中國地質(zhì)大學(xué)有機A第8章

1、Chapter 8立立體化學(xué)體化學(xué)120:36本章重點本章重點1，概念，概念: 立體異構(gòu)，立體異構(gòu)， 手性，手性， 旋光性，對映異構(gòu)體，旋光性，對映異構(gòu)體，非對映異構(gòu)體，差向異構(gòu)體，內(nèi)消旋體，外消旋體非對映異構(gòu)體，差向異構(gòu)體，內(nèi)消旋體，外消旋體2，構(gòu)型表示法（，構(gòu)型表示法（R/S）3，環(huán)狀化合物的立體異構(gòu)，環(huán)狀化合物的立體異構(gòu)220:36立體異構(gòu)體立體異構(gòu)體分子的構(gòu)造分子的構(gòu)造(即分子中原子相互聯(lián)結(jié)即分子中原子相互聯(lián)結(jié)的方式和次序的方式和次序)相同相同,只是立體結(jié)構(gòu)只是立體結(jié)構(gòu)(即分子中原子在即分子中原子在空間的排列方式空間的排列方式)不同的化合物是立體異構(gòu)體不同的化合物是立體異構(gòu)體. 立體化

2、立體化學(xué)學(xué)研研究有機化合物分子的三度空間結(jié)構(gòu)究有機化合物分子的三度空間結(jié)構(gòu)(立體結(jié)構(gòu)立體結(jié)構(gòu))，及其對化合物的物理性質(zhì)和化學(xué)反應(yīng)的影及其對化合物的物理性質(zhì)和化學(xué)反應(yīng)的影響響。320:36異構(gòu)異構(gòu)分類分類構(gòu)造異構(gòu)構(gòu)造異構(gòu)立體異構(gòu)立體異構(gòu)碳架異構(gòu)：碳架異構(gòu)：位置異構(gòu)：位置異構(gòu)：官能團異構(gòu)：官能團異構(gòu)：互變異構(gòu)：互變異構(gòu)：構(gòu)象異構(gòu)構(gòu)象異構(gòu)構(gòu)型異構(gòu)構(gòu)型異構(gòu)順反異構(gòu)：順反異構(gòu)：對映異構(gòu)：對映異構(gòu)：(or光學(xué)異構(gòu)光學(xué)異構(gòu))CCCCCCCCCCCCCCCCXXCCCCCCCCCCCCCCCCC2H5OHCH3OCH3C H3C C H3OC H2=C C H3O HacabcaabcdabClMeClHCl

3、MeHCl連接方式相同連接方式相同空間排列不同空間排列不同C2H6、C4H10構(gòu)象構(gòu)象環(huán)己烷的船式環(huán)己烷的船式,椅式構(gòu)象椅式構(gòu)象（連接方式不同）（連接方式不同）420:36生活中的對映生活中的對映體體鏡鏡象象左右手互為鏡象左右手互為鏡象8.1 手性和對映體手性和對映體520:36手性分子：手性分子：在立體化學(xué)在立體化學(xué)中中，不不能與鏡象疊合的分能與鏡象疊合的分子。而能疊合的叫非手性分子。而能疊合的叫非手性分子子。一一. 鏡象與手性的概念鏡象與手性的概念手性手性:一個物體若與自身鏡象不能疊合的性質(zhì)。一個物體若與自身鏡象不能疊合的性質(zhì)。左手和右手不能疊合左手和右手不能疊合互互為鏡象為鏡象620:3

4、6COOHCMeOHHCOOHCMeHOH 乳酸的兩個模型的關(guān)系象左手和右手一樣乳酸的兩個模型的關(guān)系象左手和右手一樣,它們它們不能相互疊合不能相互疊合,但卻互為但卻互為鏡象鏡象.飽和碳原子具有四面體結(jié)飽和碳原子具有四面體結(jié)構(gòu)。構(gòu)。(sp3雜化雜化)例例: 乳酸乳酸(2-羥基丙酸羥基丙酸CH3-CHOH-COOH)的立體結(jié)構(gòu)：的立體結(jié)構(gòu)：720:36有有2重對稱軸的分子重對稱軸的分子(2-丁烯丁烯)二、二、 分子的對稱性與手性的關(guān)系分子的對稱性與手性的關(guān)系(1) 對稱軸對稱軸(旋轉(zhuǎn)軸旋轉(zhuǎn)軸) Cn考察分子的對稱考察分子的對稱性性，要要考察的對稱因素有以下四考察的對稱因素有以下四種：種：設(shè)想分子中

5、有一條直線設(shè)想分子中有一條直線,當(dāng)分子以此直線為軸旋轉(zhuǎn)當(dāng)分子以此直線為軸旋轉(zhuǎn)360/n后后,(n=正整數(shù)正整數(shù)),得到的分子與原來的分子相同得到的分子與原來的分子相同,這條直線就是這條直線就是n重對稱軸重對稱軸.旋轉(zhuǎn)旋轉(zhuǎn)180 n=2820:36設(shè)想分子中有一平面設(shè)想分子中有一平面,它可以把分子分成互為它可以把分子分成互為鏡象的兩半鏡象的兩半,這個平面就是對稱面這個平面就是對稱面.如如:有對稱面的分子有對稱面的分子 (氯乙烷氯乙烷)(2) 對稱面對稱面(鏡面鏡面) 920:36設(shè)想分子中有一個點設(shè)想分子中有一個點,從分子從分子中任何一個原子出發(fā)中任何一個原子出發(fā),向這個點作向這個點作一直線一直

6、線,再從這個點將直線延長出再從這個點將直線延長出去去,則在與該點前一線段等距離處則在與該點前一線段等距離處,可以遇到一個同樣的原子可以遇到一個同樣的原子,這個點這個點就是對稱中心就是對稱中心.有對稱中心的分子有對稱中心的分子(3) 對稱中心對稱中心 i1020:36(4) 交替對稱軸交替對稱軸(旋轉(zhuǎn)反映軸旋轉(zhuǎn)反映軸) Sn4設(shè)想分子中有一條直線設(shè)想分子中有一條直線,當(dāng)分子以此直線為軸旋轉(zhuǎn)當(dāng)分子以此直線為軸旋轉(zhuǎn)360/n后后,再用一個與此直線垂直的平面進行反映再用一個與此直線垂直的平面進行反映(即作出鏡象即作出鏡象),如果得如果得到的鏡象與原來的分子完全相同到的鏡象與原來的分子完全相同,這條直線

7、就是交替對稱軸這條直線就是交替對稱軸.() 旋轉(zhuǎn)旋轉(zhuǎn)90后得后得()， ()作鏡象得作鏡象得()， ()等于等于()。該分子為有該分子為有4重交替對稱軸的分子，記為重交替對稱軸的分子，記為S4.1120:36以下分子中存在哪些對稱因素以下分子中存在哪些對稱因素?ClClClClClCl ClClClClClCl繞軸旋轉(zhuǎn)繞軸旋轉(zhuǎn)90鏡面鏡面C2; 2;無無i;S4 重重 合合12HHHH20:36A: 非手性分子非手性分子凡具有對稱面、對稱中心或交凡具有對稱面、對稱中心或交替對稱軸的分子替對稱軸的分子.B: 手性分子手性分子既沒有對稱面既沒有對稱面,又沒有對稱中心又沒有對稱中心,也也沒有交替對稱

8、軸的分子沒有交替對稱軸的分子,都不能與其鏡象疊合都不能與其鏡象疊合,都是都是手性分子手性分子.C:對稱軸對稱軸的有無對分子是否具有手性沒有決定作用的有無對分子是否具有手性沒有決定作用. 在有機化學(xué)中在有機化學(xué)中,絕大多數(shù)非手性分子都具有對稱面或絕大多數(shù)非手性分子都具有對稱面或?qū)ΨQ中心對稱中心,或者同時還具有或者同時還具有4重對稱軸重對稱軸. 沒有對稱面或?qū)ΨQ中心沒有對稱面或?qū)ΨQ中心,只有只有4重交替對稱軸的非手性重交替對稱軸的非手性分子是個別的分子是個別的. 對稱性與手性的關(guān)系對稱性與手性的關(guān)系:手性分子的一般判斷手性分子的一般判斷:只要一個分子既沒有對稱面只要一個分子既沒有對稱面,又又沒有對

9、稱中心沒有對稱中心,就可以初步判斷它是手性分子就可以初步判斷它是手性分子.1320:36P177-31420:36凡是手性分子凡是手性分子,必有互為鏡象的構(gòu)型必有互為鏡象的構(gòu)型.分子的手性是分子的手性是存在對映體的必要和充分條件存在對映體的必要和充分條件. 互為鏡象的兩種構(gòu)型的異構(gòu)體叫做對映體互為鏡象的兩種構(gòu)型的異構(gòu)體叫做對映體. 一對對映體的構(gòu)造相同一對對映體的構(gòu)造相同,只是立體結(jié)構(gòu)不同只是立體結(jié)構(gòu)不同,這種立這種立體異構(gòu)就叫體異構(gòu)就叫對映異構(gòu)對映異構(gòu).如乳酸是手性分子如乳酸是手性分子,故有對映體故有對映體存在存在:乳酸的對映體乳酸的對映體三、三、 對映異構(gòu)體對映異構(gòu)體15COOHCMeOH

10、HCOOHCMeHOH20:36一、平面偏振光和物質(zhì)的旋光性一、平面偏振光和物質(zhì)的旋光性1平面偏振光平面偏振光光波是一種電磁波，它的振動方向與前進方向垂直光波是一種電磁波，它的振動方向與前進方向垂直。AABBCD光源（1 ）光的前進方向與振動方向DC（2）普通光的振動平面圖 6-1 光的傳播光束前進方向8.2 旋光性和比旋光度旋光性和比旋光度1620:36 在光前進的方向上放一個尼科爾（在光前進的方向上放一個尼科爾（ Nicol ）棱鏡或人造偏振）棱鏡或人造偏振片，只允許與片，只允許與棱鏡晶棱鏡晶軸互相平行的平面上振動的光線透過軸互相平行的平面上振動的光線透過棱鏡，棱鏡，而在其它平面上振動的光

11、線則被擋住。這種而在其它平面上振動的光線則被擋住。這種只在一個平面上振動只在一個平面上振動的光稱為的光稱為平面偏振光平面偏振光，簡稱偏振光或偏光。，簡稱偏振光或偏光。17AABCDBDCAA普通光平面偏振光晶軸Nicol棱晶棱鏡棱鏡20:362物質(zhì)的旋光性物質(zhì)的旋光性 能使平面偏振光振動平面旋轉(zhuǎn)的性質(zhì)稱為物質(zhì)的能使平面偏振光振動平面旋轉(zhuǎn)的性質(zhì)稱為物質(zhì)的旋光性旋光性，具有，具有旋光性的物質(zhì)稱為旋光性的物質(zhì)稱為旋光性物質(zhì)旋光性物質(zhì)（也稱為光活性物質(zhì)）。（也稱為光活性物質(zhì)）。AABCDBDCAAAABCDBDCAA乙醇不旋光物質(zhì)乳酸旋光性物質(zhì)1820:36 旋光的相關(guān)概念及旋光性的表示方法旋光的相關(guān)

12、概念及旋光性的表示方法: 在有機化學(xué)中在有機化學(xué)中, ,凡是手性分子都具有旋光性凡是手性分子都具有旋光性; ;而非手性而非手性分子則沒有旋光分子則沒有旋光性。性。 對映體是一對相互對映的手性分子對映體是一對相互對映的手性分子, ,它們都有旋光性它們都有旋光性, ,兩者的旋光方向相反兩者的旋光方向相反, ,但旋光度但旋光度( (能力能力) )相相同同。 右旋物質(zhì)右旋物質(zhì)-能使偏正光的振動方向向右旋的物質(zhì)能使偏正光的振動方向向右旋的物質(zhì). 通常用通常用 “d” 或或 “+” 表示右旋表示右旋.左旋物質(zhì)左旋物質(zhì)-能使偏正光的振動方向向左旋的物質(zhì)能使偏正光的振動方向向左旋的物質(zhì). 通常用通常用 “ l

13、 ” 或或 “-” 表示左旋表示左旋.旋光度旋光度- 偏正光振動方向的旋轉(zhuǎn)角度偏正光振動方向的旋轉(zhuǎn)角度.用用“ ”表示表示.1920:3620:3620二、旋光儀與比旋光度二、旋光儀與比旋光度1. 1. 旋光儀旋光儀 旋光儀主要部分是由兩個尼可旋光儀主要部分是由兩個尼可爾棱鏡（爾棱鏡（起起偏棱鏡和偏棱鏡和檢檢偏棱鏡）偏棱鏡）一個盛液管和一個刻度盤組裝而成。一個盛液管和一個刻度盤組裝而成。 (polarimeter)2120:36 由旋光儀測得的旋光度由旋光儀測得的旋光度,甚至旋光方向甚至旋光方向,不僅不僅與物與物質(zhì)結(jié)構(gòu)有關(guān)質(zhì)結(jié)構(gòu)有關(guān),而且與測定的條件而且與測定的條件(樣品濃度樣品濃度,盛放樣品

14、盛放樣品管的長度管的長度,偏正光的波長及測定溫度等偏正光的波長及測定溫度等)有關(guān)有關(guān).比旋光度比旋光度在溶液濃度規(guī)定為在溶液濃度規(guī)定為1g/mL,盛液管的長度規(guī)盛液管的長度規(guī)定為定為1dm的條件下測得的旋光度叫比旋光度的條件下測得的旋光度叫比旋光度.一般用一般用 表示表示. 比旋光度比旋光度 只決定于物質(zhì)的結(jié)構(gòu)只決定于物質(zhì)的結(jié)構(gòu), ,各種化合物的各種化合物的比旋光度是它們各自比旋光度是它們各自特有特有的物理常數(shù)的物理常數(shù). .2 比旋光度比旋光度為了比較各種不同旋光性物質(zhì)的旋光度為了比較各種不同旋光性物質(zhì)的旋光度的大小，一般用比旋光度來表示。的大小，一般用比旋光度來表示。2220:36比旋光度

15、與從旋光儀中讀到的旋光度關(guān)系如下比旋光度與從旋光儀中讀到的旋光度關(guān)系如下： t=lC比旋旋光度 波長（鈉光D)盛液長度（分米dm）溶液的濃度（g/ml）測定溫度旋光度（旋光儀上的讀數(shù)） 若被測得物質(zhì)是純液體若被測得物質(zhì)是純液體,則按下式換算則按下式換算:式中式中: -液體的密度液體的密度(g/cm3). l2320:36溶劑對比旋光度也有影響溶劑對比旋光度也有影響,所以也要注明溶劑所以也要注明溶劑. 例例: 在在20時時,以鈉光燈為光源測得葡萄糖水溶液以鈉光燈為光源測得葡萄糖水溶液的比旋光度為右旋的比旋光度為右旋52.5,記為記為: “D”代表鈉光波長代表鈉光波長.因鈉光波長因鈉光波長589n

16、m相當(dāng)于相當(dāng)于太陽光譜中的太陽光譜中的D線線. 20 =+52.5(水）水）D3 比旋光度的表示方法比旋光度的表示方法右旋的酒石酸在右旋的酒石酸在5%的乙醇中其比旋光度為：的乙醇中其比旋光度為： 20 = +3.79 (乙醇，乙醇，5%)。D2420:36手性碳原子手性碳原子 在有機化合物中，手性分子大都含有在有機化合物中，手性分子大都含有與與四個互不相同四個互不相同的基團相連的碳原子。的基團相連的碳原子。 這種碳原子沒有任何對稱因素這種碳原子沒有任何對稱因素,故叫故叫不對稱碳原子不對稱碳原子, 在在結(jié)構(gòu)式中通常用結(jié)構(gòu)式中通常用*標(biāo)出手性碳原子。標(biāo)出手性碳原子。一個手性碳原子可以有兩種構(gòu)型。一

17、個手性碳原子可以有兩種構(gòu)型。 含有一個手性碳原子的分子一定是手性分子；含有一個手性碳原子的分子一定是手性分子；8.3 含有一個手性碳原子的化合物的對映異構(gòu)含有一個手性碳原子的化合物的對映異構(gòu)WCXZYWCXYZ2520:36OH*P178-52620:36對映異構(gòu)體對映異構(gòu)體互為物體與鏡象關(guān)系的立體異構(gòu)體?；槲矬w與鏡象關(guān)系的立體異構(gòu)體。 對映異構(gòu)體都有旋光性對映異構(gòu)體都有旋光性，其中一個是左旋的，一個，其中一個是左旋的，一個是右旋的，所以對映異構(gòu)體又稱為旋光異構(gòu)體。是右旋的，所以對映異構(gòu)體又稱為旋光異構(gòu)體。對映體之間的異同點對映體之間的異同點:（1）在非手性條件下在非手性條件下，物理性質(zhì)和化

18、學(xué)性質(zhì)一般，物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)一般都相同，比旋光度的數(shù)值相等，僅旋光方向相反。都相同，比旋光度的數(shù)值相等，僅旋光方向相反。（2）在手性條件下在手性條件下，對映體會表現(xiàn)出某些不同的，對映體會表現(xiàn)出某些不同的性質(zhì)，如反應(yīng)速度有差異，生理作用的不同等。性質(zhì)，如反應(yīng)速度有差異，生理作用的不同等。2720:3620:3628畸胎劑畸胎劑鎮(zhèn)靜劑鎮(zhèn)靜劑薩立多胺（tholidomide）R-isomerFetus Deforming AgentS-isomerSeditive例：乳酸例：乳酸CH3CHOHCOOH* 右旋乳酸右旋乳酸- 熔點熔點=53 6 . 215D 6 . 215D 左旋乳酸左旋乳酸- 熔

19、點熔點= 53 外消旋體不僅沒有旋光性，且其他物理性質(zhì)也往往與單外消旋體不僅沒有旋光性，且其他物理性質(zhì)也往往與單純的旋光體不同。例如：外消旋體乳酸熔點為純的旋光體不同。例如：外消旋體乳酸熔點為18 。外消旋體外消旋體由等量的對映體相混合而成的混合物由等量的對映體相混合而成的混合物.CH3CHCOHOHOLactic acid乳酸乳酸2920:363020:362-氯丁烷氯丁烷反應(yīng)產(chǎn)物并不具有旋光性反應(yīng)產(chǎn)物并不具有旋光性外消旋體外消旋體1. 構(gòu)型的表示方法構(gòu)型的表示方法 對映體的構(gòu)型表示法：立體結(jié)構(gòu)（楔形式和透視式）對映體的構(gòu)型表示法：立體結(jié)構(gòu)（楔形式和透視式） 菲舍爾菲舍爾（Fischer）投

20、影式）投影式 (1) 立體結(jié)構(gòu)式立體結(jié)構(gòu)式COOHHOHCH3CCOOHCH3HOHCCOOHCH3OHH乳乳酸酸優(yōu)點： 形象生動，一目了然缺點： 書寫不方便楔形式或 傘形式8.4 構(gòu)型的表示法，構(gòu)型的確定和構(gòu)型的標(biāo)記構(gòu)型的表示法，構(gòu)型的確定和構(gòu)型的標(biāo)記3120:36乳酸的分子模型和投影式乳酸的分子模型和投影式菲舍爾菲舍爾投影式投影式:兩個豎立的鍵兩個豎立的鍵向紙面背后伸去的鍵向紙面背后伸去的鍵; 兩個橫在兩邊的鍵兩個橫在兩邊的鍵向紙面前方伸出的鍵向紙面前方伸出的鍵.菲舍爾菲舍爾投影式投影式32HOH20:362 構(gòu)型的確定構(gòu)型的確定菲舍爾投影式、鍥形式看不出左、右旋；旋光儀菲舍爾投影式、鍥形

21、式看不出左、右旋；旋光儀可測，但不能判斷構(gòu)型?？蓽y，但不能判斷構(gòu)型。 現(xiàn)現(xiàn)指定指定（）為右旋甘油醛的構(gòu)型，（）為右旋甘油醛的構(gòu)型，（）則為左）則為左旋甘油醛的構(gòu)型。旋甘油醛的構(gòu)型。 以甘油醛這種以甘油醛這種人為人為的構(gòu)型為標(biāo)準(zhǔn)，再確定其他化合的構(gòu)型為標(biāo)準(zhǔn)，再確定其他化合物的物的相對構(gòu)型相對構(gòu)型關(guān)聯(lián)比較法關(guān)聯(lián)比較法。 利用反應(yīng)過程中與手性碳原子直接相連的鍵利用反應(yīng)過程中與手性碳原子直接相連的鍵不發(fā)生不發(fā)生斷裂斷裂，以保證手性碳原子在構(gòu)型不發(fā)生變化。，以保證手性碳原子在構(gòu)型不發(fā)生變化。3320:36右旋甘右旋甘油醛油醛左旋乳左旋乳酸酸指定右旋的甘油指定右旋的甘油醛為此構(gòu)型。醛為此構(gòu)型。得出此相對構(gòu)

22、型的乳酸為左旋（測）得出此相對構(gòu)型的乳酸為左旋（測）D-D-例：例：D-D-D-3420:36 兩種甘油醛的絕對構(gòu)型兩種甘油醛的絕對構(gòu)型：右旋酒石酸銣鈉的絕對構(gòu)型：右旋酒石酸銣鈉的絕對構(gòu)型：（1）關(guān)聯(lián)比較法得出此構(gòu)型，測得結(jié)果為右旋。）關(guān)聯(lián)比較法得出此構(gòu)型，測得結(jié)果為右旋。（2）X光衍射直接確定右旋酒石酸銣鈉與此推出的構(gòu)光衍射直接確定右旋酒石酸銣鈉與此推出的構(gòu)型一致。型一致。（3）所以人為指定的甘油醛的構(gòu)型也是其絕對構(gòu)型。）所以人為指定的甘油醛的構(gòu)型也是其絕對構(gòu)型。以此為標(biāo)準(zhǔn)確定的其它相對構(gòu)型也是絕對構(gòu)型。以此為標(biāo)準(zhǔn)確定的其它相對構(gòu)型也是絕對構(gòu)型。注意注意：從構(gòu)型上不能判定物質(zhì)是否是從構(gòu)型上不

23、能判定物質(zhì)是否是左左/右旋右旋3520:36 （以甘油醛為對照標(biāo)準(zhǔn)）：以甘油醛為對照標(biāo)準(zhǔn)）： 右旋甘油醛的構(gòu)型定為右旋甘油醛的構(gòu)型定為D型，左旋甘油醛的構(gòu)型定為型，左旋甘油醛的構(gòu)型定為L型。凡通過實驗證明其構(gòu)型與型。凡通過實驗證明其構(gòu)型與D-相同的化合物，都相同的化合物，都叫叫D型，在命名時標(biāo)以型，在命名時標(biāo)以“D”。而構(gòu)型與。而構(gòu)型與L-甘油醛相同甘油醛相同的，都叫的，都叫L型，在命名時標(biāo)以型，在命名時標(biāo)以“L”。三、三、 構(gòu)型的標(biāo)記構(gòu)型的標(biāo)記（1）過去常用）過去常用DL法法 D、L只表示構(gòu)型，而不表示旋光方向。只表示構(gòu)型，而不表示旋光方向。 旋光方向以旋光方向以“+”(右旋右旋)、“-”(

24、左旋左旋)表示。表示。例：左旋乳酸：例：左旋乳酸：D-(-)-乳酸乳酸; 右旋乳酸右旋乳酸: L-(+)-乳酸乳酸D-L標(biāo)記法只表示出分子中只有一個手性碳原子的構(gòu)型，標(biāo)記法只表示出分子中只有一個手性碳原子的構(gòu)型，對含有多個手性碳原子的化合物，這種標(biāo)記不合適，對含有多個手性碳原子的化合物，這種標(biāo)記不合適，有時甚至?xí)a(chǎn)生名稱上的混亂。有時甚至?xí)a(chǎn)生名稱上的混亂。3620:36(2)R-S標(biāo)記法標(biāo)記法 1970年國際上根據(jù)年國際上根據(jù)IUPAC的建議，構(gòu)型的命名采的建議，構(gòu)型的命名采用用R、S法，這種命名法根據(jù)化合物的實際構(gòu)型或投法，這種命名法根據(jù)化合物的實際構(gòu)型或投影式就可命名。影式就可命名。R、

25、S命名規(guī)則命名規(guī)則1. 按按將手性碳原子上的四個基團排序；將手性碳原子上的四個基團排序；2. 把排序最不優(yōu)的基團放在離觀察者眼睛把排序最不優(yōu)的基團放在離觀察者眼睛最遠最遠的位置的位置；3. 其余三個基團按次序規(guī)則由其余三個基團按次序規(guī)則由最優(yōu)最優(yōu)次優(yōu)次優(yōu)次不優(yōu)次不優(yōu)順序：順序：若是順時針方向，構(gòu)型為若是順時針方向，構(gòu)型為R（R是是Rectus字頭，指右的意思）字頭，指右的意思）若是逆時針方向，構(gòu)型為若是逆時針方向，構(gòu)型為S（Sinister的字頭的字頭, 指左的意思）指左的意思）3720:36(1)首先比較和雙鍵碳原子首先比較和雙鍵碳原子直接相連直接相連原子的原子的原子序數(shù)原子序數(shù),大大者為者

26、為“較優(yōu)較優(yōu)”基團。若為同位素，則質(zhì)量高的定為基團。若為同位素，則質(zhì)量高的定為“較優(yōu)較優(yōu)”基團。基團。 次序在前的基團習(xí)慣上叫次序在前的基團習(xí)慣上叫“較優(yōu)較優(yōu)”基團基團 IBrClSPFONCD(氘氘)H -Br -OH -NH2 -CH3 -H(2)若雙鍵碳原子直接相連第一原子的原子序數(shù)相同若雙鍵碳原子直接相連第一原子的原子序數(shù)相同,則則比較以后的原子序數(shù)比較以后的原子序數(shù): -CH2CH3 -CH3(3)若取代基為若取代基為不飽和基團不飽和基團,應(yīng)把雙鍵或三鍵原子看成是應(yīng)把雙鍵或三鍵原子看成是它以單鍵和多個原子相連它以單鍵和多個原子相連: C C CCC C-CH=CH2 相當(dāng)相當(dāng)于于-C

27、H-CH2 ，-C C 相當(dāng)相當(dāng)于于 -C - CH次序規(guī)則次序規(guī)則:3820:36例如：例如： 鍥形式的鍥形式的R-S標(biāo)記法標(biāo)記法RS順時針順時針逆時針逆時針基團次序為：基團次序為：abcdR: Rectus(右右)S: Sinister(左左)3920:36實例：實例：CHOHCH3COOHoCHCH3OHCOOHoCOOHHOHCH3按次序規(guī)則逆時針排列 S型OH COOH CH3 Ho逆時針排列 S型順時針排列 R型順順R R逆逆S S！4020:36OHHCOOHCH3HHOCH3COOHo(3)菲舍爾投影式的菲舍爾投影式的R-S標(biāo)記法：標(biāo)記法：4120:36菲舍爾菲舍爾投影式注意事

28、項投影式注意事項“+”的的含義：焦點表示含義：焦點表示C*，四個端點連四個不同的，四個端點連四個不同的 基團基團四四個基團的空間關(guān)系：個基團的空間關(guān)系：“橫橫”前前“豎豎”后后OHHCOOHCH3四點操作：四點操作：(1). 不能離開紙面翻轉(zhuǎn)（將改變不能離開紙面翻轉(zhuǎn)（將改變前后）；前后）； 4220:36 （2）將投影式在紙平面上旋轉(zhuǎn)）將投影式在紙平面上旋轉(zhuǎn)180，仍為原構(gòu)型。，仍為原構(gòu)型。HOHCOOHCH3HHOCOOHCH3在紙平面180 （3）任意固定一個基團不動，依次順時針或逆時針調(diào)）任意固定一個基團不動，依次順時針或逆時針調(diào) 換另三個基團的位置，不會改變原構(gòu)型。換另三個基團的位置，

29、不會改變原構(gòu)型。HCH3OHC2H5HOHCH3HOHCH3H3COHHC2H5C2H5C2H5=4320:36 （4）對調(diào)任意兩個基團的位置，對調(diào)偶數(shù)次構(gòu)型保）對調(diào)任意兩個基團的位置，對調(diào)偶數(shù)次構(gòu)型保持，對調(diào)奇數(shù)次則為原構(gòu)型的對映體。如：持，對調(diào)奇數(shù)次則為原構(gòu)型的對映體。如：HOCHOCH2OHHHOHCH2OHCHOHOCHOCH2OHHHCHOCH2OHOHOH與 H對調(diào)一次且且CHO與 CH2OH 對調(diào)一次OH與 H對調(diào)一次同一構(gòu)型對映體4420:36（1）將次序排在最后的基團）將次序排在最后的基團d放在一個豎立的（即指向放在一個豎立的（即指向 后方的）鍵上，然后依次輪看后方的）鍵上，

30、然后依次輪看a、b、c。（2）輪轉(zhuǎn)順序為）輪轉(zhuǎn)順序為順時針順時針，該投影式代表的構(gòu)型為，該投影式代表的構(gòu)型為R型型； 輪轉(zhuǎn)順序為輪轉(zhuǎn)順序為逆時針，逆時針，該投影式代表的構(gòu)型為該投影式代表的構(gòu)型為S型型。c基團次序為：基團次序為：abcd順時針順時針逆時針逆時針(一一) 菲舍爾投影式中最小的基團菲舍爾投影式中最小的基團d d在豎鍵在豎鍵上上45acbd20:36 順時針方向輪轉(zhuǎn)的順時針方向輪轉(zhuǎn)的-該投影式代表的構(gòu)型為該投影式代表的構(gòu)型為S型型 逆時針方向輪轉(zhuǎn)的逆時針方向輪轉(zhuǎn)的-該投影式代表的構(gòu)型為該投影式代表的構(gòu)型為R型。型?；鶊F次序為：基團次序為：abcd(二二) 菲舍爾投影式中最小的基團菲舍

31、爾投影式中最小的基團d在橫鍵在橫鍵上上d在在豎鍵豎鍵上上d在在橫鍵橫鍵上上順時針順時針逆時針逆時針RS逆時針逆時針順時針順時針4620:36例如：例如：乳酸乳酸CH3CHCOOH手性碳原子的四個基團排隊：手性碳原子的四個基團排隊： OH基團次序基團次序: OH COOH CH3 H. 因此乳酸的兩種構(gòu)型可識別和標(biāo)記如下：因此乳酸的兩種構(gòu)型可識別和標(biāo)記如下： (右旋右旋): S-(+)-乳酸乳酸(左旋左旋): R-(-)-乳酸乳酸S 楔形式楔形式投影式投影式RH H在豎鍵在豎鍵4720:36CH3BrHC2H5Br C2H5 CH3 H順時針排列 R 型基團順序o逆逆C2H5BrHCH3Br C

32、2H5 CH3 H逆時針排列 S 型基團順序o順順4820:36R-S命名與命名與 “+”- “-”的關(guān)系：的關(guān)系： 無直接聯(lián)系！無直接聯(lián)系！ R-S命名為認(rèn)為規(guī)定的命名方法，左右旋命名為認(rèn)為規(guī)定的命名方法，左右旋（ “+”- “-” ）為旋光儀測定出來的，二者無直接）為旋光儀測定出來的，二者無直接聯(lián)系！聯(lián)系！4920:36(4) 分子中有多個手性碳原子的化合物：分子中有多個手性碳原子的化合物：命名時可用命名時可用 R-S標(biāo)記法將每個手性碳原子的構(gòu)型一一標(biāo)出。標(biāo)記法將每個手性碳原子的構(gòu)型一一標(biāo)出。 例如：例如： C-2所連接的四個基團的次序所連接的四個基團的次序: OH CHOHCH2CH3

33、CH3 HC-3所連接的四個基團的次序所連接的四個基團的次序: OH CHOHCH3 CH2CH3 HR:S: H在橫鍵在橫鍵;順時針順時針H在橫鍵在橫鍵;逆時針逆時針5020:36(2S, 3R) - 2, 3 - 戊二醇戊二醇命名：命名：將手性碳原子的位次連同構(gòu)型寫在括號里：將手性碳原子的位次連同構(gòu)型寫在括號里： 含兩個以上含兩個以上C*化合物的構(gòu)型或投影式，也用同化合物的構(gòu)型或投影式，也用同樣方法對每一個樣方法對每一個C*進行進行R、S標(biāo)記，然后注明各標(biāo)記標(biāo)記，然后注明各標(biāo)記的是哪一個手性碳原子。的是哪一個手性碳原子。C-2所連接的四個基團的次序所連接的四個基團的次序: OH CHOHC

34、H2CH3 CH3 HC-3所連接的四個基團的次序所連接的四個基團的次序: OH CHOHCH3 CH2CH3 H（5）手性化合物的命名：）手性化合物的命名：5120:36 判斷下列物質(zhì)菲舍爾投影式的構(gòu)型判斷下列物質(zhì)菲舍爾投影式的構(gòu)型:BrHClCH3H2NHCH3CH3ClCOOHCH(CH3)2ClCH2基團次序基團次序 Br Cl CH3 H H2N COOH CH3 H Cl CH2ClCH(CH3)2 CH3SSR52練習(xí)練習(xí)20:36例如：例如：CCClHHHOCH3CH3基團次序32C2C3*O H C H C H3 C H3 HC lC l C H C H3 C H3 HO H

35、-3-氯 -2-丁醇(2R, 3R)(2S, 3S)-2, 3 -二溴戊烷HCH3ClCH3HBr32(2S, 3R)-2-氯 -3-溴丁烷C2C3*Br CHCH2CH3 CH3 HBrBr CHCH3 CH3 HBr基團次序C2C3*Cl CHCH3 CH3 HBrBr CHCH3 CH3 HCl5320:36 注意注意: R和和S是手性碳原子的構(gòu)型根據(jù)所連基團的排是手性碳原子的構(gòu)型根據(jù)所連基團的排列順序所作的標(biāo)記列順序所作的標(biāo)記. 在一個化學(xué)反應(yīng)中在一個化學(xué)反應(yīng)中,如果手性碳原子構(gòu)型保持如果手性碳原子構(gòu)型保持不變不變,產(chǎn)物的構(gòu)型與反應(yīng)物的相同產(chǎn)物的構(gòu)型與反應(yīng)物的相同,但它的但它的R或或S

36、標(biāo)記卻不一定與反應(yīng)物的相同標(biāo)記卻不一定與反應(yīng)物的相同. 反之反之,如果反應(yīng)后手性碳原子的構(gòu)型發(fā)生了轉(zhuǎn)如果反應(yīng)后手性碳原子的構(gòu)型發(fā)生了轉(zhuǎn)化化,產(chǎn)物構(gòu)型的產(chǎn)物構(gòu)型的R或或S標(biāo)記也不一定與反應(yīng)物的標(biāo)記也不一定與反應(yīng)物的不同不同.5420:36例如：例如：RS5520:36 含有一個手性碳原子的化合物有一對對映體。含有一個手性碳原子的化合物有一對對映體。 分子中若有多個手性碳原子，立體異構(gòu)的數(shù)目就要分子中若有多個手性碳原子，立體異構(gòu)的數(shù)目就要多些：若含有多些：若含有n個手性碳原子個手性碳原子的化合物，的化合物，最多最多可以有可以有2n種立體異構(gòu)。種立體異構(gòu)。 有些分子的立體異構(gòu)數(shù)目有些分子的立體異構(gòu)數(shù)

37、目少于少于 2n這個最大數(shù)。這個最大數(shù)。8.5 含有多個手性碳原子化合物的立體異構(gòu)含有多個手性碳原子化合物的立體異構(gòu)5620:36一、含兩個不同一、含兩個不同C*的化合物的化合物這類化合物中兩個手性碳原子所連的四個基團不完這類化合物中兩個手性碳原子所連的四個基團不完全相同。例如：全相同。例如：CH3CH-BrCH-BrCH2CH3COOHCH-OHCH-ClCOOHCH3CH-OHCH-C6H5CH32-羥基-3-氯丁二酸 （氯代蘋果酸）3-苯基-2-丁醇2，3-二溴戊烷5720:361. 對映異構(gòu)體的數(shù)目對映異構(gòu)體的數(shù)目 我們以氯代蘋果酸為例來討論其我們以氯代蘋果酸為例來討論其Fischer

38、投影式如下：投影式如下：HOHHClHOHClHHOHClHHOHHClCOOHCOOHCOOHCOOHCOOHCOOHCOOHCOOH(1)(2)(3)(4)對映體對映體m.p173173167167D20-7.1+7.1-9.3+9.3()m.p.145m.p.157外消旋體外消旋體非對映體2S3S2R3R2S3R2R3S5820:362.非對映體非對映體 不呈物體與鏡象關(guān)系的立體異構(gòu)體叫做非對映不呈物體與鏡象關(guān)系的立體異構(gòu)體叫做非對映體。分子中有兩個以上手性中心時，就有非對映異體。分子中有兩個以上手性中心時，就有非對映異構(gòu)現(xiàn)象。構(gòu)現(xiàn)象。非對映異構(gòu)體的特征：非對映異構(gòu)體的特征：1 物理性質(zhì)

39、不同（熔點、沸點、溶解度等）。物理性質(zhì)不同（熔點、沸點、溶解度等）。2 比旋光度不同。比旋光度不同。3 旋光方向可能相同也可能不同。旋光方向可能相同也可能不同。4 化學(xué)性質(zhì)相似，但反應(yīng)速度有差異?；瘜W(xué)性質(zhì)相似，但反應(yīng)速度有差異。5920:36二、含兩個相同二、含兩個相同C*的化合物的化合物酒石酸、酒石酸、2, 3-二氯丁烷等分子中含有兩個相同的手性碳原子。二氯丁烷等分子中含有兩個相同的手性碳原子。HOOC-CH-CH-COOHOHOHCH3-CH-CH-CH3ClCl*同上討論，酒石酸也可以寫出四種對映異構(gòu)體同上討論，酒石酸也可以寫出四種對映異構(gòu)體COOHHOHHOHHOHHOHHOHHOHH

40、OHHOHCOOHCOOHCOOHCOOHCOOHCOOHCOOH(1)(2)(3)(4)對映體同一物質(zhì) 20+12-1200（）酒石酸（m）酒石酸外消旋體內(nèi)消旋體（分子中有對稱面） D2R3RSR2S3SRS6020:36 （1）與（）與（2）為）為對映體對映體，（，（3）與（）與（4）為同一）為同一物質(zhì)，因?qū)ⅲㄎ镔|(zhì)，因?qū)ⅲ?）在紙平面旋轉(zhuǎn)）在紙平面旋轉(zhuǎn)180即為（即為（4）；）；（1）與（）與（3）、）、 （2）與（）與（3）均為）均為非對映體非對映體。因此，。因此，含兩個相同手性碳原子的化合物只有三個立體異構(gòu)含兩個相同手性碳原子的化合物只有三個立體異構(gòu)體，少于體，少于2 n個。個。612

41、0:36 從內(nèi)消旋酒石酸可以看出，含兩個手性碳原子從內(nèi)消旋酒石酸可以看出，含兩個手性碳原子的化合物，分子不一定是手性的，故的化合物，分子不一定是手性的，故不能說含手性不能說含手性碳原子的分子一定有手性！碳原子的分子一定有手性！內(nèi)內(nèi)消旋體與外消旋體的異同消旋體與外消旋體的異同 相同點：都無旋光性相同點：都無旋光性 不同點：內(nèi)消旋體是純凈物；外消旋體是兩個對映不同點：內(nèi)消旋體是純凈物；外消旋體是兩個對映 體等物質(zhì)的量的混合物，可拆分開來。體等物質(zhì)的量的混合物，可拆分開來。6220:36 在立體化學(xué)中，含有多個手性碳原在立體化學(xué)中，含有多個手性碳原子的立體異構(gòu)體中，子的立體異構(gòu)體中，只有一個手性碳原

42、子的構(gòu)型不相同只有一個手性碳原子的構(gòu)型不相同，其余的構(gòu)型都相同的非對映體其余的構(gòu)型都相同的非對映體. 例例1：內(nèi)消旋酒石酸與有旋光性的酒石酸只有一個碳原內(nèi)消旋酒石酸與有旋光性的酒石酸只有一個碳原子的構(gòu)型不相同，所以它們是差向異構(gòu)體：子的構(gòu)型不相同，所以它們是差向異構(gòu)體： I II III IV (2R,3R) (2S,3S) (2R,3S) (2S,3R) 內(nèi)消旋內(nèi)消旋 差向異構(gòu)體差向異構(gòu)體6320:36(I)和和(II)、(I)和和(III)、(I)和和(IV)也都是也都是差向異構(gòu)體差向異構(gòu)體2R3R4R2R3R4S2R3S4R2S3R4R6420:36 外消旋體是由一對對映體等量混合而成，

43、對映體除旋外消旋體是由一對對映體等量混合而成，對映體除旋光方向外，其它物理性質(zhì)均相同。光方向外，其它物理性質(zhì)均相同。 用一般的物理方法（分餾、分步結(jié)晶等）不能把一對用一般的物理方法（分餾、分步結(jié)晶等）不能把一對對映體分離開來。必須用特殊方法。對映體分離開來。必須用特殊方法。 拆分拆分將外消旋體分離成旋光體的過程。將外消旋體分離成旋光體的過程。拆分的方法一般有以下幾種拆分的方法一般有以下幾種：（1）機械拆分法：機械拆分法： 利用外消旋體中對映體的結(jié)晶形態(tài)利用外消旋體中對映體的結(jié)晶形態(tài)上的差異，借肉眼直接辨認(rèn)，或通過放大鏡進行辨認(rèn)，上的差異，借肉眼直接辨認(rèn)，或通過放大鏡進行辨認(rèn)，而把兩種結(jié)晶體挑撿

44、分開。而把兩種結(jié)晶體挑撿分開。(目前很少用目前很少用)（2）微生物拆分法：微生物拆分法： 利用某些微生物或它們所產(chǎn)生的利用某些微生物或它們所產(chǎn)生的酶，對對映體中的一種異構(gòu)體有選擇的分解作用。酶，對對映體中的一種異構(gòu)體有選擇的分解作用。8.6 外消旋體的拆分外消旋體的拆分6520:36（3） 用某種旋光性物質(zhì)作為用某種旋光性物質(zhì)作為吸附劑，使之選擇性地吸附外消旋體中的一種異構(gòu)吸附劑，使之選擇性地吸附外消旋體中的一種異構(gòu)體（形成兩個非對映的吸附物）。體（形成兩個非對映的吸附物）。（4） （晶種結(jié)晶法）：在外消旋（晶種結(jié)晶法）：在外消旋體的過飽和溶液中，加入一定量的一種旋光體的純體的過飽和溶液中，加

45、入一定量的一種旋光體的純晶體作為晶種，于是溶液中該旋光體含量多，在晶晶體作為晶種，于是溶液中該旋光體含量多，在晶種的誘導(dǎo)下優(yōu)先結(jié)晶析出。種的誘導(dǎo)下優(yōu)先結(jié)晶析出。（5） 將外消旋體與旋光性物質(zhì)作用，將外消旋體與旋光性物質(zhì)作用，得到非對映體的混合物，根據(jù)非對映體不同的物理得到非對映體的混合物，根據(jù)非對映體不同的物理性質(zhì)，用一般的分離方法將它們分離。如酸：性質(zhì)，用一般的分離方法將它們分離。如酸：選擇吸附拆分法：選擇吸附拆分法：誘導(dǎo)結(jié)晶拆分法誘導(dǎo)結(jié)晶拆分法化學(xué)拆分法：化學(xué)拆分法：6620:36 拆分酸時拆分酸時，常用的旋光性堿主要是生物堿，如：（，常用的旋光性堿主要是生物堿，如：（-）-奎寧、（奎寧、

46、（-）-馬錢子堿、（馬錢子堿、（-）-番木鱉堿；番木鱉堿； 拆分堿時拆分堿時，常用的旋光性酸是酒石酸、樟腦，常用的旋光性酸是酒石酸、樟腦- -磺酸等?；撬岬?。對于酸，拆分步驟可用下列通式表示：對于酸，拆分步驟可用下列通式表示：6720:36應(yīng)用實例：外消旋體的拆分意義應(yīng)用實例：外消旋體的拆分意義畸胎劑畸胎劑鎮(zhèn)靜劑鎮(zhèn)靜劑常規(guī)合成產(chǎn)物往往是外消旋的混合物。常規(guī)合成產(chǎn)物往往是外消旋的混合物。如果有如果有n個手性原子，最多有個手性原子，最多有2n種立體異構(gòu)體，種立體異構(gòu)體， 其中只有其中只有1/2n是有效的是有效的薩立多胺（tholidomide）R-isomerFetus Deforming Age

47、ntS-isomerSeditive確切療效確切療效; 毒副作用毒副作用; 劑量與資源成本劑量與資源成本6820:36通過化學(xué)反應(yīng)通過化學(xué)反應(yīng),可以在非手性分子中形成手性碳原子可以在非手性分子中形成手性碳原子:例例1: 烷烴氯化烷烴氯化例例2: 丙酮酸還原丙酮酸還原2-氯丁烷氯丁烷2-羥基丙酸羥基丙酸 這兩個反應(yīng)的產(chǎn)物并不具有旋光性。這兩個反應(yīng)的產(chǎn)物并不具有旋光性。外消旋體。外消旋體。8.7 手性合成手性合成6920:36 由非手性分子合成手性分子時，產(chǎn)物是外消旋體。由非手性分子合成手性分子時，產(chǎn)物是外消旋體。 若在反應(yīng)時若在反應(yīng)時存在某種手性條件存在某種手性條件，則新的手性碳原子形，則新的手

48、性碳原子形成時，兩種構(gòu)型生成的機會不一定相等（對映體之一成時，兩種構(gòu)型生成的機會不一定相等（對映體之一的含量稍多些）。的含量稍多些）。這種不經(jīng)過拆分直接合成出具有旋光性的物質(zhì)的這種不經(jīng)過拆分直接合成出具有旋光性的物質(zhì)的方法，叫方法，叫手性合成手性合成（或（或不對稱合成不對稱合成）。）。7020:36例：例： -酮酸直接還原，只能得到外消旋的酮酸直接還原，只能得到外消旋的 -羥基酸；羥基酸；若將酮酸先與旋光性的醇作用，生成旋光性的酮酸酯若將酮酸先與旋光性的醇作用，生成旋光性的酮酸酯后再還原，最后水解，則得到具有旋光性的羥基酸：后再還原，最后水解，則得到具有旋光性的羥基酸： 在手性基團的影響下，新

49、的手性碳原子兩種構(gòu)型的生成機在手性基團的影響下，新的手性碳原子兩種構(gòu)型的生成機會不是均等的。而是左旋體的含量多于右旋體的混合物。會不是均等的。而是左旋體的含量多于右旋體的混合物。7120:36 環(huán)烷烴只要在環(huán)上有兩個碳原子各連有一個取代基環(huán)烷烴只要在環(huán)上有兩個碳原子各連有一個取代基,就就有順反異構(gòu)。如環(huán)上有手性碳原子有順反異構(gòu)。如環(huán)上有手性碳原子,則有對映異構(gòu)現(xiàn)象；則有對映異構(gòu)現(xiàn)象；可把環(huán)看成是平面多邊形，其結(jié)果與實際情況一致?？砂循h(huán)看成是平面多邊形，其結(jié)果與實際情況一致?？匆疾斓奶荚铀诘沫h(huán)：看要考察的碳原子所在的環(huán)：左右是否具有對稱性，若無對稱左右是否具有對稱性，若無對稱性則相當(dāng)于兩個

50、不一樣的官能團性則相當(dāng)于兩個不一樣的官能團，則該碳原子是手性碳原子。，則該碳原子是手性碳原子。環(huán)狀化合物手性碳原子的判斷：環(huán)狀化合物手性碳原子的判斷：薄荷醇的平面式薄荷醇的平面式有的環(huán)狀化合物雖有手性碳原子，但有的環(huán)狀化合物雖有手性碳原子，但分子可能是非手性的！（如內(nèi)消旋體）分子可能是非手性的?。ㄈ鐑?nèi)消旋體）幾個幾個*？幾？幾個光學(xué)異個光學(xué)異構(gòu)體構(gòu)體?8個個8.8 環(huán)狀化合物的立體異構(gòu)環(huán)狀化合物的立體異構(gòu)7220:361. 環(huán)丙烷衍生物環(huán)丙烷衍生物2. 環(huán)丁烷衍生物環(huán)丁烷衍生物簡便判斷法：簡便判斷法： 把環(huán)看成平面結(jié)構(gòu)，找對稱面和對稱中心，若二把環(huán)看成平面結(jié)構(gòu)，找對稱面和對稱中心，若二者都沒有

51、，則有對映異構(gòu)體！者都沒有，則有對映異構(gòu)體！7320:361 1、環(huán)丙烷：、環(huán)丙烷： 1,2-二氯環(huán)丙烷二氯環(huán)丙烷HaHb順式：a = b: 無手性a b: 有手性HClHClHClHBu-t無無 有有ab反式：注：以下注：以下H H原子省略！原子省略！a = b: 有手性a b: 有手性ClClClBu-t有 有7420:361 1、環(huán)丁烷：、環(huán)丁烷：(1, 2-位位)鄰位鄰位a = b: 無手性a b: 有手性a = b: 有手性a b: 有手性(1, 3-位位)間位間位babaa = b: 無手性a b: 無手性a = b: 無手性a b: 無手性babaClClClCl7520:36例

52、例1：2-羥甲基環(huán)丙烷羥甲基環(huán)丙烷-1-羧酸（四種立體異構(gòu)體）羧酸（四種立體異構(gòu)體）對映體對映體對映體對映體7620:36例例2： 將將2-羥甲基環(huán)丙烷羥甲基環(huán)丙烷-1-羧酸氧化成環(huán)丙烷二羧羧酸氧化成環(huán)丙烷二羧酸，（三種立體異構(gòu)體，有一個內(nèi)消旋體）。酸，（三種立體異構(gòu)體，有一個內(nèi)消旋體）。 (II)和和(III)是一對對映體是一對對映體,(I)和和(II)或或(III)是非對映體是非對映體.對映體對映體內(nèi)消旋體內(nèi)消旋體7720:36例例3:二元取代環(huán)丁烷的立體異構(gòu)的數(shù)目與取代基的位二元取代環(huán)丁烷的立體異構(gòu)的數(shù)目與取代基的位置有關(guān)置有關(guān): 環(huán)丁烷環(huán)丁烷-1,3-二羧酸二羧酸 環(huán)丁烷環(huán)丁烷-1,2

53、-二羧酸二羧酸7820:36CCHCH3HCH3Br2CCHHH3CCH3Br+Br-CBrCBrCH3HHH3CCBrCBrHCH3HCH3CH3CH3BrCH3CH3HBrBrHHBrH(R)(R)(S)(S)dl-補例補例1互為鏡像互為鏡像對稱結(jié)構(gòu)對稱結(jié)構(gòu)兩個進攻方向兩個進攻方向產(chǎn)物產(chǎn)物不一樣不一樣！7920:36下列生成物是如何形成的？是否為同一物質(zhì)？下列生成物是如何形成的？是否為同一物質(zhì)？HOBrCH3HO H H3C Br Br H H3C HO+不對稱結(jié)構(gòu)不對稱結(jié)構(gòu)，進攻方向上，進攻方向上下下均均可，可， (Br+加成符合馬加成符合馬式規(guī)律式規(guī)律)，形成不同的產(chǎn)物。，形成不同的產(chǎn)

54、物。80思考題思考題20:36CCCH3CH3HHBH3/THF2，H2O2/OH-1，烯烴的硼氫化氧化反應(yīng)產(chǎn)物只有一種嗎？烯烴的硼氫化氧化反應(yīng)產(chǎn)物只有一種嗎？81思考題思考題20:36 在有機化合物中在有機化合物中,也有一些手性分子并不含有手性也有一些手性分子并不含有手性碳原子碳原子.這些手性分子都有對映體存在這些手性分子都有對映體存在.例例1:丙二烯丙二烯:當(dāng)當(dāng)?shù)谝换虻谌谝换虻谌齻€碳原子分別連有不同基團時個碳原子分別連有不同基團時,整個分子整個分子就是一個手性分子就是一個手性分子,因而有對映體存在因而有對映體存在:8.9* 不含手性碳原子化合物的對映異構(gòu)不含手性碳原子化合物的對映異構(gòu)中間的中間的C為為sp雜化雜化C8220:36HOOCNO2COOHNO2NO2COO