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文檔簡介
1、會計學1第十氧化還原反應與氧化還原滴定第十氧化還原反應與氧化還原滴定第一頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。第1頁/共173頁第二頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。第2頁/共173頁第三頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。規(guī)則:(1)單質(zhì)中氧化數(shù)為0(2)H在一般化合物中的氧化數(shù)為+1,一元金屬氫化物中為-1 (3)氧一般氧化數(shù)為-2,除過氧化物,超氧化物外 (4)簡單離子的氧化數(shù)等于離子的電荷數(shù) (5)共價化合物中氧化數(shù)等于該原子在此化合態(tài)時的形式電荷 第3頁/共173頁第四頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。第4頁/共173頁第五頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。合價是離子鍵和共價鍵的
2、電價數(shù)和共價數(shù),不能為分數(shù)或小數(shù)。第5頁/共173頁第六頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。 Cu 2+(aq) +2e = Cu(s) 氧化數(shù)+2 0 (還原半反應)第6頁/共173頁第七頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。有發(fā)生氧化數(shù)的改變的物質(zhì)稱為介質(zhì)第7頁/共173頁第八頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。第8頁/共173頁第九頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。每個電對中氧化型物質(zhì)與還原型物質(zhì)之間存在如下共扼關(guān)系:氧化態(tài) + ne 還原態(tài)第9頁/共173頁第十頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。(4)氧化還原電對中較強的氧化劑對應較弱的還原劑較強的還原劑對應較弱的氧化劑一個氧化還原電
3、對中,氧化型物質(zhì)做氧化劑,還原型物質(zhì)做還原劑同一物質(zhì)在不同電對中可表現(xiàn)出不同性質(zhì)(氧化性和還原性)最高氧化數(shù)的元素只能做氧化劑;而最低氧化數(shù)的元素只能做還原劑;中間氧化數(shù)的元素既可以做氧化劑又能做還原劑第10頁/共173頁第十一頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。 S / S 2 S + 2e = S 2 H2O2 / OH H2O2 +2e = 2 OH 第11頁/共173頁第十二頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。(1)還原半反應: 半反應式左側(cè)寫氧化型物質(zhì),右側(cè)寫還原型物質(zhì) Zn-2e=Zn2+(2)氧化半反應: 半反應式左側(cè)寫還原型物質(zhì),右側(cè)寫氧化型物質(zhì) Zn2+2e = Zn第12頁
4、/共173頁第十三頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。 MnO4 +8H+ +5e- = Mn2+4H2O第13頁/共173頁第十四頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。第14頁/共173頁第十五頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。6.電極電位的應用7.元素電位圖及其應用第15頁/共173頁第十六頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。的氧化還原反應可以設計為在原電池中進行。第16頁/共173頁第十七頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。鹽鹽 橋橋負極(氧負極(氧化反應)化反應)正極(還原正極(還原反應)反應)AZnSO4CuSO4ZnCu第17頁/共173頁第十八頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。
5、Fe3+ Fe2+Pt電極第18頁/共173頁第十九頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。2,2| H+(c)第19頁/共173頁第二十頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。電極符號:Pt | IO3- (c1) ,I2(c2),H+ (c3)3) H2O2 / H2O 2H2O2 + 2H+ + 2e- 2H2O電極符號:Pt | H2O2(c1) , H+ (c2)第20頁/共173頁第二十一頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。222Hg + 2Cl-電極符號Hg (l), Hg2Cl2(s)| Cl- (c)第21頁/共173頁第二十二頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。 M n+P n+第
6、22頁/共173頁第二十三頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。第23頁/共173頁第二十四頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。第24頁/共173頁第二十五頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。第25頁/共173頁第二十六頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。第26頁/共173頁第二十七頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。第27頁/共173頁第二十八頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。第28頁/共173頁第二十九頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。第29頁/共173頁第三十頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。2(100KPa) 第30頁/共173頁第三十一頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。2+?L
7、-1) + H2(0.1MPa)第31頁/共173頁第三十二頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。5Fe ?L4-?L+?L = Mn2+(10 -4mol?L-1) + 4H2O( l )第32頁/共173頁第三十三頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。 = 2Cr 3+?L-1)+7H2O ( l )第33頁/共173頁第三十四頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。2(100KPa) 第34頁/共173頁第三十五頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。二、電極電位和標準電極電位1.電極電位的產(chǎn)生:1)原電池的電動勢(E):E 是電池反應推動力的量度已知電池的E值,可以判斷氧化還原反應能否發(fā)生以及預測
8、反應發(fā)生的程度2)電極電位的產(chǎn)生: M M n+ +ne-溶解溶解沉積沉積第35頁/共173頁第三十六頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。CuSO4溶液溶液Cu片片Zn片片 ZnSO4溶液溶液沉積傾向大于溶解沉積傾向大于溶解溶解傾向大于沉積溶解傾向大于沉積Cu 2+Cu 2+Cu 2+Cu 2+Cu 2+Cu 2+Cu 2+Cu 2+SO4SO4SO4SO4SO4SO4Cu 2+Cu 2+SO4SO4SO4SO4Cu 2+Cu 2+Cu 2+Cu 2+Cu 2+Cu 2+SO4Zn 2+eeeeeeeeeeeeeZn 2+Zn 2+Zn 2+Zn 2+Zn 2+Zn 2+Zn 2+Zn 2+Z
9、n 2+Zn 2+Zn 2+Zn 2+Zn 2+Zn 2+Zn 2+Zn 2+Zn 2+第36頁/共173頁第三十七頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。 負極負極+正極正極Ve鹽橋鹽橋E = + 規(guī)定規(guī)定 =0E= + 第37頁/共173頁第三十八頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。H + /H2= 0伏電極反應: H2(g) H+ + e-第38頁/共173頁第三十九頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。與反應方向無關(guān),值大小將物質(zhì)在水溶液中的氧化還原能力定量化第39頁/共173頁第四十頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。VVVEEHHZnZnZnZnHH76076002222. 第40頁/共
10、173頁第四十一頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。VVVEECuCuCuCuHHCuCuHHCuCu3400340222222. 第41頁/共173頁第四十二頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。 2) 越大, OX / Red 中OX的氧化能力越大,Red的還原能力越小 越小, OX / Red 中,Red的還原能力越大,OX的氧化能力越小第42頁/共173頁第四十三頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。3)注意分清查酸表還是堿表,同一元素同一氧化態(tài)離子在酸性或堿性介質(zhì)中的標準電極電位不同無H+,OH-出現(xiàn)者依其存在狀態(tài)考慮。不受H+,OH-存在影響的電對列在酸表中第43頁/共173頁第四十四
11、頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。第44頁/共173頁第四十五頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。,2+,Ag+,Sn4+,F(xiàn)e3+第45頁/共173頁第四十六頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。第46頁/共173頁第四十七頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。 bacdccOXcnFRT/ )(Re/ )(ln babacdccOXcnVcdccOXcmolCnKKmolJ/ )(Re/ )(lg0591. 0/ )(Re/ )(ln96485303. 2298314. 8111 第47頁/共173頁第四十八頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。 pHpcHcVHHHH/ )(/ )(lg20
12、591. 02222 22/ )(/ )(lg20591. 022 cClcpClpVClClClCl 第48頁/共173頁第四十九頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。 2/)(1lg20591.022 cBrcVBrBrBrBr 1/)(lg20591.02222 cCucVCuCuCuCu 第49頁/共173頁第五十頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。 2243HAsOAsOHHAsOAsOH)/cc(HAsO)/cc(H)/cAsOc(Hlg20.0591V 243243 2NONONONOp(NO)/p)/cc(H)/cc(NOlg0.0591V 3333 第50頁/共173頁第五十一
13、頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。P總總VP1V = P總總x1V第51頁/共173頁第五十二頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。例第52頁/共173頁第五十三頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。第53頁/共173頁第五十四頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。bacdccOXcnV/ )(Re/ )(lg0591. 0 第54頁/共173頁第五十五頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。VVLmolLmolLmolLmolVVcFeccFecVFeFeFeFe947. 00 . 30591. 0770. 00 . 1/100 . 10 . 1/0 . 1lg10591. 0770. 0/)(/)
14、(lg10591. 011311232323 第55頁/共173頁第五十六頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。VVLmolLmolKPaKPaVVcClcpClpVClClClCl36.1020591.036.10.1/1.0100/0.1lg20591.036.1/)(/)(lg20591.02112222 第56頁/共173頁第五十七頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。物質(zhì)均反應, 值視具體情況而定第57頁/共173頁第五十八頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。1/ )Ag(lg1V0591. 0AgAgAgAgcc第58頁/共173頁第五十九頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。V222.
15、 01077. 1lg1V0591. 0V799. 0)/c(Cl(AgCl)lg1V0591. 0AgAg10AgAgSPAgAgAgAgcK此結(jié)果是電對 AgCl + e- Ag+Cl-的標準電極電位 第59頁/共173頁第六十頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。1/ )(lg10591. 0 cAgcVAgAgAgAg第60頁/共173頁第六十一頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。VVVcBrcAgBrKVAgAgAgAgSPAgAgAgAg073. 01035. 5lg10591. 0799. 0/ )()(lg10591. 013 此結(jié)果是電對 AgBr + e- Ag+Br-的標準
16、電極電位 第61頁/共173頁第六十二頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。1/)(lg10591.0 cAgcVAgAgAgAg第62頁/共173頁第六十三頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。VVVcIcAgIKVAgAgAgAgSPAgAgAgAg15.01052.8lg10591.0799.0/)()(lg10591.017 此結(jié)果是電對 AgI + e- Ag+I-的標準電極電位 第63頁/共173頁第六十四頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。沉淀劑沉淀劑沉淀沉淀溶度積常數(shù)溶度積常數(shù)新的電位值新的電位值c(Agc(Ag+ +) )ClCl- - AgClAgCl1.81.81010-10
17、-100.203V0.203V大大BrBr- -AgBrAgBr5.355.351010-13-13- 0.071V- 0.071VI I- -AgIAgI8.528.521010-17-17-0.15V-0.15V小小 加入沉淀劑后,優(yōu)先沉淀氧化型物質(zhì),電極電位降低程度由沉淀的溶解度決定。沉淀的溶度積Ksp越小,新電極電位值越小。第64頁/共173頁第六十五頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。 S2- +Mn2+ MnS c(S2-)/c c(Mn 2+ )/ c =Ksp (MnS) = 2.510-10 c(S2-)/c = Ksp (MnS) / c(Mn2+ ) / c cScVSS
18、SS/ )(1lg10591. 0222第65頁/共173頁第六十六頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。VLmolLmolVVMnSKcMncVSPSSSS196.0105 .20 .1/0 .1lg20591.048.0)(/)(lg20591.01011222 第66頁/共173頁第六十七頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。 cScVSSSS/ )(1lg10591. 0222第67頁/共173頁第六十八頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。VLmolLmolVVZnSKcZncVSPSSSS160. 0105 . 20 . 1/0 . 1lg20591. 048. 0)(/ )(lg205
19、91. 02211222 cScVSSSS/ )(1lg10591. 0222第68頁/共173頁第六十九頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。例例6 298K,6 298K,在在 S +2eS +2e- - S S2- 2- 標準電極中加入標準電極中加入CuCu2+ 2+ 溶液溶液, ,則發(fā)生則發(fā)生CuCu2+2+ +S +S2-2- CuS CuS 沉淀反應。計算反應達到平衡且沉淀反應。計算反應達到平衡且c(Cu c(Cu 2+2+ )= 1.0 molL )= 1.0 molL-1-1時,時, S/SS/S22的的 值值. .解解: S +2e: S +2e- - S S2-2- S/S
20、S/S2 2 = -0.48 V = -0.48 V S S2-2- +Cu +Cu 2+2+ CuS CuS c(S c(S2-2-)/c)/c c(Cu c(Cu 2+2+ )/c )/c = K = K s sp p(CuS) = 6.3(CuS) = 6.31010-36-36 c(S c(S2-2-)/c)/c = K= K s sp p(CuS) / c(Cu (CuS) / c(Cu 2+2+ )/c )/c cScVSSSS/ )(1lg10591. 0222第69頁/共173頁第七十頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。VLmolLmolVVCuSKcCucVSPSSSS52.
21、 1103 . 60 . 1/0 . 1lg20591. 048. 0)(/ )(lg20591. 03611222 第70頁/共173頁第七十一頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。沉淀劑沉淀劑沉淀沉淀溶度積常數(shù)溶度積常數(shù)新的電位值新的電位值c(Sc(S2-2-) )Mn Mn 2+2+ MnSMnS2.52.510 10 -10-10-0.196V-0.196V大大Zn Zn 2+2+ZnSZnS2.52.510 10 -22-220.160V0.160V Cu Cu2+2+ CuSCuS6.36.310 10 -36-361. 52V1. 52V小小 加入沉淀劑后,優(yōu)先沉淀還原型物質(zhì),電極
22、電位升高程度由沉淀的溶解度決定。沉淀的溶度積Ksp越小,新電極電位值越大。第71頁/共173頁第七十二頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。 cCuccCucVCuCuCuCu/ )(/ )(lg10591. 0222第72頁/共173頁第七十三頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。VLmolLmolVVSCuKcSccScCuSKVSPSPCuCuCuCu513. 0105 . 210 . 1/0 . 1103 . 6lg10591. 0162. 0)(/ )(/ )()(lg10591. 0212122481136222 cCuccCucVCuCuCuCu/ )(/ )(lg10591. 02
23、22第73頁/共173頁第七十四頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。 cFeccFecVFeFeFeFe/)(/)(lg10591.0232323第74頁/共173頁第七十五頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。VVVOHFeKOHFeKVcOHcOHFeKcOHcOHFeKVcFeccFecVFeFeFeFeSPSPFeFeFeFeSPSPFeFeFeFeFeFeFeFe56. 01087. 41079. 2lg10591. 0771. 0)()(lg10591. 0/ )()(/ )()(lg10591. 0/ )(/ )(lg10591. 0232323232323232317392322
24、3323 第75頁/共173頁第七十六頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。值上升, 值上升.配合劑與Red型和OX型物質(zhì)均反應,值則視具體情況而定第76頁/共173頁第七十七頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。1/ )(lg20591. 0222 cCucVCuCuCuCu第77頁/共173頁第七十八頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。VVVcNHcNHCuKcNHCucVfCuCuCuCu05. 01)1009. 2(1lg20591. 034. 0/ )()(/ )(lg20591. 0134324324322 1/)(lg20591.0222 cCucVCuCuCuCu第78頁/共173
25、頁第七十九頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。)(1)/ )()(/ )()(36636363CNFeKcCNcCNFeKcCNFeccFecff cFeccFecVFeFeFeFe/ )(/ )(lg10591. 0232323第79頁/共173頁第八十頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。)(1)/)()(/)()(46646462CNFeKcCNcCNFeKcCNFeccFecff VVVCNFeKCNFeKVcFeccFecVFeFeFeFeffFeFeFeFeFeFeFeFe36. 0100 . 1100 . 1lg10591. 0771. 0)()(lg10591. 0/ )(/ )
26、(lg10591. 02323232323234235364623 第80頁/共173頁第八十一頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。配位劑配位劑配合物配合物配離子穩(wěn)定常數(shù)配離子穩(wěn)定常數(shù)新的電位值新的電位值c(Agc(Ag+ +) )NHNH3 3 Ag(NHAg(NH3 3) )2 2 + +1.121.1210107 70.373V0.373V大大S S2 2OO4 42-2-Ag(SAg(S2 2OO3 3 ) )2 2 3-3-2.882.8810101313-0.01V-0.01VCNCN- -Ag(CN)Ag(CN)2 2 - -1.31.310102121-0.3V-0.3V小小第
27、81頁/共173頁第八十二頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。第82頁/共173頁第八十三頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。 cCrccHccOCrcVCrOCrCrOCr/ )(/ )(/ )(lg60591. 031427232723272第83頁/共173頁第八十四頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。VVVVVcCrccHccOCrcVCrOCrCrOCrCrOCrCrOCrCrOCr468. 11460591. 033. 1101lg60591. 033. 1/ )(/ )(/ )(lg60591. 03272327232723272327214314272 第84頁/共173頁第八
28、十五頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。VVVVVVVcCrccHccOCrcVCrOCrCrOCrCrOCrCrOCrCrOCrCrOCr777. 0553. 033. 1)56(60591. 033. 1)101lg(60591. 033. 1/ )(/ )(/ )(lg60591. 0327232723272327232723272144314272 第85頁/共173頁第八十六頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。第86頁/共173頁第八十七頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。還原型還原能力排序:Cr3+Fe2+ BrBr2 2/Br/Br- - FeFe3+3+ /Fe /Fe2+2+
29、 I I2 2/I /I- -選選Fe2(SO4)3 作氧化劑。作氧化劑。第117頁/共173頁第一百一十八頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。第118頁/共173頁第一百一十九頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。第119頁/共173頁第一百二十頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。第120頁/共173頁第一百二十一頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。 第121頁/共173頁第一百二十二頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。A/BB/C第122頁/共173頁第一百二十三頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。A/BB/C第123頁/共173頁第一百二十四頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。1. 68第
30、124頁/共173頁第一百二十五頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。0. 61第125頁/共173頁第一百二十六頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。第126頁/共173頁第一百二十七頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。0. 61Br2 BrO- + Br- Br2 BrO3- + Br-第127頁/共173頁第一百二十八頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。 1 1 2 2 3 3 ? ?第128頁/共173頁第一百二十九頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。?第129頁/共173頁第一百三十頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。第130頁/共173頁第一百三十一頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。
31、? ?第131頁/共173頁第一百三十二頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。第132頁/共173頁第一百三十三頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。?第133頁/共173頁第一百三十四頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。10-3 氧化還原滴定氧化還原滴定對反應的要求1. 定量的進行2. 反應速率大3. 有合適的指示劑一、條件電位 在特定條件下,氧化型和還原型物質(zhì)的濃度均為1molL-1時,校正了各種因素的影響后的實際電位。第134頁/共173頁第一百三十五頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。)Fe()Fe()Fe()Fe()Fe()Fe(lg0591. 0222333/FeFe/FeFe2323
32、ccnV副反應系數(shù)副反應系數(shù)氧化態(tài)或還原態(tài)的分析濃度氧化態(tài)或還原態(tài)的表觀濃度2. 活度系數(shù)3.條件穩(wěn)定常數(shù)第135頁/共173頁第一百三十六頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。)()(lg0591. 023/FeFe/FeFe2323FecFecnV)Fe()Fe()Fe()Fe(lg0591. 02233/FeFe/FeFe2323nV)Fe()Fe(lg0591. 023ccnV合并右邊的前兩項:第136頁/共173頁第一百三十七頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。第137頁/共173頁第一百三十八頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。E(v)計量點前溶液的計量點前溶液的計量點時溶液的計量點
33、時溶液的)()(lg./FeFe23 2305910FecFecnV212nnn 1n還還原原劑劑氧氧化化劑劑計計計量點后溶液的計量點后溶液的)()(lg./CeCe34 3405910CecCecnV滴定劑加入量滴定劑加入量二、氧化還原滴定曲線第138頁/共173頁第一百三十九頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。數(shù)較大的電對一方第139頁/共173頁第一百四十頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。第140頁/共173頁第一百四十一頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。氧化還原指示劑變色原理: In (O) + n e- = In (R) 當溶液 In(O)/ In(R) 時, 指示劑被氧化, c
34、 In(O)/c In(R)10時, 顯Ox色. 當溶液 In(O)/ In(R) 時, 指示劑被還原,c In(O)/c In(R)10時,顯Red色.第141頁/共173頁第一百四十二頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。指示劑變色范圍nV0591. 0)In(O)/In(R)In(O)/In(RE(V)標準溶液體積指示劑的變色范圍:第142頁/共173頁第一百四十三頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。第143頁/共173頁第一百四十四頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。強堿性溶液 MnO4-+e-=MnO 42-=0.36 V第144頁/共173頁第一百四十五頁,編輯于星期二:十八點 四十
35、七分。HCOO- + 2MnO4- + 3OH- = CO32- +2MnO42- + 2H2O第145頁/共173頁第一百四十六頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。 優(yōu)點: KMnO4的OX性強,應用廣泛. KMnO4自身具有指示劑作用.缺點: a. KMnO4 常含少量的雜質(zhì),需用間接法配制.b. KMnO4 的穩(wěn)定性不夠.c. KMnO4 的氧化能力過強,選擇性差.第146頁/共173頁第一百四十七頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。多于理論量多于理論量的的KMnOKMnO4 4溶于蒸餾水溶于蒸餾水沸騰沸騰1h1h后后, ,靜置靜置2323天天過濾過濾,稀稀 釋釋標定標定( (立即使用立
36、即使用) )2) KMnO4溶液的配制與標定:KMnO4必須用間接法配制.1. 配制方法:第147頁/共173頁第一百四十八頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。4+5O2+6H2O注意:半分鐘不褪色達終點;KMnO4標定后不可久放第148頁/共173頁第一百四十九頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。744. 010.10202.341082.3602400. 05)()(10)()(32222342522 OHmOHMKMnOcVOHw第149頁/共173頁第一百五十頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。將將Ca Ca 2+2+與與CC2 2OO2 22-2-生成生成草酸草酸鈣沉淀鈣沉淀過濾過濾
37、, ,洗滌洗滌將沉淀溶于將沉淀溶于熱的稀熱的稀H H 2 2SOSO4 4KMnOKMnO4 4標準標準溶液標定溶液標定樣樣mCaMKMnOcVCaw)(10)()(3425 第150頁/共173頁第一百五十一頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。 Ca 2+C2O42- = CaC2O4 CaC2O4+2H+=Ca 2+ H2C2O42MnO4- +5H2C2O4 +6H+ =2Mn 2+10CO2+8H2O第151頁/共173頁第一百五十二頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。50.972303. 009.1001030.2204024. 0)(10)()()(2532533443 樣樣mCa
38、COMMnOVKMnOcCaCOw第152頁/共173頁第一百五十三頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。MnOMnO2 2試樣試樣過量的過量的, ,定量的定量的NaNa2 2CC2 2OO4 4KMnOKMnO4 4 標準溶液標準溶液滴定過量的滴定過量的NaNa2 2CC2 2OO4 4反應完全反應完全試試樣樣mMnOMKMnOvKMnOcOCNavOCNacMnOw)()()()()()(225444224222 第153頁/共173頁第一百五十四頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。VCOeOCVMneMnOVFeeFeOCCOMnMnOFeFe49.02251.15771.02422242
39、3/2242/24/32 n ( Fe 2+) = 5n1 ( KMnO4 )2n( C2O42- ) = 5n2( KMnO4 )n1 (KMnO4) + n2(KMnO4)=n(KMnO4) n ( Fe ) = n ( C2O42-)n ( Fe 2+) = n ( FeC2O4 ) = 5n ( KMnO4 ) 2n ( C2O42- ) 3n ( Fe 2+ ) = 5n ( KMnO4 )第154頁/共173頁第一百五十五頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。第155頁/共173頁第一百五十六頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。398. 25000. 09 .1431000.2502
40、000. 0)()()(11313542443542435424242 gmolgmlLmlLmolmOFeCMKMnOVKMnOcmOFeCMKMnOnmOFeCMOFeCnOFeCw樣樣樣樣樣樣)()()()()(第156頁/共173頁第一百五十七頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。第157頁/共173頁第一百五十八頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。準確稱量準確稱量烘干后烘干后的的K K2 2CrCr2 2OO7 7在燒杯中用在燒杯中用少量的水溶解少量的水溶解定量的轉(zhuǎn)移到定量的轉(zhuǎn)移到容量瓶中容量瓶中在容量瓶中在容量瓶中定容到一定體積定容到一定體積)()()()(722722722722OCrKVOCrKMOCrKmOCrKC 第158頁/共173頁第一百五十九頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。第159頁/共173頁第一百六十頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。第160頁/共173頁第一百六十一頁,編輯于星期二:十八點 四十七分。91. 31000035. 101.52)2
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