結(jié)構(gòu)解析方法

1、（一）用用NMRNMR方法闡明結(jié)構(gòu)的步驟方法闡明結(jié)構(gòu)的步驟1.1.首先必須確定分子式，采用高分辨質(zhì)譜（首先必須確定分子式，采用高分辨質(zhì)譜（HRMSHRMS）或質(zhì)譜或質(zhì)譜(MS)(MS)，加元素分析法。，加元素分析法。2 2確定氫的數(shù)目，一個(gè)高質(zhì)量的確定氫的數(shù)目，一個(gè)高質(zhì)量的1 1H-NMRH-NMR譜對(duì)闡明譜對(duì)闡明結(jié)構(gòu)是至關(guān)重要的結(jié)構(gòu)是至關(guān)重要的, ,由左至右分別對(duì)由左至右分別對(duì)H H標(biāo)號(hào)，如標(biāo)號(hào)，如A,B,C,D,A,B,C,D,譜中所標(biāo)出的譜中所標(biāo)出的H H數(shù)應(yīng)與分子式中數(shù)應(yīng)與分子式中H H數(shù)數(shù)目相當(dāng)。若是一個(gè)對(duì)稱分子，則只能觀察到分子目相當(dāng)。若是一個(gè)對(duì)稱分子，則只能觀察到分子 一半氫信號(hào)

2、。一半氫信號(hào)。四、四、NMRNMR在結(jié)構(gòu)解析中的應(yīng)用在結(jié)構(gòu)解析中的應(yīng)用3 3確定該分子所含碳原子的數(shù)目和種類，以及每個(gè)確定該分子所含碳原子的數(shù)目和種類，以及每個(gè)C C原子相連的氫的數(shù)目，測(cè)一個(gè)原子相連的氫的數(shù)目，測(cè)一個(gè)1313C NMRC NMR譜，包括全去譜，包括全去偶和偶和DEPTDEPT譜。譜。 再測(cè)二維再測(cè)二維1 1H-H-1313C COSY C COSY 譜最好測(cè)異核相關(guān)譜譜最好測(cè)異核相關(guān)譜（HMQCHMQC譜）譜），確定碳?xì)渲苯酉噙B的關(guān)系。，確定碳?xì)渲苯酉噙B的關(guān)系。4 4確定分子中的偶合氫片斷，可通過確定分子中的偶合氫片斷，可通過1 1H-H-1 1H COSYH COSY，通常

3、從低場(chǎng)信號(hào)入手，由其相關(guān)峰，確定其高場(chǎng)部通常從低場(chǎng)信號(hào)入手，由其相關(guān)峰，確定其高場(chǎng)部分相互偶合的信號(hào)，在由此信號(hào)出發(fā)逐個(gè)找出相互分相互偶合的信號(hào)，在由此信號(hào)出發(fā)逐個(gè)找出相互偶合的信號(hào)，依次找出關(guān)聯(lián)，直至找出該偶合片斷偶合的信號(hào)，依次找出關(guān)聯(lián)，直至找出該偶合片斷的終端信號(hào)的關(guān)聯(lián)為止，再結(jié)合的終端信號(hào)的關(guān)聯(lián)為止，再結(jié)合C-HC-H偶合信息，即可偶合信息，即可確定分子中碳?xì)渑己掀瑪?。確定分子中碳?xì)渑己掀瑪唷? 5確定分子結(jié)構(gòu)的連接方法，常采用遠(yuǎn)程異核確定分子結(jié)構(gòu)的連接方法，常采用遠(yuǎn)程異核相關(guān)譜，即相隔相關(guān)譜，即相隔2 2、3 3個(gè)鍵（間或個(gè)鍵（間或4 4鍵）的碳?xì)湎噫I）的碳?xì)湎嚓P(guān)譜，多用關(guān)譜，多用H

4、MBCHMBC譜或譜或COLOCCOLOC譜，有時(shí)也用譜，有時(shí)也用NOENOE譜或譜或NOESYNOESY譜來解決結(jié)構(gòu)片斷的連接。譜來解決結(jié)構(gòu)片斷的連接。確定分子的立體化學(xué)確定分子的立體化學(xué)一維一維NOENOE差譜是優(yōu)先采用的解決相對(duì)立體構(gòu)型的差譜是優(yōu)先采用的解決相對(duì)立體構(gòu)型的方法，有時(shí)也用二維方法，有時(shí)也用二維NOESYNOESY譜，絕對(duì)立體構(gòu)型的譜，絕對(duì)立體構(gòu)型的確定或確定或eeee值的測(cè)定常用手性位移試劑法或手性衍值的測(cè)定常用手性位移試劑法或手性衍生化試劑法。生化試劑法。 概括可用下列流程表示：概括可用下列流程表示：MS+MS+元素分析元素分析 分子式分子式HRMSHRMS 不飽和度不飽

5、和度 1 1HNMR HNMR 典型典型1 1H H化學(xué)位移化學(xué)位移 1313CNMR CNMR 典型典型1313C C化學(xué)位移化學(xué)位移 官能團(tuán)官能團(tuán) H H峰多重性、偶合常數(shù)峰多重性、偶合常數(shù) CHCH多重峰，多重峰，DEPTDEPT或或INEPTINEPT HHCOSY HHCOSY、HOHAHA CHCOSYHOHAHA CHCOSY或或HMQC(HMQC(1 1J JC-HC-H) ) 同碳?xì)溧徫粴浠蛲細(xì)溧徫粴浠?W W型偶合關(guān)系型偶合關(guān)系結(jié)構(gòu)片斷結(jié)構(gòu)片斷 結(jié)構(gòu)片斷結(jié)構(gòu)片斷 H-H COSY,HOHAHA,TOCOSYH-H COSY,HOHAHA,TOCOSY HMBCHMBC或或

6、COLOCCOLOC NOE,NOESY,ROESY ( NOE,NOESY,ROESY (2 2J JC-HC-H, ,3 3J JC-HC-H) ) J JHHHH鄰位偶合常數(shù)分子骨架鄰位偶合常數(shù)分子骨架 H-HNOEH-HNOE差譜差譜 J JC-HC-H, ,4 4J JC-H(W)C-H(W)偶合偶合r r效應(yīng)效應(yīng) H-HNOESYH-HNOESY或或ROESYROESY 相對(duì)構(gòu)型（結(jié)構(gòu)片斷構(gòu)系）相對(duì)構(gòu)型（結(jié)構(gòu)片斷構(gòu)系） 手性位移試劑手性位移試劑 手性衍生化手性衍生化 分子結(jié)構(gòu)（絕對(duì)構(gòu)型）分子結(jié)構(gòu)（絕對(duì)構(gòu)型）（二） 結(jié)構(gòu)解析應(yīng)用實(shí)例結(jié)構(gòu)解析應(yīng)用實(shí)例M+H+M+Na+2M+H+2M+N

7、a+M=313 M=313 分子式為分子式為C C1818H H1919O O4 4N N 根據(jù)氮律根據(jù)氮律 例例1. 1. 化合物的結(jié)構(gòu)解析化合物的結(jié)構(gòu)解析FeCl3FeCl3FeCl3顯藍(lán)色 (3.31 )(3.16)(3.27 )提示分子中可能含有苯環(huán)與雙鍵或羰基的共軛系統(tǒng)提示分子中可能含有苯環(huán)與雙鍵或羰基的共軛系統(tǒng)v化合物化合物 1 的的IR譜圖譜圖OHAmide C=OAr=C-OC-O7.35, dJ=15.8Hz7-H 2.66, t72H 3.36, t82H 3.78, s CH3O-3 6.32，d J=15.8Hz 8-H1H-NMR譜圖譜圖NHOHOMeOHO12345

8、782345678916芳香質(zhì)子信號(hào)區(qū)芳香質(zhì)子信號(hào)區(qū) 6.62，m 3,5-H 6.96，m 2,6-H 6.70，d J=8.3Hz 5-H 6.93，dd J=8.3,1.8Hz 6-H 7.02, d J=1.8Hz 2-H2NHOHOMeOHO1234578234567891613C-NMR譜圖譜圖78 56.4 CH3O-323,558612,6173449215個(gè)碳個(gè)碳9H-7 H-2 H-6 H-2,6 H-5 H-3,5 H-8 譜圖譜圖H-8 H-7 NHOHOMeHHOHO12345723456789168譜圖譜圖H-7H-8H-8CH3O-3C-7C-2C-8C-6C-1

9、C-1C-7C-9C-3NHOHHHOHO12345723456789168OMe7-(4-羥基羥基-3-甲氧基苯基甲氧基苯基)-N-7-(4-羥基苯基羥基苯基)乙基乙基-反式反式-8-丙烯丙烯酰胺酰胺 （N-(對(duì)羥基苯乙基對(duì)羥基苯乙基)阿魏酸酰胺）阿魏酸酰胺） 1NHOHOMeOHOCH (J in Hz) M=290 分子式為分子式為C15H14O6 例例2. 2. 化合物的結(jié)構(gòu)解析化合物的結(jié)構(gòu)解析(4.68) (4.17) (3.61) 提示可能含有芳環(huán)提示可能含有芳環(huán)v化合物化合物 2 的的IR譜圖譜圖OHAr=C-OC-O 6.97, d J=1.8Hz 2-H 6.74, dd J

10、=1.8, 8.3Hz 6-H 6.78, d J=8.3Hz 5-H 5.93, d J=2.6Hz 6-H 5.90, d J=2.6Hz 8-H 4.80, s 2-H 4.17, m 3-H 2.84, dd J=4.8, 16.9Hz 4-Ha 2.74, dd J=2.6, 16.9Hz 4-HbOOHOHOHOHHO123456781234569106芳香質(zhì)子信號(hào)區(qū)芳香質(zhì)子信號(hào)區(qū)5個(gè)芳?xì)鋫€(gè)芳?xì)?個(gè)氫個(gè)氫ABC芳香碳信號(hào)區(qū)芳香碳信號(hào)區(qū) 79.9 C-2 67.5 C-3 29.3 C-4OOHOHOHOHHO12345678123456910612個(gè)芳碳個(gè)芳碳譜圖譜圖H-2 H-5 H-6 H-6 H-8 H-2 H-3 Ha-4 Hb-4 6OOHOHOHOHHO12345678123456910C譜圖