氣相色譜定性定量分析方法

1、氣相色譜定性定量分析方法氣相色譜定性定量分析方法一、氣相色譜定性分析n通常利用組分已知的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在相同色譜分析條件下的色譜峰的保留時(shí)間來(lái)確定n一定色譜條件下，每一種物質(zhì)都 有一個(gè)確定的保留值二、氣相色譜定量分析n氣相色譜定量分析主要是確定樣品中各種組分的相對(duì)或絕對(duì)含量，方法有：歸一化法外標(biāo)法內(nèi)標(biāo)法1.定量校正因子n色譜定量分析是基于被測(cè)物質(zhì)的量與其峰面積的正比關(guān)系。但由于同一檢測(cè)器對(duì)不同的物質(zhì)具有不同的響應(yīng)值，所以兩個(gè)相等量的物質(zhì)出的峰面積往往不相等，或者說(shuō)，相同的峰面積并不意味著相等物質(zhì)的量。這樣就不能用峰面積來(lái)直接計(jì)算物質(zhì)的量。n因此，在計(jì)算組分的量時(shí)需將面積乘上一個(gè)換算系數(shù)，使組分的面積

2、轉(zhuǎn)換成相應(yīng)物質(zhì)的量。即必須將峰面積A乘上一個(gè)換算系數(shù)進(jìn)行“校正”。計(jì)，以組分通過(guò)檢測(cè)器的量，以百分含量計(jì)組分通過(guò)檢測(cè)器的量的峰面積和峰高分別為組分，的絕對(duì)校正因子組分或molcmihAifhcfAmfiiiiiiiiiii/（1）絕對(duì)校正因子if某組分i通過(guò)檢測(cè)器的量與檢測(cè)器對(duì)該組分的響應(yīng)信號(hào)之比測(cè)定方法：將已知量的被測(cè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)注入色譜儀，根據(jù)進(jìn)樣量及色譜圖上的峰面積或峰高計(jì)算出絕對(duì)校正因子issisisiAAmmfff/相以質(zhì)量校正因子：（2）相對(duì)校正因子sif/組分i與基準(zhǔn)物（標(biāo)準(zhǔn)物）s的絕對(duì)校正因子之比檢測(cè)器不同，所選用的基準(zhǔn)物不同熱導(dǎo)檢測(cè)器苯氫火焰離子化檢測(cè)器正庚烷的峰高和基準(zhǔn)物分別組

3、分，的峰面積和基準(zhǔn)物分別組分，的濃度和基準(zhǔn)物分別為組分，的質(zhì)量和基準(zhǔn)物分別為組分，的絕對(duì)校正因子和基準(zhǔn)物分別為組分，相對(duì)校正因子sihhsiAAsiccsimmsifffsisisisisisi/issisisiAAmmfff/或：例：苯、甲苯、乙苯的相對(duì)校正因子的測(cè)定：分別稱取一定量的三種物質(zhì)，在25 mL容量瓶中定容。取一定量注入色譜儀，獲得色譜圖，測(cè)量其峰面積，以苯為基準(zhǔn)物，計(jì)算各組分相對(duì)校正因子。組分組分質(zhì)量質(zhì)量/g峰面積峰面積/mm2相對(duì)校相對(duì)校正因子正因子123平均苯（標(biāo)準(zhǔn)物）2.22442440438440甲苯2.22429431430430?乙苯2.22141842242042

4、0?2.校正因子的測(cè)定方法n準(zhǔn)確稱取被測(cè)組分的純物質(zhì)n按一定比例配制成已知準(zhǔn)確濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品n在某一色譜條件下準(zhǔn)確進(jìn)樣，得到組分和基準(zhǔn)物質(zhì)的相關(guān)色譜信息n根據(jù)公式計(jì)算出各種相對(duì)校正因子4.定量方法n常用的定量方法歸一化法外標(biāo)法（標(biāo)準(zhǔn)曲線法）內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)法標(biāo)準(zhǔn)加入法iiiinniiniiiAfAfAfAfAfAfmmmmmm221121（1）歸一化法以試樣中被測(cè)組分經(jīng)校正的峰面積（或峰高）占試樣各組分經(jīng)校正的峰面積（或峰高）的總和的比例優(yōu)點(diǎn)：簡(jiǎn)單、準(zhǔn)確，進(jìn)樣量不影響定量結(jié)果操作條件的變化對(duì)定量結(jié)果影響較小注意：試樣中各組分都必須全部出峰iiiinniiniiiAfAfAfAfAfAfmmmmmm 22

5、1121或：如果試樣中各組分的相對(duì)校正因子很接近（如同分異構(gòu)體同分異構(gòu)體或同系物或同系物），則可直接用峰面積歸一化進(jìn)行定量：iininiiiAAAAAAmmmmmm2121（2）外標(biāo)法將被測(cè)組分的純物質(zhì)配制成不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，在一定色譜條件下獲得色譜圖，作峰面積或峰高與濃度的關(guān)系曲線，即為標(biāo)準(zhǔn)曲線沒定試樣時(shí)，應(yīng)在與繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線相同的色譜條件下進(jìn)行測(cè)得該組分的峰面積或峰高，在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出濃度，計(jì)算被測(cè)組分的含量n應(yīng)用簡(jiǎn)便，不必使用校正因子，特別適合大量試樣的分析ssiisiiAfmAfmmm樣品樣品（3）內(nèi)標(biāo)法若試樣中所有組分不能全部出峰，或僅需測(cè)定試樣中某個(gè)或某幾個(gè)組分的含量時(shí)，可以采用內(nèi)

6、標(biāo)法將一定的標(biāo)準(zhǔn)物（內(nèi)標(biāo)物s）加入到一定量的試樣中，混合均勻后進(jìn)樣，從色譜圖上分別測(cè)出組分i和內(nèi)標(biāo)物s的峰面積（或峰高）ssiisiihfmhfmmm樣品樣品或：內(nèi)標(biāo)法中常以內(nèi)標(biāo)物為基準(zhǔn)，即fs1.0，則：siisiiAmAfmmm試n內(nèi)標(biāo)法最關(guān)鍵是選擇合適的內(nèi)標(biāo)物，對(duì)內(nèi)標(biāo)物的要求：內(nèi)標(biāo)物應(yīng)是試樣中不存在的純物質(zhì)內(nèi)植物的性質(zhì)應(yīng)與待測(cè)組分性質(zhì)接近，內(nèi)標(biāo)物的色譜峰應(yīng)在待測(cè)組分色譜峰附近并完全分離加入內(nèi)標(biāo)物的量應(yīng)接近待測(cè)組分的量?jī)?nèi)標(biāo)物應(yīng)與試樣完全互溶，不可發(fā)生化學(xué)反應(yīng)n內(nèi)標(biāo)法定量準(zhǔn)確，進(jìn)樣量和操作條件的微小變化對(duì)測(cè)定結(jié)果影響不大，但每次分析要準(zhǔn)確稱取試樣的內(nèi)標(biāo)物，比較費(fèi)時(shí)，操作復(fù)雜例：試樣混合物中僅含有甲醇、乙醇和正丁醇，測(cè)得峰高分別為8.50cm、6.30cm和7.50cm，已知fi分別為0.50、1.00、1.64，求各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。峰高 hi cm校正因子 fihifi8.500.504.256.