結構化學復習題

1、一、不定項選擇題1. 氫原子1s態(tài)，徑向分布函數(shù)極大值在( )處(A) r=0 (B) r=a0 (C) r= (D)無法確定2. 黑體輻射能是（）（A）量子化的（B）連續(xù)的（C）一定的（D）不能確定3. 首先提出能量量子化假定的科學家是( )（A）Einstein (B) Bohr(C) Schrodinger (D) Planck4. 提出實物粒子也有波粒二象性的科學家是（ ）(A) de Bröglie (B) A. Einstein (C) W. Heisenberg (D) E. Schrödinger5. 普朗克常數(shù)是自然界的一個基本常數(shù)，它的數(shù)值是( )(A)

2、 6.02×10-23爾格 (B) 6.625×10-30爾格·秒 (C) 6.626×10-34焦耳·秒 (D) 1.38×10-16爾格·秒6. 關于光電效應，下列敘述正確的是（）(A)光電流大小與入射光子能量成正比 (B)光電流大小與入射光子頻率成正比(C)光電流大小與入射光強度成正比 (D)入射光子能量越大，則光電子的動能越大7. 光子的靜止質(zhì)量是（）（A）零（B）與速度有關（C）與頻率有關（D）大于零8. 下列哪幾點是屬于量子力學的基本假設( )()電子自旋(保里原理)()微觀粒子運動的可測量的物理量可用線性厄米算

3、符表征()描寫微觀粒子運動的波函數(shù)必須是正交歸一化的()微觀體系的力學量總是測不準的，所以滿足測不準原理9. 描述微觀粒子體系運動的薛定諤方程是( )(A) 由經(jīng)典的駐波方程推得 (B) 由光的電磁波方程推得(C) 由經(jīng)典的弦振動方程導出 (D) 量子力學的一個基本假設10. 在長l=1 nm的一維勢箱中運動的He原子，其de Broglie波長的最大值是(A) 0.5 nm (B) 1 nm (C) 1.5 nm (D) 2.0 nm (E) 2.5 nm11. 屬于微觀粒子運動的量子力學性質(zhì)有（）（A）波粒二象性（B）能量量子化（C）不確定關系（D）高速運動12. 波函數(shù)的平方Ø

4、2代表（）（A）微粒在空間該體積微元出現(xiàn)的概率（B）微粒在空間的運動狀態(tài)（C）微?？臻g的運動軌跡（D）微粒在空間某體積微元出現(xiàn)的概率密度13. 波函數(shù)歸一化的條件是（）（A）（B）（C）（D）14. 品優(yōu)波函數(shù)的條件是（）（A）連續(xù)（B）單值（C）可導（D）有限15. 下列哪些算符是線性算符 ( )(A) (B) Ñ2 (C) 用常數(shù)乘 (D) (E) 積分16. 下列算符中，哪些不是線性算符( )（A） Ñ2 （B） （C） （D）log17. 一個在一維勢箱中運動的粒子，其能量隨著量子數(shù)n的增大而（）(A) 越來越小 (B) 越來越大 (C) 不變18. H2+的= &

5、#209;2- - +， 此種形式已采用了下列哪幾種方法：( )(A)定核近似 (B) 單電子近似(C) 原子單位制 (D) 中心力場近似19. 徑向分布函數(shù)是指( )(A) R2 (B) R2dr (C) r2R2 (D) r2R2dr20. 原子的電子云形狀應該用( )來作圖。(A) Y2 (B) R2 (C) D2 (D) R2Y221. 對r畫圖，得到的曲線有( )(A) n 個節(jié)點 (B) (n+1) 個節(jié)點 (C) (n-1) 個節(jié)點 (D) (n+2) 個節(jié)點22. 電子在核附近有非零概率密度的原子軌道是( )（）（）（）（）23. 就氫原子波函數(shù)和兩狀態(tài)的圖像，下列說法錯誤的是

6、( )(A)原子軌道的角度分布圖相同 (B)電子云圖相同(C)徑向分布圖不同 (D)界面圖不同24. 已知氫原子處于態(tài)，則在0r球面內(nèi)電子出現(xiàn)的概率為( )(A) (B) (C) (D) 25. 對于"分子軌道"的定義，下列敘述中正確的是( )(A) 分子中電子在空間運動的波函數(shù) (B) 分子中單個電子空間運動的波函數(shù)(C) 分子中單電子完全波函數(shù)(包括空間運動和自旋運動)(D) 原子軌道線性組合成的新軌道26. 下列分子的鍵長次序正確的是： ( )(A) OF-> OF > OF+ (B) OF > OF-> OF+(C) OF+> OF &

7、gt; OF- (D) OF- > OF+> OF27. 下面說法正確的是： ( ) (A) 分子中各類對稱元素的完全集合構成分子的對稱群(B) 同一種分子必然同屬于一個點群，不同種分子必然屬于不同的點群(C) 分子中有 Sn軸，則此分子必然同時存在 Cn軸和sh面(D) 鏡面sd一定也是鏡面sv28. 下列分子中：(1)對-二氟苯 (2)鄰-二氟苯 (3)間-二氟苯，( )有相同的點群(A) 1，2 (B) 1，3 (C) 2，3 (D) 1，2，3 (E) 都不同29. 會發(fā)生畸變的離子有 ( )(A) CoF63- (B) Cr(H2O)62+ (C) MnCl64- (D)

8、 Ni(H2O)62+30. 下列分子中，哪些無極性又無旋光性？ ( )31. 下列分子具有偶極矩且不屬于 Cnv的分子是( )(A) H2O2 (B) NH3 (C) CH2Cl2 (D) CH2CH232. 等性的d2sp3雜化的雜化軌道波函數(shù)的一般形式為：( )(A) = +(B) =1/2+1/4+1/3(C) =1/6+1/2+1/3(D) =+33. 下列氯化物中， 哪個氯的活潑性最差？ ( )(A) C6H5Cl (B) CH2CHCH2Cl (C) C6H5CH2Cl (D) CH2CHCl34. 分子間范德華作用能與分子間距離R的關系是正比于： ( )(A) 1/R (B)

9、1/R2 (C) 1/R3 (D) 1/R635. 下列絡合物的幾何構型哪一個偏離正八面體最大？- ( )(A) 六水合銅() (B) 六水合鈷() (C) 六氰合鐵()(D) 六氰合鎳() (E) 六氟合鐵()36. 2，4，6-三硝基苯酚是平面分子，存在離域p 鍵，它是：- ( )(A) (B) (C) (D) (E) 37. 已知配位化合物MA4B2的中心原子M是d2sp3雜化，該配位化合物的異構體數(shù)目及相應的分子點群為：- ( )(A) 2，C2v，D4h (B) 3，C3v，D4h，D2h (C) 2，C3v，D4h(D) 4，C2v，C3v，D4h，D2h38. 下列各組分子中，哪

10、些有極性但無旋光性？- ( )(1)I3- (2)O3 (3)N3-(A) 1，2 (B) 1，3 (C) 2，3 (D) 1，2，3 (E) 239. B2H6所屬點群是：- ( )(A) C2v (B) D2h (C) C3v (D) D3h (E) D3d40. (1)對-二氟苯 (2)鄰-二氟苯 (3)間-二氟苯，哪些有相同的點群？- ( )(A) 1，2 (B) 1，3 (C) 2，3 (D) 1，2，3 (E) 都不同41. 如果圖形中有對稱元素S6，那么該圖形中必然包含( )(A) C6， sh (B) C3， sh (C) C3，i (D) C6，i42. 下面說法正確的是：-

11、 ( )(A) 如構成分子的各類原子均是成雙出現(xiàn)的，則此分子必有對稱中心(B) 分子中若有C4，又有i，則必有s(C) 凡是平面型分子必然屬于Cs群(D) 在任何情況下，=43. 若以x軸為鍵軸，下列何種軌道能與py軌道最大重疊？-(A) s (B) dxy (C) pz (D) dxz 44. 含奇數(shù)個電子的分子或自由基在磁性上：- ( )(A) 一定是順磁性 (B) 一定是反磁性 (C) 可為順磁性或反磁性45. 對于氫原子的ns態(tài)，下列哪個是正確的：-( )(A) (B)(C) (D) 46. 已知，Y是歸一化的，下列等式中哪個是正確的：-( )(A) (B) (C) (D) 47. 在

12、 s 軌道上運動的一個電子的總角動量為： - ( )(A) 0 (B) (C) (D) 48. 已知= = ，其中皆已歸一化，則下列式中哪些成立？()(A) (B) (C) (D)49. 配位離子FeF63-的分子軌道中最高占有軌道是哪一個？ ( )（A）t2g（B） t2g*（C） t1u（D） eg*二、判斷題1. ( )由于微觀粒子具有波粒二象性，所以不能用經(jīng)典理論描述其運動狀態(tài)。2. ( )光子的運動質(zhì)量大小與其頻率有關。3. ( )中子的運動服從不確定關系。4. ( )根據(jù)測不準原理，任一微觀粒子的動量都不能精確測定，因而只能求其平均值。5. ( )sinx是合格的波函數(shù)。6. (

13、)定態(tài)是指勢能為0的狀態(tài)。7. ( )波函數(shù)平方有物理意義， 但波函數(shù)本身是沒有物理意義的。8. ( )在量子力學中，系統(tǒng)的每個力學量都有一個相應的算符。9. ( )一維勢箱中的粒子，勢箱長度為l， 基態(tài)時粒子出現(xiàn)在x=l/2處的概率密度最小。10. ( )類氫離子體系，n相同的全部原子軌道的能量是簡并的。11. ( )對一個運動速率v<<c的自由粒子，有。12. ( )波函數(shù)的圖形和電子云的圖形是一樣的。13. ( )變分法是一種求解薛定諤方程的近似方法。14. ( )對氫原子方程求解，可確定 m= 0，1，2，l15. ( )Haa或Hbb稱為庫侖積分，又稱積分，是與兩個原子核

14、間距有關的函數(shù)。16. ( )分子軌道是描述分子中單個電子在空間運動的狀態(tài)函數(shù)。17. ( )求解氫原子的Schrödinger 方程能自然得到 n， l， m， ms四個量子數(shù)。18. ( )在多電子原子中，單個電子的動能算符均為，所以每個電子的動能都是相等的。19. ( )在徑向分布圖中，節(jié)點前后圖像的符號恰好相反。20. ( )氫原子 1s 態(tài)在離核52.9 pm 處概率密度最大。21. ( )原子軌道是指原子中的單電子波函數(shù)， 所以一個原子軌道只能容納一個電子。22. ( )異核雙原子分子一定沒有對稱中心。23. ( )同一種分子必然同屬于一個點群，不同種分子必然屬于不同的點

15、群。24. ( ) 鏡面sd一定也是鏡面sv25. ( )凡是平面型分子必然屬于Cs群。26. ( )順式和反式二氯乙烯都是C2點群。27. ( )對一定的配位體，0隨中心金屬原子的不同而不同，一般而言，價態(tài)越高，0越大。28. ( )HMO就是離域分子軌道理論。29. ( )分子本身有鏡面，則它的鏡像和它本身全同。30. ( )含不對稱 C 原子的分子具有旋光性。31. ( )HCN和CS2都是直線型分子，所以它們的對稱元素是一樣的。32. ( )由于離域鍵的存在，會使分子的光譜向紫外光區(qū)移動。33. ( )定域分子軌道模型和價鍵理論對于成鍵區(qū)電子運動的描述是完全相同的。34. ( )因為映

16、軸是旋轉軸與垂直于軸的面組合所得到的對稱元素，所以Sn點群分子中必有對稱元素sh和Cn。35. ( )多電子原子中單電子波函數(shù)的角度部分和氫原子是相同的。36. ( )離核愈近，D(= r2R2) 值愈大。37. ( )若已歸一化，則38. ( )在 LCAO-MO 中，所謂對稱性匹配就是指兩個原子軌道的位相相同三、填空題1. 質(zhì)量為10-10kg，運動速度為0.01m/s的塵埃的德布羅意波的波長為米。2. (x1， y1， z1， x2， y2， z2)2代表。3. 解單電子原子的薛定諤方程時，常將含3個變量的偏微分方程化為3個各含一個變量的常微分方程來求解，這種方法稱為法。4. 若一個算符

17、作用在一個函數(shù)上的結果是一個與該函數(shù)成比例的函數(shù)，則此函數(shù)就稱為該算符的一個函數(shù)，而比例常數(shù)為值。5. 某粒子的運動狀態(tài)可用波函數(shù)y=Ne-ix來表示， 求其動量算符x的本征值為。6. 在直角坐標系下，Li2+ 的Schrödinger 方程為_。7. 微觀體系的零點能是指_的能量。8. 原子軌道要有效地線性組合成分子軌道，必須遵循三原則：（1）、（2）、（3）。9. 一個電子主量子數(shù)為 4，這個電子共有 種可能的狀態(tài)。10. N2的價電子組態(tài)為_，鍵級為_。11. 已知類氫離子He+的某一狀態(tài)，則n,l,m分別為。12. 已知類氫離子 He+的某一狀態(tài)波函數(shù)為，此狀態(tài)的能量為 ，角

18、動量的平方值為 ，角動量在 z 方向的分量為 ，此狀態(tài)的 n， l， m 值分別為 ，此狀態(tài)角度分布的節(jié)面數(shù)為 。13. CO 分子價層基組態(tài)電子排布為 ，鍵級為 ，磁性_。14. CO2分子中C的原子軌道采取_雜化，生成2個離域_鍵。15. 當中心金屬原子d電子數(shù)為5時，強場低自旋型配合物的LFSE=_（以的D0倍數(shù)表示）。16. 鉀原子的第一電離能為eV。17. 有一個 AB3分子，實驗測得其偶極矩為零且有一個三重軸，則此分子所屬點群是_。18. NF3分子屬于_點群。該分子是極性分子， 其偶極矩向量位于_上。19. 分子有無旋光性的對稱性判據(jù)是：凡是沒有的分子才可有旋光性。20. XeF

19、4和XeO3的分子形狀分別為及。21. _實驗證明光具有粒子性， _實驗證明電子具有波動性。22. 1927年戴維遜和革未的電子衍射實驗證明了實物粒子也具有波動性。欲使電子射線產(chǎn)生的衍射環(huán)紋與Cu的K線(波長為154 pm的單色X射線)產(chǎn)生的衍射環(huán)紋相同， 電子的能量應為_J。23. 物理量xpy- ypx的量子力學算符在直角坐標系中的表達式是_。24. 氫原子在 r=a0和 r=2a0處的比值為_。 25. 有兩個氫原子，第一個氫原子的電子處于主量子數(shù) n=1 的軌道，第二個氫原子的電子處于n=4 的軌道。(1)原子勢能較低的是_， (2) 原子的電離能較高的是_。設氫原子中電子處在激發(fā)態(tài)

20、2s 軌道時能量為E1， 氦原子處在第一激發(fā)態(tài)26. 1s12s1時的2s電子能量為E2，氦離子He+ 激發(fā)態(tài)一個電子處于 2s 軌道時能量為E3， E1，E2，E3的從大到小順序為27. 對氫原子 1s 態(tài)：(1) 在 r 為_處有最高值；(2) 徑向分布函數(shù) 在 r 為_處有極大值；(3) 電子由 1s 態(tài)躍遷至 3d 態(tài)所需能量為_。28. d電子微觀狀態(tài)數(shù)為_。29. p電子微觀態(tài)的簡并度為_。30. H 原子(氣態(tài))的電離能為 13.6 eV， He+(氣態(tài))的電離能為 _ eV。31. 在 z 方向上能與 dxy 軌道成鍵的角量子數(shù) l2 的 原子軌道是 _ ， 形成的分子軌道是_

21、軌道。32. 在 x 方向上能與 dxy 軌道成鍵的角量子數(shù)l2 的原子軌道是 _ _33. C2+的分子軌道為_，鍵級_；HCl 的分子軌道為_，鍵級_ 。34. HBr 分子基態(tài)價層軌道上的電子排布是 _ 。35. I3和I6不是獨立的對稱元素，因為I3=，I6=。36. 對稱元素C2與sh組合，得到_；Cn次軸與垂直它的C2組合，得到_。37. 有一個 AB3分子，實驗測得其偶極矩為零且有一個三重軸，則此分子所屬點群是_。38. NF3分子屬于_點群。該分子是極性分子， 其偶極矩向量位于_上。39. 既具有偶極矩，又具有旋光性的分子必屬于_點群。40. NH3和PH3分子鍵角值大者為_分

22、子。41. HgCl2中Hg的原子軌道采取_雜化，生成_個_離域p鍵。42. Fe(CN)63-的 LFSE=_。43. Jahn-Teller 效應的內(nèi)容為_。44. 寫出中心力場近似下的單電子薛定諤方程45. 分子軌道是。46. 試寫出CoF63-分子軌道中的電子組態(tài)。47. 下列O2， NO， CN， C2， F2分子中，鍵能比其正離子的鍵能小的是_ 。鍵能比其負離子的鍵能小的是_ 。 四、簡答題：1. C2N2分子中碳碳鍵長比乙烷中碳碳鍵鍵長短約10%，試述其結構根源2. 一維勢箱中平動粒子的能量，試問：n可否為零？為什么？3. 寫出OH基和OH的分子軌道式，并估計二者最低的電子躍遷的

23、能量哪個高？為什么？4. 4、當聯(lián)苯( C6H5C6H5)的兩個苯環(huán)平面的夾角(a)分別為： (1) a= 0°， (2) a= 90°，(3) 0° < a < 90° 時，判斷這三種構象的點群。5. 寫出乙烷分子的重迭式、全交叉式和任意角度時所屬的點群。6. 在下列空格中打上"+"或"-"以表示正確與錯誤。分子所屬點群CiCnvDnTdDnd分子必有偶極矩分子必無旋光性7. 判斷NF3與NH3誰的鍵角大，并解釋原因。8. 判斷 NO 和 CO 哪一個的第一電離能小，原因是什么？9. 電子具有波動性，

24、為什么電子顯像管中電子卻能正確地進行掃描？ (假設顯像管中電子的加速電壓為1000？V)10. 苯胺的紫外可見光譜和苯差別很大，但其鹽酸鹽的光譜卻和苯很相似。說明理由。11. 已知CO2，CO和丙酮中CO鍵鍵長大小次序為：丙酮>CO2>CO，請說明理由。12. 某一化合物可能是下列兩種結構之一：(a) (b) 如何利用紫外可見光譜進行判斷？13. 請按原子單位寫出H2+在定核近似條件下的薛定諤方程，并指明能量算符中各項的意義。14. 為什么甲苯和二甲苯的紫外吸收峰都比苯的紫外吸收峰向長波方向移動？15. 分別推測下列兩對絡合物中，哪一個絡合物的d-d躍遷能量較低：（1）Pt(NH3

25、)42+ , Pd(NH3)42+ （2）Co(CN)63-, Ir(CN)63-16. 試用前線軌道理論解釋： 為什么乙烯加氫反應必須在催化劑存在情況下才能進行？C2H4+ H2 C2H617. 試用前線軌道理論討論下面的反應是否可以進行：C2 + H2HCHC18. 酚酞在酸性溶液中無色， 在堿性溶液中呈粉紅色。 請定性解釋其原因。19. 試用分子軌道理論闡明 X-，NH3 和 CN-的配體場強弱的次序。20. Fe3+與強場配體形成的配位離子呈八面體構型穩(wěn)定還是呈四面體構型穩(wěn)定？ 為什么？21. （1）寫出椅式1，4-二氯環(huán)己烷可能的異構體及各自所屬的點群。（2）各異構體有多少個 1H

26、NMR 訊號？22. 判斷下列分子所屬的點群：SO3， SO32-， CH3+， CH3-， BF323. 試判斷下列配位離子為高自旋構型還是低自旋構型， 并寫出d電子的排布：(a)Fe(H2O)62+ (b)Fe(CN)64- (c)Co(NH3)63+ (d)Cr(H2O)62+ (e)Mn(CN)64-24. 畫出結構式以表示 NO2， NO2+ 和 NO2- 中的離域p鍵， 估計 NO 鍵的相對強度。25. 寫出苯、氯乙烯、丙烯基陽離子的離域p鍵。26. 寫出 NF+的價電子組態(tài)、鍵級和磁性。27. 簡要解釋何為鍵級(鍵序)。28. 判斷 NO 和 CO 哪一個的第一電離能小，原因是什

27、么？29. 下列各對中哪一個有較大的解離能： Li2與 Li2+； 與 C2+； O2 與 O2+；與 F2+。30. 對在邊長為L的三維立方箱中的11個電子，請畫出其基態(tài)電子排布圖，并指出多重態(tài)數(shù)目。31. He+中處于的電子，其角動量在x，y，z方向上的分量是否具有確定值？若有，其值是多少？若沒有，其平均值是多少？32. 氫原子中狀態(tài)的電子，其角動量在x，y方向上的分量是否有確定值？若有，其值是多少？若沒有，其平均值是多少？33. 寫出下列分子的分子軌道的電子組態(tài)(基態(tài))， 并指明它們的磁性。O2 ， C234. 在邊長為a的一維勢箱中運動的粒子，當n=3時，粒子出現(xiàn)在0xa/3區(qū)域中的幾

28、率是多少？（根據(jù)一維勢箱中運動的粒子的概率密度圖）35. 對于立方箱中的粒子，考慮E < 15h2/(8ml2)的能量范圍。(1)在此范圍內(nèi)有多少個態(tài)？(2)在此范圍內(nèi)有多少個能級？36. “相似相溶”原理中相似是指什么內(nèi)容？37. 在有機化合物中，CO(羰基)的偶極距很大(m=7.67×10-30C·m)，而CO分子的偶極距卻很小，解釋原因。38. SO42-中SO鍵長為149？pm，比共價單鍵半徑加和值(175？pm)短，說明原因。說明SiF62-能穩(wěn)定存在而SiCl62-不穩(wěn)定的原因。39. CO 是一個極性較小的分子還是極性較大的分子？ 其偶極矩的方向如何？為

29、什么？40. 已知某一個原子軌道有一個徑向節(jié)面、兩個角度節(jié)面，指出是什么軌道？據(jù)此粗估并畫出軌道角度分布圖及等概率密度曲線圖。41. 指出氮原子下列五種組態(tài)的性質(zhì)：基態(tài)、激發(fā)態(tài)或不允許。 1s 2s 2p 3s (a) (b) (c) (d) (e) 42. 氫原子中處于 狀態(tài)的電子，其角動量在x軸和y軸上的投影是否具有確定值？ 若有， 其值是多少？ 若沒有， 其平均值是多少？五、證明題：1. 證明是算符的本征函數(shù)，并指出本征值。 (A為常數(shù)，0<x<¥)2. 某函數(shù)的線性組合形式為=c1(1+c2/c1 ·2)，利用歸一化條件證明當c1=c2時，c1=(S11+2S12+S22)-1/23. 驗證函數(shù)是算符的本征函數(shù)，并求出其