gòu)示意圖20:57:58四極桿質(zhì)量分離器四極桿質(zhì)量分離器四極桿質(zhì)量分離器四極桿質(zhì)量分離器四極桿質(zhì)量分離器四極桿質(zhì)量分離器20:57:59四極干質(zhì)量分析器有缺點四極干質(zhì)量分析器有缺點四極干質(zhì)量分析器有缺點有點：1.結(jié)構(gòu)簡單、體積小、重量輕、價格便宜、清洗方便、操作容易；2.僅用電場、不用磁場，無磁滯現(xiàn)象，掃描速度快，適合于色譜聯(lián)機，適合于跟蹤快速反應(yīng)等。3. 操作時真空度相對低，特別適合液質(zhì)聯(lián)機。缺點：1.分辨率不夠高；2. 對較高質(zhì)量的離子有質(zhì)量歧視效應(yīng)。20:57:59儀器與結(jié)構(gòu)儀器與結(jié)構(gòu)儀器與結(jié)構(gòu)儀器與結(jié)構(gòu)儀器與結(jié)構(gòu)儀器與結(jié)構(gòu)20:58:00飛行時間質(zhì)量分析器飛行時間質(zhì)量分析器

6、飛行時間質(zhì)量分析器飛行時間質(zhì)量分析器飛行時間質(zhì)量分析器飛行時間質(zhì)量分析器20:58:00 原理： 用一個脈沖將離子源中的離子瞬間引出，經(jīng)加速電壓加速，它們具有相同的動能而進入漂移管，質(zhì)荷比最小的離子具有最快的速度因而首先到達檢測器，質(zhì)荷比最大的離子最后到達檢測器。20:58:00三、三、三、三、三、三、LC-MSLC-MSLC-MS聯(lián)用儀器聯(lián)用儀器聯(lián)用儀器聯(lián)用儀器聯(lián)用儀器聯(lián)用儀器hyphenated technology of LC-MShyphenated technology of LC-MShyphenated technology of LC-MS1 1. . 大氣壓電離技術(shù)（大氣壓電

7、離技術(shù)（APIAPI）（1）電噴霧電離（）電噴霧電離（ API Electrospray）RayleighLimitReached+-+-+-+-Evaporation+Charged Droplets試樣離子準分子離子Analyte Ions Solvent Ion ClustersSalts/Ion pairsNeutrals+-其他離子20:58:01ElectrosprayElectrosprayElectrospray， API API API 電噴霧電離電噴霧電離流出液在高電場下形成帶電噴霧，在電場力作用下穿過氣簾；氣簾的作用：霧化；蒸發(fā)溶劑；阻止中性溶劑分子20:58:02Ele

8、ctrosprayElectrosprayElectrospray， API API API 電噴霧電離電噴霧電離電噴霧產(chǎn)生多電荷離子，相對分子質(zhì)量Mr計算：選相鄰峰，電荷n， n +1m1=(Mr + n)/2m2=(Mr + n+1)/ (n+1)計算結(jié)果如表。不適用于非極性化合物20:58:02（2 2 2）大氣壓化學(xué)電離（）大氣壓化學(xué)電離（）大氣壓化學(xué)電離（）大氣壓化學(xué)電離（）大氣壓化學(xué)電離（）大氣壓化學(xué)電離（ APCI APCI APCI ）熱噴霧(100-120C)，化學(xué)電離;適用于熱穩(wěn)定化合物分析20:58:02大氣壓化學(xué)電離（大氣壓化學(xué)電離（大氣壓化學(xué)電離（大氣壓化學(xué)電離（大氣

9、壓化學(xué)電離（大氣壓化學(xué)電離（ APCI APCI APCI ）Dielectric capillaryHigh wattage heaterHPLC inletCorona discharge needleVaporizerNebulizer gas+20:58:042 2 2 2 2 2. . . . . .離子阱質(zhì)量分析器離子阱質(zhì)量分析器離子阱質(zhì)量分析器離子阱質(zhì)量分析器離子阱質(zhì)量分析器離子阱質(zhì)量分析器 特定m/z離子在阱內(nèi)一定軌道上穩(wěn)定旋轉(zhuǎn)，改變端電極電壓，不同m/z離子飛出阱到達檢測器；20:58:04 優(yōu)點： 1.單一的離子阱可實現(xiàn)多極串聯(lián)質(zhì)譜 2.結(jié)構(gòu)簡單、價格低，性能價格比高。 3. 靈敏度高，較四極質(zhì)量分析器高達10-1000倍。 4.質(zhì)量范圍大。 缺點： 所得譜圖與標準譜圖有差別（可能發(fā)生分子-離子反應(yīng)引起的）20:58:053. 3. 3. LC-MS (LC-MS (LC-MS (離子阱離子阱離子阱離子阱離子阱離子阱) ) )聯(lián)用儀器結(jié)構(gòu)示意圖聯(lián)用儀器結(jié)構(gòu)示意圖聯(lián)用儀