醛和酮課件(2)ppt課件

1、 醛 aldehyde 酮 ketone通式：通式：RCOHRCORCO在一端CO在中間COHCO官能團(tuán)： 醛基酮基除HCHO外，一邊連H，一邊連R。兩邊連R。含有CO官能團(tuán)第一節(jié)第一節(jié) 醛、酮的分類和命名醛、酮的分類和命名脂肪族醛、酮脂肪族醛、酮 C=O與脂肪烴基相連與脂肪烴基相連芳香族醛、酮芳香族醛、酮 C=O至少有一端與苯環(huán)相連至少有一端與苯環(huán)相連 酮基一端連甲基甲基酮CH3CCH2CH3OCOCH3脂肪族甲基酮脂肪族甲基酮芳香族甲基酮芳香族甲基酮命名：命名：脂肪族脂肪族醛、酮醛、酮:3-甲基-3-丁烯醛2,4,5-三甲基-3-己酮芳香族芳香族醛、酮：醛、酮：苯甲醛苯乙酮-methyl-

2、3-butenal2,4,5-trimethyl-3-hexanonephenylmethanalacetophenoneCH2CCH3CH2CHOCH3CHCCHCHCH3CH3OCH3CH3CHOCOCH3第二節(jié)第二節(jié) 醛、酮的構(gòu)造及波譜性質(zhì)醛、酮的構(gòu)造及波譜性質(zhì)COHH 甲醛甲醛HCHOC、 O均為均為sp2雜化，成雜化，成鍵原子在同一平面。鍵原子在同一平面。C、O未雜化未雜化p軌道平行重疊，軌道平行重疊，構(gòu)成構(gòu)成鍵。鍵。電負(fù)性電負(fù)性 O C，電子云偏向電子云偏向O原子。原子。COHH-+具有極性，性質(zhì)不同于烯烴。具有極性，性質(zhì)不同于烯烴。sp2sp2-sp2羰基羰基C=O的的IR： 1

3、6901760 cm-1強(qiáng)，強(qiáng)， C=O 27002850 cm-1雙峰，雙峰， O=C-H1HNMR： 910 ppm，-CHO 23 ppm，-CH2-CHO第三節(jié)第三節(jié) 醛、酮的化學(xué)性質(zhì)醛、酮的化學(xué)性質(zhì)親核加成反響的難易：親核加成反響的難易：親核試劑親核性強(qiáng)弱親核試劑親核性強(qiáng)弱親核性越強(qiáng)，越易反響。親核性越強(qiáng)，越易反響。醛、酮構(gòu)造醛、酮構(gòu)造 C=O所連所連R基越多，基越多，+I效應(yīng)效應(yīng)，羰，羰基基C+；同時(shí)空間位阻；同時(shí)空間位阻。不利于親核反響。不利于親核反響。機(jī)理：機(jī)理：CORR+-Nu-, 慢RCO-RNuA+, 快RCOARNu負(fù)氧離子中間體1. 加加HCN醛、脂肪族甲基酮和少于醛

4、、脂肪族甲基酮和少于8C環(huán)酮環(huán)酮加OH-，CN-，加快反響速度。親核性多一個(gè)CRCOR(H)+ HCNRCOHR(H)CN氰醇COCH3+ HCNCH3CCH2CH3O+ HCN不不反反應(yīng)應(yīng)CH3CCH2CH3OHCN- -羥羥基基氰氰H2O/H+CH3CCH2CH3OHCOOH- -羥羥基基酸酸2. 加加R-OH和和H2O酮較難反響。但與二元醇可生成環(huán)狀縮酮。酮較難反響。但與二元醇可生成環(huán)狀縮酮。加醇：加醇：RCOH + HOR干燥HClRCORHOR半縮醛干燥HClHORRCOHHOR縮醛+ H2OH3CCH3CO +HOCH2CH2HO干燥HClOCOH3CH3C+ H2O縮酮丙酮 縮醛

5、、縮酮OH-中穩(wěn)定，遇H+分解，在有機(jī)合成可用于維護(hù)醛基、酮基。CH3CHCH2CH2CH干燥HClOOH羥基醛可發(fā)生分子內(nèi)反響：羥基醛可發(fā)生分子內(nèi)反響：硫醇比相應(yīng)的醇活潑，加成才干更強(qiáng)。 RCROHSHS+H+CSSRRH2/NiRCH2R縮硫酮CH2CH2CCHOCH3HOH加加H2O：產(chǎn)物不穩(wěn)定，易分解為原來醛、酮。產(chǎn)物不穩(wěn)定，易分解為原來醛、酮。羰基與羰基與-I基團(tuán)相連，可生成穩(wěn)定水合物。基團(tuán)相連，可生成穩(wěn)定水合物。RCOR(H)+ H2ORCOHR(H)OH偕二醇OOO + H2OOOOHOH茚茚三三酮酮水水合合茚茚三三酮酮氨基酸顯色劑氨基酸顯色劑3. 加加Grignard試劑試劑醛

6、、酮均可反響，但產(chǎn)物不同。醛、酮均可反響，但產(chǎn)物不同。R-MgX具有親具有親核性核性 + -該反響在有機(jī)合成中可制備各類醇，同時(shí)碳鏈增長(zhǎng)。該反響在有機(jī)合成中可制備各類醇，同時(shí)碳鏈增長(zhǎng)。RCOHRCORHCOH1) RMgX2) H3O+HCHOHRCHOHRCOHRR伯醇仲醇叔醇RRCOC6H5HH2O+ CH3CH2MgX乙醚練習(xí)：如要制備練習(xí)：如要制備2-甲基甲基-2-丁醇，可用何種羰基化丁醇，可用何種羰基化合物和格氏試劑？合物和格氏試劑？CH3CCH2CH3OHCH3CH3CCH3O+CH3CH2MgXCH3CCH2CH3O+ CH3MgXCH3CH2CHC6H5OH4.加氨衍生物加氨衍

7、生物醛、酮都可反響。醛、酮都可反響。H2NGH2NOH、H2NNH2H2NHNNO2NO2等。、：羰基試劑羰基試劑2,4-二硝基苯肼二硝基苯肼最常用，最常用，產(chǎn)物為橙黃色產(chǎn)物為橙黃色。CR(R)HO + H2NGH+CR(R)HOHNHG-H2OCR(R)HNGN N- -取取代代亞亞胺胺CH3CCH3OH2NHNNO2NO2+NNHNO2NO2CH3CH3CRCHHCOR(H)OH-RCHCOR(H)-RCHCOR(H)-負(fù)碳離子負(fù)烯醇離子HC CO+: -:堿進(jìn)攻親核試劑進(jìn)攻p-共軛，穩(wěn)定共軛，穩(wěn)定親核試劑親核試劑1. 醇醛縮合醇醛縮合 aldol condensation有機(jī)合成中增長(zhǎng)碳

8、鏈的重要方法。有機(jī)合成中增長(zhǎng)碳鏈的重要方法。凡具有凡具有-H的醛都能發(fā)生反響。的醛都能發(fā)生反響。CH3COH+CH2CHOH稀OH-CH3CHCH2CHOOH4-5oC-羥基丁醛CH3CH=CHCHO + H2O 2-丁烯醛(-不飽和醛)完成轉(zhuǎn)變：完成轉(zhuǎn)變：CH3CH2BrCH3CH CHCHOCH3CH2BrOH-/H2OCH3CH2OHCrO3PyCH3CHO稀OH-CH3CHCH2CHOOHCH3CHCHCHOCH3CH2CHOOH-練習(xí)：練習(xí)：CH3CH2CHCHCHOOHCH32. 鹵代反響鹵代反響RCH2CHO + Cl2RCHCHOClOH-RCCHOClClCl2CH3COR(

9、H)CX3COR(H)CHX3 + (H)R-COO-X2, OH-OH-含含-H的醛、酮都可反響。的醛、酮都可反響。OH-中分解中分解鹵仿鹵仿常用I2/NaOH作為反響試劑，產(chǎn)物為淡黃色CHI3 碘仿反響CH3CH (R)O+I2NaOHCONaO(R) H+ CHI3問題10-7：P192CH3COCH3CHOH凡具有（先氧化）結(jié)構(gòu)的化合物均可發(fā)生碘仿反應(yīng)。、(1) CH3CH2OH(2) CH3CHCH2CH2CH3OH(3) CH3CH2CHCH2CH3OH(4) CH3CH2CH2OH(5) CH3CHCH2CH3OH(6)CH3CHCH3OH(7) CH3CH2CHO(8)COCH

10、3I2/NaOH來鑒別：CH3COCH3CHOH、可用（甲基酮）、乙醛（醇）。1. 氧化反響氧化反響醛易被氧化，而酮難氧化。醛易被氧化，而酮難氧化。RCHO+ 2Ag(NH3)2OHRCOONH4+ 2Ag + 3NH3 + H2OTollens試劑試劑鑒別醛和酮鑒別醛和酮RCHO+ Cu2+RCOONa+ Cu2O堿性溶液Fehling試劑試劑鑒別脂肪醛和芳香醛鑒別脂肪醛和芳香醛2. 復(fù)原反響復(fù)原反響醛和酮都可以被復(fù)原。醛和酮都可以被復(fù)原。不同的復(fù)原劑不同的復(fù)原劑H，可有不同的產(chǎn)物：，可有不同的產(chǎn)物：RCOHRCH2OHRCORRCHOHRHH12醇醇醇醇(1) H2/Ni或或Pt，無(wú)選擇性

11、，無(wú)選擇性，C=C和和C=O都被復(fù)原。都被復(fù)原。CH3CHCHCH2CHOH2/NiCH3CH2CH2CH2CH2OH(2) LiAlH4、NaBH4，有選擇性，只復(fù)原，有選擇性，只復(fù)原C=O，保管，保管C=C。CH3CHCHCH2CHOCH3CHLiAlH4CHCH2CH2OH(3) Zn-Hg/HClClemmensen復(fù)原法：復(fù)原法：C=O復(fù)原為復(fù)原為CH2。COCH3Zn-Hg/HClCH2CH3HCNROH和和H2O醛比酮更易反響。醛比酮更易反響。Grignard試劑試劑醛、酮反響產(chǎn)物不同。醛、酮反響產(chǎn)物不同。H2N-G2,4-二硝基苯肼用于鑒別。二硝基苯肼用于鑒別。醇醛縮合醇醛縮合

12、只需醛反響。只需醛反響。碘仿反響碘仿反響甲基酮、乙醛、甲基酮、乙醛、 反響。反響。CH3CHOH醛與Tollens、Fehling試劑反響。H2/Ni、LiAlH4orNaBH4、Zn-Hg/HCl 復(fù)原，產(chǎn)物不同。構(gòu)造：羰基構(gòu)造：羰基C=O為極性基團(tuán)。為極性基團(tuán)。性質(zhì)：性質(zhì)： 1. 親核加成親核加成 2. H反響反響 3. 氧化反響氧化反響 復(fù)原反響復(fù)原反響小結(jié)：小結(jié)：RCHORCCH3O環(huán)環(huán)酮酮（C C 8 8）、完成轉(zhuǎn)變：完成轉(zhuǎn)變：CH3CH2CH2OHCH3CCH2CH2CH3OHCH3CH3CH2CH2OHH+CH3CHCH2H2O/H+CH3CHCH3OHKMnO4/H+CH3CCH3OHBrCH3CH2CH2BrMg無(wú)水乙醚CH3CH2CH2MgBrCH3CCH2CH2CH3OHCH3CH3CCH3O無(wú)水乙醚CH3CH2CH2MgBr+H2O練習(xí)：鑒別練習(xí)：鑒別作業(yè)：作業(yè)： P197 3(與丙酮反響與丙酮反響), 8, 9/(1)(3), 12, 13/(1)(3)。 翻譯翻譯 P16最后一段最后一